丙烯酸酯类橡胶的研究
学生：杨盛指导教师：赵丽娟博士
（四川师范大学化学与材料科学学院，成都）
摘要：本文主要研究丙烯酸酯类橡胶，总结丙烯酸橡胶的合成工艺及制造方法，熟悉丙烯酸酯类橡胶的结构特点，性能和特性。比较丙烯酸酯类橡胶和其他橡胶的差别。了解丙烯酸酯类橡胶的用途，以及丙烯酸酯类橡胶运用的发展历史与前景。丙烯酸酯类橡胶具有优异的耐热性、耐油性。丙烯酸酯类橡胶系特种橡胶，其力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶；其耐热氧老化性和耐油性优于丁腈橡胶。被广泛应用于汽车工业所需要的橡胶制品件上，誉为“汽车胶”。
关键词：丙烯酸酯类橡胶；合成；特性和运用；历史与发展前景
This paper mainly concentrate on acrylic rubber, which summarized the synthesis craftwork and manufacturing method; familiarised the characteristics , properties and features of the structure of acrylate rubber. There are comparison of acrylic rubber with other rubbers, and the understanding of the function and its history and prospect of the acrylate rubber. Acrylic rubber has a good resistance to heat and oil. Acrylic rubber is special rubber, which have a better performances on both mechanic and processing than fluorine rubber and silicone rubber. Its resistances on heat, oxidative, aging and oil are better than NBR. So acrylic rubber are widely applied on automotive industry as "cars plastic", which need it to produce its rubber parts
1 丙烯酸酯橡胶简介
丙烯酸酯橡胶（简称ACM）是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基。由于特殊结构赋予其许多优异的特点，如耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等，力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，其耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶。ACM被广泛应用于各种高温、耐油环境中，成为近年来汽车工业着重开发推广的一种密封材料，特别是用于汽车的耐高温油封、曲轴、阀杆、汽缸垫、液压输油管等，目前国内需求几乎全部依赖进口。
1.1 丙烯酸酯橡胶的组成
ACM的共聚单体可分为主单体、低温耐油单体和硫化点单体等三类单体。
主单体:常用的主单体有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等；随着侧酯基碳数增加，耐其寒度增加，但是耐油性变差。为了保持ACM良好耐油性，并改善其低温性能，便合成一些带有极性基的低温耐油单体。
低温耐油单体:传统的采用丙烯酸烷氧醚酯参与共聚，得到ACM耐寒温度为-30℃以下；而后工业生产中又选用丙烯酸甲氧乙酯为共聚单体生产耐寒型ACM，进一步降低使用温度。近年来国外专利报道使用丙烯酸聚乙二醇甲氧基酯、顺丁烯二酸二甲氧基乙酯等作为低温耐油单体效果更好。另外杜邦公司采用乙烯与丙烯酸甲酯溶液共聚，将乙烯引入聚合物主链，可以明显提高产品低温屈挠性等
硫化点单体:为了使ACM方便硫化处理，因此还必须加入一定量的硫化点单体参与共聚，一般硫化点单体的含量小于5%。硫化点单体按反应活性点可分为含氯型、环氧型、羧基型和双键型等。其中目前工业化应用的主要有含氯型的氯乙酸乙烯酯、环氧型甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯、双键型的3-甲基-2-丁烯酯、羧酸型的顺丁烯二酸单酯或衣糠酸单酯，另外还有专利报道采用乙酰乙酸烯丙酯等。
1.2 丙烯酸酯类橡胶种类
根据橡胶耐油、耐寒和加工性能综合平衡确定，随着酯基碳原子数的增加，有利于打乱聚合物分子链排布，减少分子间的作用力，增大内部塑性，降低脆化温度，这一趋势直至正辛基。聚丙烯酸正辛酯的脆化温度为-65℃，继续增长酯基链长，因链节内转动的空间位阻增大造成的不利影响超过了它对极性基的屏蔽效应，使净效果相反。此外，随酯基增大，聚合物耐水性提高，但因降低了内聚能密度，增大了碳氢组分，因而耐油性能降低，同时耐热性能、拉伸强度受到损失，硬度下降，而且因生胶粘度下降使炼胶时显得过软、过粘，影响工艺操作。综上所述，酯基不宜超过丁酯，实际上多采用丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。以丙烯酸乙酯为基础的橡胶耐油、耐热性能较好，以丙烯酸丁酯为基础的橡胶耐寒性能较好：通过两种单体的并用，可调节上述性能，得到介于两者之间的橡胶。丙烯酸酯橡胶的缺点之一是低温下变硬，并丧失弹性，若能改进其低温特性，使用价值必将倍增。研究证明，在多碳酯基中引入硫醚或氧醚键等极性基团，可在保持良好的耐烃类介质性能的同时，改进低温性能，例如由甲氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、乙基硫代乙基丙烯酸酯等单体制备的橡胶，可使耐油与耐寒性能得到极好的平衡。为照顾实用上对应力-应变性质的要求，这类单体需与一般烷基丙烯酸酯并用，最适宜含量约占单体总量的25-40％。此外，一系列的氰
基硫代烷基丙烯酸酯也都可以使用，由此制备的共聚物耐油性极佳，耐寒性能可达丙烯酸丁酯橡胶水平。选择和调整丙烯酸酯的品种和用量，例如恰当选择丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲氧基乙基丙烯酸酯的用量，可使橡胶在耐低温、耐油、物理机械性能几方面获得极好平衡，国外一些丙烯酸酯橡胶如Cyanacryl LT—3，Krynac882、 Hyear 2121×60、AR- 860EX等都是出于这一选择。使用含氟、含金属的丙烯酸酯单体可制备特种丙烯酸酯橡胶
均聚丙烯酸酯橡胶难以交联．需与提供交联反应的共聚单体以解决硫化问题。较早使用的交联单体为2-氯乙基乙烯醚和丙烯腈，但由于2-氯乙基乙烯醚的氯原子和丙烯腈的腈基活性低，硫化困难，需用活性大的烷基多胺作硫化剂，造成了加工上一系列困难。近年来逐步开发了一些反应活性高的交联单体，主要有四种类型：①烯烃环氧化物，如烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯等，②含活性氯原子的化合物，如氯乙酸乙烯酯、氯乙酸丙烯酸酯；③酰胺类化合物，主要有N-烷氧墓丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺；④含非共轭双烯烃单体，如二环戊二烯、甲基环戊二烯及其二聚体、乙叉降冰片烯等。含不同交联单体的丙烯酸酯橡胶，硫化体系不同，其加工特性也随之变化，成为丙烯酸酯橡胶的分类基础。丙烯酸酯橡胶侧链上引入环氧基作为交联点，可在羧酸铵盐等物质作用下，打开环氧基，使分子间发生交联反应。引入活性很高的氯化物，可用金属皂／硫黄等多种硫化体系进行硫化。以酰胺类化合物为交联单体可获得一种与通常橡胶具有不同硫化特性的自交联型丙烯酸酯橡胶，即在一定的温度条件下，橡胶本身产生交联反应。带有双键的丙烯酸酯橡胶，利用共聚物上的双键，可象普通三元乙丙橡胶一样，用硫黄促进剂体系硫化。新交联单体的应用，极大地改进了丙烯酸酯橡胶的硫化特性，推动了丙烯酸酯橡胶应用的发展。
1.3 丙烯酸酯橡胶的品种
丙烯酸酯橡胶商品牌号很多，如前所述，含不同的交联单体的丙烯酸酯橡胶，加工时硫化体系亦不相同，由此可将丙烯酸酯橡胶划分为含氯多胺交联型、不含氯多胺交联型，自交联型，羧酸铵盐交联型，皂交联型等五类，此外，还有特种丙烯酸酯橡胶。
1．含氯多胺交联型以美国Hyear， 4021为代表的含氯多胺交联型，是丙烯酸乙酯与2—氯乙基乙烯醚的共聚物，为改善耐寒性能可部分引进丙烯酸丁酯，通常以含氯多胺类化合物为交联剂，亦可用硫脲(促进剂NA-22)与铅丹并用体系硫化，该橡胶耐油和耐热氧老化性能最好，耐候，耐臭氧和耐紫外线性能也突出，虽然加工性能与耐寒性能差，目前仍广泛使用。
2．不含氯多胺交联型
不含氯多胺交联型为丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物，若引入部分丙烯酸乙酯，可改善硫化胶耐油及耐热氧老化性能，但耐寒和耐水性能稍有降低。我国研制的BA 型丙烯酸酯橡胶即属于这—类型，是88份丙烯酸丁酯与12份丙烯腈共聚物，与美国AerylonBA-12相当，性能与日本ァ口ン622相近，以上两类多胺交联型丙烯酸酯橡胶的加工性能差，特别是硫化速度慢成为加工应用的主要问题。
3．羧酸铵盐交联型这一类型橡胶以羧酸铵盐(主要是苯甲酸铵)为硫化剂，其加工性能良好，交联速度快，抗压缩变形性优良，缺点是硫化时易粘模，脏污模型，井放出有味气体，耐热老化性能比多胺交联型差，但优于皂交联型。4．自交联型自交联型为多元共聚物，是依靠聚合物内部活性基团间在一定温度条件下相互反应实现交联的，不加硫化剂即可硫化。虽然如此，它在生胶贮存、加工安全性，硫化速度几方面都令人满意。生胶在室温下贮存10个月或60℃下贮存六周性能变化很少，图15—2表明它在150℃的温度作用下开始产生焦烧，而在120℃左右相当安全。
5．皂交联型皂交联型丙烯酸酯橡胶所含交联单体活性很高，可用多种物质硫化，其中金属皂/硫黄硫化体系因硫化速度快，加工性能良好，且价廉、无毒而受到重视，但皂交联型橡胶是耐热氧老化性能最差的一种。
以上是以丙烯酸酯橡胶所含交联单体的种类为基础划分类型的。但即使同一类型橡胶因丙烯酸酯单体的不同，分子量、分子量分布的差异，以及引发剂、乳化剂，聚合温度等因素的影响．性能也会有明显差别。
含氟、含金属等的丙烯酸酯橡胶是为了满足某些制品耐汕、耐腐蚀介质而设计的特种烯酸酯橡胶，应用很少。美国3M公司的1F！4为聚1，1-二氧全氟丙烯酸丁酯，在二酯型喷发动机油，合成润滑油、制动机油，燃料油中性能稳定；2F！4为聚1，1-二氢全氟甲乙醚丙；酸酯，其耐寒性能好，其它性能与1F！4相近。含金属丙烯酸酯橡胶主要指含锡聚合物，结构如下：其耐热，耐化学药品性优异。丙烯酸乙酯与乙烯的共聚物，为一种热塑性橡胶，脆化温度为-100℃，耐高温性能差，100℃已软化，用于冷却器垫圈、原子反应堆保护材料和中子栅栏等
2.丙烯酸酯类橡胶的发展历史和前景
2.1发展历史
早在1912年，OttoRohm[引用文献]就获得了硫黄硫化聚丙烯酸酯制取弹性体的专利权，但未得到实际应用。第二次世界大战中期，Fisher[引用文献]等人又开始研究，目的原是试图利用剩余农产物中的乳酸合成丙烯酸酯，进而即进行了对以丙烯酸酯为单体的合成橡胶的开发，其中最有价值的是丙烯酸已酯-2-氯已基乙烯基醚共聚物和丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物。这两种产品于1944年分别命
名为Lactoprene和LactopreneBN。在此基础上，美国B.FgoodrichChemical公司于1948年将丙烯酸已酯-2-氯已基乙烯基醚共聚物命名为HycarPA-21.PA-3投入生产。而后，丙烯酸酯－丙烯腈共聚物则由美国AmericanMonomer公司以AcrylonBN-12EA-5作为商品名进行销售。1955年日本东亚化学工业公司试生产丙烯酸丁酯－丙烯腈共聚物。1964年日本油封公司以Noxtite A的商品名生产丙乙酸已酯-2-氯已基乙烯基醚共聚物。从40年代末到60年代初开发的商品，都属于聚丙烯酸酯橡胶的传统型品种。
从60年代起，随汽车工业的发展，汽车发动机及传动装置中的关键性耐热耐油橡胶部件，已逐渐从丁腈橡胶转由聚丙烯酸酯橡胶取代，从而大大促进了它的发展。
聚丙烯酸酯橡胶的发展，不仅表现在产耗量的迅速增长方面，而且还表现在不断开发出新的改性品种方面。聚丙烯酸酯橡胶的改性研究方面主要有：①开发具有交联功能的共聚单体，并相应改进硫化体系。②通过改变聚合物的组成与结构来改进耐寒性。传统型聚丙烯酸酯橡胶的典型品种是丙烯酸已酯-2-氯已基乙烯基醚共聚物，它的交联点活性低，共聚物需用多元胺硫化体系，而这种体系不仅有毒，而且存在加工安全性和贮存稳定性差、粘辊等缺点。1959年，美国American Cynamid公司着手研究新的交联单体，1961年成功开发以氯乙酸乙烯酯作为交联用共聚单体的所谓活性氯素型聚丙烯酸酯橡胶，并于1966年实现工业化，商品名为Cnacryl，并分为R（标准级）L和C（耐寒级）、K超耐寒级非耐油级）等品级。美国B.F. Goodrich Chemical公司和日本油封公司也生产这类橡胶。由于这种新型共聚物侧联中的氯会被相邻羰基活化，所以其活性比2-氯已基乙烯基醚中的氯原子高数倍，可以用苯甲酸胺或皂／硫黄硫化体系，从而使加工安全性得到改进，贮存期也有所延长。在这期间，还开发出供交联用的另一种新的共聚单体---烯烃系环氧化物，从而导致了环氧性聚丙烯酸酯橡胶的问世。但各公司生产采用的环氧化物均未公开报道，可能有烯丙基缩水甘油醚（AGE），缩水甘油丙烯酸酯(GA0)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等。这类丙烯酸酯橡胶，除其加工性和贮存稳定性显著外，还因聚合物不含氯而消除了对模具的腐蚀性。美国也曾生产过这类环氧型橡胶，现仅有日本的３家公司生产。1983年日本合成橡胶公司开发成功二烯烃系聚丙烯酸酯橡胶JSR AR101(标准级)、AR201（耐寒级）。这类聚丙烯酸酯橡胶可用硫黄硫化，硫化速度可以调节，辊筒加工性好，生胶贮存稳定，不腐蚀模具，且耐热，耐油，耐天候性与传统聚丙烯酸酯橡胶相同，而且耐水性也良好，还能与其它二烯烃橡胶掺混并用。在改进耐寒性方面，虽通过橡胶组分比例或酯中醇烷基的长度能适当改进耐寒性，但往往会损害其它性能。为此，提出了通过在丙烯酸酯的烷基处引入极性基团来提高耐寒性的方法。各类聚丙烯酸酯橡胶都已开发了相应的耐寒品级。70年代中期，
美国相继推出５个脆性温度低于－30℃的超耐寒级，其中丙烯酸酯系有３个（Hycar4043.4052.4054），乙烯－丙烯酸酯系有２个（Vamac B-124.N-123）。Vamac是DupongTong公司1974年研制成功的以不饱和型有机羧酸酯为共聚交联单体的新型聚丙烯酸酯橡胶，以母炼胶形式提供。
超耐寒级聚丙烯酸酯橡胶的共同缺点是聚合物太软，加工性差，机械强度低，耐热性和耐油性也不太理想，且价格昂贵，所以在市场上还未得到推广。据报道美国DuPont公司新开发一种成本较低，不含填充剂或稳定剂的聚丙烯酸酯橡胶VamacG，其耐低温性能和耐油性能与VamacG相同，但耐热老化性能优异。日本信越化学公司研制出硅橡胶改性的聚丙烯酸酯橡胶，它采用新开发的硅烷化合物作交联剂，耐寒性可达－40℃以下而不影响耐油性。
2.2现状：
ACM生产与消费主要集中在欧美日等西方发达国家和地区，其中日本生产企业最多，牌号也最全，主要生产公司有美国杜邦、固特里奇、氰胺公司、加拿大的Polysar公司、日本合成橡胶、瑞翁、住友化学、电器化学、日信化学、东亚油漆、油封公司、德国拜耳公司、意大利的Montedison公司等。我国自二十世纪80年代初先后有北京化工大学、北京化工研究院、四川大学、沈阳橡胶制品研究所和咸阳橡胶制品研究所等单位进行ACM研究与开发。目前国内主要生产企业有吉林市油脂化学工业公司、苏州助剂厂、成都青龙丙烯酸酯橡胶厂、核工业部建峰化工总厂、成都化肥厂化工分厂和北京通州通运工业集团公司高分子材料公司等。
2.2.1国外的情况
国外主要有美国、日本、加拿大，意大利４个国家９家公司生产约37个牌号聚丙烯酸酯橡胶。品种牌号划分：根据其主要单体不同可分为丙烯酸酯型（ACM）和乙烯丙烯酸酯（EA）两大类，按所用交联共聚单体不同又可分为含氯素型。环氧型和二烯型。而每个类型又依使用温度范围分为2～3个品级牌号，如标准级，耐寒级，超耐寒级等。美国B.F. Goodrich Chemical公司生产的Hycar系列的编制规则是在Hycar后缀四位数字，其中第一位数４表示耐高温耐油性，第二位数０表示成片状产品，第三位数表类型。２为基本型，４为改进加工性能型，５为改进物理性能型，第四位数表示耐油性与耐低温性的综合平衡类型：１为－18℃时耐油性最好，2为-29～32℃下耐油性良好，3为-40℃下耐油性良好，４为－40℃下耐油性中等。
在过去几年中，全球市场对乳胶手套的需求以每年约10％的速度增长，目前全球的使用量达到约650亿双。马来西亚是全球最大的乳胶手套生产国，占全
球供应总量的65％。2007年，马来西亚的乳胶手套出口总额达到58．8亿林吉特。据泰国《世界日报》报道，泰国农业与合作社部助理部长提拉猜表示：目前泰国南部有3个橡胶中介市场，分别位于宋卡府、洛坤府和素叻他尼府。农业部在也拉府增开了1个橡胶中介市场，现已修建完工，正在准备运营的各种程序。另外，泰国东部罗勇府也增建了1个中介市场。为向东北部的橡胶种植户提供服务，农业科技厅准备再修建2个中介市场，应对橡胶成品的购销。据悉，泰国农业部已授权农业科技厅准备有关科技方面的资料，向农民作详细介绍，让种植户了解何时割胶的效果最好，并介绍如何使用正确的化学药品，增加出汁量。另外，还将在南部边境各府实施3个项目，分别为空地种植橡胶项目，目标种植面积为6万莱(1莱等于1600平方米)；增加现有橡胶树的产量，目标种植面积为7500莱；在2008年内建立232个生橡胶汁市场。
诺基亚轮胎公司最近成功收购美国新英格兰地区三大零售商，目的是加强公司在该地区的产品销售。这三家零售商分别为：马萨诸塞州Fitchburg地区的Montouri轮胎公司、佛蒙特州斯普林菲而德地区的菲尔普斯轮胎公司和新罕布什尔州Concord地区的Vianor Concord轮胎公司。这使诺基亚公司在美国拥有的零售商店的数量达到了9家，同时也扩大了其在全球范围内的经销网络。至此，该公司在芬兰、瑞典、挪威、爱沙尼亚、拉脱维亚、俄罗斯、乌克兰、哈萨克斯坦、瑞士和美国地区共拥有420家零售商店。
美国轮胎公司近日宣布该公司生产的Colorado品牌工程机械轮胎正式进军非洲市场。在2008年初，公司船运了一批巨型工程机械轮胎销往非洲热带地区，并为不同功能的矿用机械设备提供轮胎产品。半年时间已过，用户和分销商们对Colorado品牌工程机械轮胎非常满意，还将批量购买更多的产品，包括子午胎和斜交胎。
根据一项新的研究，美国汽车工业对丙烯酸橡胶的需求继续增长。为了在极热的环境条件下保持性能，汽车制造商正在使用更多丙烯酸橡胶制造的胶管、密封件和衬垫。随着汽车制造商继续修改发动机的设计，引擎罩下增加了更多的发热组件，这就对具有更好耐热性能的材料产生了相这份研究报告估计，美国汽车工业中丙烯酸橡胶的市场需求约为9500吨，到2010年可能增长到14000吨。杜邦公司的Vamac乙烯丙烯酸共聚弹性体(AEM)、塞昂公司的聚丙烯酸酯弹性体HyTemp(ACM)，是为汽车市场服务的主要弹性体产品。
哥伦比亚化学公司最近宣布，该公司在巴西巴伊亚州Camacari Pole地区的新厂正式投产。该项目早在2005年9月就已开始实施，在建设方面还应用了最新的环保和节能技术。投资金额达到7500万美元，年产能为7．5万吨。哥伦比亚化学公司是世界上领先的炭黑制造商。
2.2.2我国的情况
目前我国汽车上应用最多的是各种高温耐油密封件。根据我国汽车生产和保有规模推算其需求量，2005年国内汽车产量为544.5万辆，同比增长13%；其中轿车产量为286万辆，同比增加了26.9%，汽车保有量约为3100万辆，汽车产量已经位居世界第四位，与位居第三位的德国产量差距甚小。2006年国内汽车工业再次呈现快速发展势头，截止2006年11月份我国汽车产量为665.9万辆，同比增长26.1%，其中轿车产量为356.1万辆，同比增长高达40.3%，2006年我国汽车产量约670万辆，其中轿车400万辆，汽车保有辆将达到3500万辆以上。未来几年我国汽车工业仍将保持较高的增长速度，预计2010年我国汽车产量将达到1100万辆。根据有关报道，目前国内主要轿车、客车和载重货车平均每辆车消费ACM约为0.8kg左右，2010年汽车生产所需ACM消耗量将达到0.88万t，社会维修所需ACM 消耗量将达到1.2万t，因此预计我国2010年国内汽车工业对ACM的需求量将达到2.08万t左右，尚不包括国内出口的密封件制品对ACM的消耗量。根据近年来汽车尤其轿车工业的迅猛发展和我国密封件大量加工与出口形势来看，业内人士认为国内ACM需求量将大大超过上述的预测数据，尤其是未来3-5年内将是我国ACM需求的高峰期，目前我国大部分密封件制品厂所用的ACM主要依赖进口，以美国和日本产品为主，进口价格在每吨5-6万元左右，而从国内部分生产企业成本来看，丙烯酸酯单体的原料成本在每吨1-1.2万元之间，因此可以看出进口ACM 的利润相当可观。
可是目前国内ACM不仅产量小，而且存在生产规模小、设备简陋、产品稳定性低、品种牌号少，与需求量相比存在较大缺口，远远满足不了国内汽车工业发展对ACM的需求。针对目前国内生产与市场现状，对我国ACM工业提出以下简要建议：
1.要加快我国ACM的产业化进程。目前国内多家科研单位成功开发出ACM合成技术，据有关资料，投资建设年产2000t的ACM生产装置，总投资额约为2000万元左右，年产值可以达到1亿元，具有非常可观的经济效益，因此无论从国内汽车工业的需求还是投资附加值来看，我国开发生产ACM具有广阔的市场前景和良好的经济效益。
2.在完善国内ACM合成与加工技术的同时，不能因为国内ACM产量少而忽视ACM应用技术和改性的研究，加快ACM的应用进程将极大促进我国ACM产业的发展。
3.由于国内合成技术生产出的产品牌号普通且单一，在坚持自主开发的前提下，有条件的企业尤其是一些大型汽车零部件生产企业可以通过合作、合资等多
种方式引进一套技术先进、规模较大的ACM生产线。
3 丙烯酸酯类橡胶的合成与加工
3.1 常见ACM合成方法有三种：
一是溶聚法。该法是用乙烯-丙烯酸酯在BF3存在下，以卤代烃作溶剂，形成乙烯-丙烯酸酯共聚物，目前美国杜邦公司和日本住友化学多采用高温、高压的溶聚法生产。
二是悬浮聚合法。以乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯酯为单体经过悬浮聚合法合成，该法目前应用较少。
三是乳液聚合法，该法是目前生产ACM主要方法。由于该工艺设备简单，易于实施；另外一方面ACM目前主要用于高温耐油密封制品，不要求有过高的低温屈挠性能。如果期望低温耐油性能，可以通过低温耐油单体的分子内增塑来实现。乳液聚合法合成ACM体系中，乳化体系和用量将影响聚合过程中的稳定性、最终转化率、分子量分布、生胶加工性能甚至硫化胶的物性，因此要加入许多助剂，如乳化剂、引发剂、分子量调节剂和凝聚剂等。一般选用阴离子或阳离子和非离子复合型乳化剂如十二烷基磺酸钠；油溶性引发剂异丙苯过氧化氢，水溶性引发剂过硫酸盐、过氧化氢和叔丁基过氧化氢等；选用叔十二烷基硫醇或二硫化烷基黄原酸酯做分子量调节剂等。聚合温度一般在50～100℃，可以通过冷凝回流或逐渐添加单体的方式除去聚合热，以控制聚合速度，减少单位时间发热量。乳液聚合从水中分离出聚合物需要增加盐析工序，因此需要添加盐析剂，一般选用NaCl、CaCl2等盐类，也可选用HCl、H2SO4等酸类，工业上常选用CaCl2作盐析剂。盐析时可用聚丙烯酸钠、聚乙烯醇等作保护剂，以防止胶粒粘结成团，盐析后可用氢氧化钠溶液从胶中洗出乳化剂，使得生胶易于硫化。另外乳聚法ACM的干燥方式，不同公司也会选用不同方式，如美国氰特公司、日本瑞翁公司采用挤出干燥工艺，日本东亚油漆公司则为烘干产品。
制备丙烯酸酯橡胶常用的主要单体为丙烯酸乙酯( EA) 和丙烯酸丁酯(BA) 。制得的橡胶物性如耐油性和耐寒性均随酯基碳原子数和结构而改变, 如PEA 为橡胶状, Tg =- 15 ℃,耐油性虽好,但耐寒性却差; PBA 的Tg = - 54 ℃,橡胶的耐低温性能虽好,但耐油性很差。为了在不损失或较少损失ACM耐油性的前提下,改善ACM 的耐寒性。人们采用烷氧基丙烯酸酯单体（如:丙烯酸2 -甲氧基乙酯(MOEA) 、丙烯酸2 - 乙氧基乙酯( EOEA) ）作辅助单体。
3.2 ACM的加工
ACM加工主要是选用合适的硫化单体和一些助剂，以改善和保持ACM的优异性
能。除上述介绍的硫化点单体外，硫化体系选择非常重要，由于合成ACM时选用硫化点单体不同而需要不同的硫化体系进行交联，适当的硫化体系是保证胶料充分硫化的前提条件。目前在国内市场上销售的ACM大部分是活性氯型产品，环氧型产品很少。活性氯型产品可以取消二次硫化，关键在于硫化体系和条件的选择，活性氯型ACM最常用的硫化体系[1-3]有：
一是皂/硫磺并用硫化体系，该体系工艺特点是工艺性能好，硫化速度较快，胶料的贮存稳定性好；但是胶料的热老化性稍差，压缩永久变形较大，常用的皂有硬脂酸钠、硬脂酸钾和油酸钠。
二是N,N'-二（亚肉桂基-1,6-己二胺）硫化体系，采用该体系硫化胶的热老化性能好，压缩永久变形小，但是工艺性能稍差，有时会出现粘模现象，混炼胶贮存期较短，硫化程度不高，一般需要二次硫化。
三是TCY（1,3,5-三巯基-2,4,6-均三嗪）硫化体系，该体系硫化速度快，可以取消二段硫化，硫化胶热老化性好，压缩永久变形小，工艺性能一般，但是对模具腐蚀性较大，混炼胶的贮存时间短，易焦烧。
三种硫化体系各有千秋，应根据实际应用情况选用。
硫化体系中还应有加工补强剂、促进剂、交联剂、防老剂、防焦剂、润滑剂和增塑剂等。这些助剂对ACM 性能有较大影响。加工补强剂，ACM不宜使用酸性补强填充剂，如气相白炭黑、槽法炭黑等，必须使用中性或偏碱性补强剂，常用的炭黑有：高耐磨炭黑、快压出炭黑、半补强炭黑和喷雾炭黑等。浅色制品可以用中性或偏碱性的沉淀法白炭黑、绢英粉、碳酸钙、滑石粉和硅藻土等作填充剂，其中白炭黑的补强效果最为理想。在使用白炭黑的时候应重视其酸碱度和不同微观结构对胶粒性能造成的重大差异，适当情况下可以加入硅烷偶联剂以提高界面的结合强度。促进剂，一般可选用氨基甲酸盐类促进剂。交联剂一般选用多氨、有机羧酸铵盐、二硫代甲酸盐、季铵盐/脲体系等。防老剂，可以根据ACM耐温要求选择不同的防老剂，适应于ACM的防老剂要求在高温下不易挥发，在油中不易被抽提。日本、美国均开发出适合ACM的防老剂，如美国的Naugard445和日本的Nocrac630F。目前国内缺少适合ACM使用的专用防老剂，特别是主要适应ACM在高温情况下使用的防老剂。据报道，国内四川遂宁青龙丙烯酸酯橡胶厂已开发出适合ACM在高温条件下使用的专用防老剂TK100，适应温度为150～200℃。另外也可以选择常用的对苯二胺类防老剂如4010NA、4020等。防焦剂，最常用的是N-环己基硫代钛酰亚胺（CTP）。选用脂肪酸、石蜡、硅油、低分子聚乙烯作润滑剂，有时为了增加胶料的耐磨性，可以加入石墨粉、二硫化钼、碳纤维等润滑填料。增塑剂常用的是高沸点酯类。
为了突出或改善ACM的性能，近年来对ACM进行改性，或者选用ACM对其他弹
性体改性已成为加工应用的研究热点之一。主要有：
一是丙烯酸酯类热塑性弹性体（AC-TPE），将含有柔性丙烯酸酯链段作弹性相用于合成热塑性弹性体，目前热固性ACM的塑性化已成为竞相开发热点，AC-TPE 已成为汽车用高温耐油的重要品种[4,5]。
二是不同类型ACM之间共混改性。ACM按其耐寒性不同分为标准型（脆性温度-12℃）、耐寒型（-24℃）、超耐寒型（-35℃）。不同类型的ACM，一方面由于其主链结构差异，物理性能各有特点；另一方面由于极性相近，所以相容性、共硫化性较好。标准型ACM耐热、耐油及物理性能好，但是耐低温性能差；而超耐寒型耐低温性能好，但是耐油性比较差、胶料物理性能差。将这两类ACM共混胶料综合性能得到改善，因此对于要求耐热、耐油且要耐低温的应用领域，如汽车的油冷却管，不同类型的ACM共混胶料所具有的良好综合性能可以满足其要求。
三是ACM/丁腈橡胶（NBR）共混改性。ACM和NBR均为耐热、耐油橡胶，通过共混合改性可以改善ACM胶料的伸强性能、加工性能并降低成本。由于这两种橡胶硫化机理、硫化剂种类和用量均不相同，共混合胶主要困难是硫化不同步，NBR 的硫化速度明显快于ACM，导致ACM相中促进剂向NBR相中迁移，国内外对此进行大量研究，并有多篇专利报道。
四是ACM/硅橡胶共混改性。硅橡胶具有优良的耐高、低温性能，但是耐油性不佳，其与"冷脆热粘"的ACM共混，可以明显使ACM耐热性、耐寒性均得到提高，获得耐高、低温和耐油性之间平衡。值得注意的是ACM为强极性橡胶、而硅橡胶为弱极性橡胶，因此要想办法解决共混胶的相容性差、硫化速度慢的问题，如日本合成橡胶公司对ACM/硅橡胶共混改性进行混容性及共硫化研究，开发出理想的共混胶（QA），共混胶采用的硫化剂为1,4-双特丁基过氧化异丙苯，助硫化剂为N,N-间亚苯基马来酰亚胺。该共混胶显示良好的耐油和耐高低温的综合性能，是性能/价格比最佳的改性ACM产品，其在汽车制造中适用的部件达12种之多。
五是ACM/氯醚橡胶（ECO）共混。ECO与ACM结构相似，相容性较好，且这两种橡胶交联基团均为活性氯，硫化体系相同，共混后不会引起胶料的物理性能下降，ECO耐热性不亚于ACM，并具有较强拉伸性能和耐寒性，ACM/ECO共混可以改善ACM胶料耐寒性、耐水性、弹性和拉伸强度，硫化体系采用氧化锌、氧化镁和2-羟基咪唑啉。
六是ACM/氟橡胶（FKM）共混。FKM具有优异的耐高温、耐油性能，可以在250℃下长期使用，但是耐发动机油不如ACM，且成本远远高于ACM。ACM/FCK共混可以克服各自缺点，国内外研究使用氟橡胶与ACM高温胶共混硫化，可以明显改善氟橡胶的加工性能，并降低其生产成本，得到新型耐热、耐油的材料。
4. 制造易硫化的丙烯酸橡胶的具体方法如下：
丙烯酸酯(如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯)与苯乙烯、丙烯腈 2一氯乙基丙烯酸酯等乙烯基化合物形成的橡胶状共聚物，通常被称为丙烯酸橡胶。它具有优异的耐热性、耐油性。然而,用乳液聚合制造的丙烯酸橡胶在150℃以下硫化速度很缓慢。要加快硫化速度，必须采取提高硫化温度、增加硫化剂用量等特殊手段。奉[参考文献]发明了改善用乳液聚合法制得的丙烯酸橡胶的硫化特性，其特点是在丙烯酸聚合体胶液凝聚以后，用碱溶液尽量从胶中提出乳化剂，这样，该胶在150℃以下就很容易硫化，这一发现是本发明的核心。本发明是用丙烯酸酯作主成份，并从丙烯腈、2-氯乙基丙烯酸酯及2-氧乙基乙烯基醚中选择不少于一种的乙烯基化合物，与主成份一起形成单体混合物，并在含有阴离子表面活性剂的乳化剂溶液中，用乳液合成法进行聚合，制造出共聚物胶液。将此胶液凝聚后，用温度在lOO℃下，浓度为1O%以下的碱溶液对胶进行碱处理。就本发明所采用的丙烯酸酯种类而言，没有特别的限制，与一般生产丙烯酸橡胶所使用的原料相同，即使用一种或一种以上的丙烯酸酯。一般来说，如要制造硬度比较低的胶，通常使用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸辛酯等。另外，本发明在用丙烯酸酯与乙烯基化合物共聚时，乙烯基化合物根据丙烯酸酯的用量以及合成物的使用目的、对合成橡胶的硬度要求等因素来考虑。一般来说，在与丙烯酸乙酯共聚合时，乙烯基化合物的用置应占单体总量的2%以上。丙烯酸丁酯共聚合时，用量应占单体总量的6%以上。如累乙烯基亿合物的使用量低于这个限度，制成的丙烯酸橡胶在低温时硫化速度明显减慢。上述的丙烯酸醑与乙烯基化合物的共聚合是常用的乳液聚合法。把单体混合液加入含有烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、高级脂肪酸盐等乳化帮的水溶液中进行乳化分散，以过硫酸盐等作聚合反应的引发剂，可获得聚合率接近于100％的稳定胶液。用上述方法科成的胶液通常为弱碱性乃至弱酸性，周NaCl、CeCl等水溶液很容易把胶液凝聚来。对凝聚物用常规方法进行水洗，然后干燥。用这种方法处理的胶硫化较困难，特别是硫化温度在150℃以下时，硫化速度非常缓慢。然而，如果把凝聚物放入碱溶液申，作浸渍处理，浸泡除去腔中的乳化剂，然后再进行水洗干燥，这种胶在150℃以下就很容易硫化。所使用的碱溶液为NaOH，KOH，NH．OH（？？）等水溶液用于处理丙烯酸橡胶凝聚物的碱溶液的浓度在低于1O‰。 0．1～ 5％碱溶液的使用效果较好，处理温度应在IO0℃以下， 5℃-95℃范围内处理效果较好。如果使用浓度过高的碱水溶液，进行高温长时间的处理，所得到的丙烯酸橡胶的加工性明显恶化。下面的实施例是本发明的更具体的说明，例中的份数和百分比是重量份额和重置目分比。
实施例1
丙烯酸乙酯95份、丙烯腈5份、水200份、十二烷基磺酸钠4份，过硫酸钾0．2份。装入经氮气置换过的反应器中。在50℃下边搅拌边反应18．5小时，聚合率达到95％。在胶液中通入水蒸汽吹扫，除去胶液中残留的单体。胶液用CaC12：水溶液凝聚，用量约为胶液量的3．5倍，浓度约为0．5％。边搅拌边把肢液滴入凝聚液中，胶液印可充分凝聚。把得到的凝聚物用水充分洗涤，然后用表1 硫化，约为凝聚物l0倍重量的NaOH水溶液(浓度约为0．5％ )。在70℃条件下浸渍30分钟，再把粘附在凝聚物上的碱用水完全洗除，最后进行脱水。在9O℃条件下经2小时烘制，使其完全干燥。另一方面，把没有用碱液处理的凝聚物用上述同样的方法进行水洗、脱水、干燥，制成对比试祥。把这两种样品用表1内的配方进行配合，再分别用145℃和150℃进行硫化，用常规方法对胶样作物性测定，结果列于表：
硫化配方
配合物用量 (份)
丙烯酸橡胶100
炭黑HAF 50
硬脂酸 1
硫黄0.5
三乙撑四胺 1.5
试样未用碱液处理的胶用碱液处理过的胶
硫化温度，℃ 145 150 145 150
硫化时间，分45 90 30 60 45 90 30 60
70 97 63 85 110 152 100 124
300％模量(kg／
cm)
抗张强度(kg／
114 145 89 134 159 164 142 149
cm )
伸长度（%）595 480 695 555 465 335 485 375
硬度7O 72 69 72 73 77 73 76
从表2结果可以看出，经碱液处理后的胶的力学性能明显快于未经碱液处理的
胶。
实施例2
丙烯酸乙酯9 0份，丙烯腈10份、水200份、十二烷基磺酸钠4份，过硫酸钾0.2份，装入经氮气置换后的反应器中，在5O℃条件下边搅拌边反应16小时，聚合率达到98.9% 。得到的胶液用与实施例l完全相同的方法进行处理。再把做成的两种试样按实施例1的配方进行配合、硫化，按常规方法进行物性测定。结果列于表3。
表3
试样未用碱液处理的胶用碱液处理过的胶硫化温度，℃ 145 150 145 150
硫化时间，分45 90 30 60 45 90 30 60 300％模量(kg／cm) 88 109 121 150 98 124 148 169 抗张强度(kg／cm ) 115 145 154 169 133 155 170 179 伸长度（%）535 450 425 365 485 400 370 315 硬度7O 74 76 79 70 74 76 79
从表3亦可以看出，经碱液处理的胶的力学性能明显优于未处理的。
5.丙烯酸酯类橡胶的特性和运用
5.1 特性
ACM的饱和型主链结构赋予它耐臭氧侵蚀性，而所含酯基则使它具有突出的耐烃类油溶胀性。ACM的耐油性与中高结合丙烯腈含量的丁腈橡胶相当，使用温度可达175～200℃，高于丁腈橡胶，ACM的耐寒性和耐水性较差。适用于作耐热耐油的橡胶零部件，尤以暴露于高温油的条件下使用最为适合。主要用作汽车油封，特别是汽车液压润滑油系统的油封，以及与油接触的电绝缘部件，还适用于作耐臭氧和耐天候老化的橡胶零部件。ACM可与其它橡胶共混，曾经研究过的共混体系有：与氟橡胶的共混体，与硅橡胶的共混体和与氯醚橡胶的共混体。丙烯
酸酯橡胶的用老化、耐热性能优良，与一般橡胶相比，通常的使用温度较高。在这种较高的温度下，防老剂的防护作用往往不甚显著，因此除皂交联型丙烯酸酯橡胶外，通常不需加防老剂。另外，因丙烯酸酯橡胶制品基本上是在与热油接触的条件下使用的，软化剂在使用过程中全产生挥发、抽出、移栖现象，所以通常不宜采用。这样，配方就比较简单，通常仅包括硫化剂，补强剂，操作助剂三部分，防老剂和软化剂只个别使用。
5.1.1耐热氧老化和耐油性能
丙烯酸酯橡胶主链由饱和烃组成，且有羧基，比主链上带有双键的二烯烃橡胶稳定，特别是耐热氧老化性能好，比丁腈橡胶使用温度可高出30-60℃，最高使用温度为180℃，断续或短时间使用可达200℃左右，在150℃热空气中老化数年无明显变化。几种橡胶经8小时老化，拉伸强度降低25%的温度（碳黑配合）对比如下：
硅橡胶： 279℃丁苯橡胶：134℃丙烯酸酯橡胶： 218℃天然橡胶： 102℃氯丁橡胶： 155℃
丙烯酸酯橡胶的热老化行为既不同于热降解性，又不同于热硬化型，而介于两者之间，即在热空气中老化，橡胶的拉伸强度和扯断伸长率先是降低，然后拉伸强度升高，逐渐变硬变脆而老化。由于大分子主链稳定，想比之下侧链热稳定性较差，导致橡胶在高温下承受伸长或压缩变形时，应力松弛和变形现象显著，尽管一些新型丙烯酸酯橡胶对这一性能作了较大地改进，但对于那些要求在高温下承受较大拉伸或在压缩状态下使用的制品，丙烯酸酯橡胶不算十分适合的不同品种丙烯酸酯橡胶耐热氧老化性能，因所含交联单体活性及所用交联剂品种不同而有所差异，以含氯多胺交联型最好，皂交联型最差。但这些差别并未使它们在耐热等级上拉开。
丙烯酸酯橡胶的极性酯基侧链，使其溶解度参数与多种油。特别是矿物油相差甚远，因而表现出良好的耐油性，这是丙烯酸酯橡胶的重要特性。室温下其耐油性能大体上与中高丙烯腈含量的丁腈胶相近，优于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯，硅橡胶。但在热油中，其性能远优于丁腈橡胶，见表1。丙烯酸酯橡胶长期浸渍在热油中，因臭氧、氧被遮蔽，因而性能比在热空气中更为稳定。可以建立这样一个概念，在低于150℃温度的油中，丙烯酸酯橡胶具有近似氟橡胶的耐油性能；在更高温度的油中，仅次于氟橡胶，此外，耐动物油、合成润滑油、硅酸酯类液压油性能良好。
5.1.2耐寒
丙烯酸酯橡胶的酯基侧链损害了低温性能，标准的含氯多胺交联型与不含氯多胺交联型橡胶的脆化温度分别为-12℃及-24℃，经努力，一些新型丙烯酸酯橡胶的耐寒性能有了较大改进，但仍只有-40℃左右，耐寒性能劣于一股合成橡胶，成为应用上的主要问题。
5.1.3物理机械性能
丙烯酸酯橡胶具有非结晶性，自身强度低，经补强后拉伸强度最高可达12.8~17．3MPa/(130~180kgf／cm2)，低于一般通用橡胶，但高于硅橡胶等。
温度对丙烯酸酯橡胶的影响与一般合成橡胶相同，在高温下强度下降是不可避免的，但弹性显著上升，这是一特点，对于作密封圈及在其它动态条件下使用的配件非常有利。在150℃下丙烯酸酯橡胶的许多物理机械性能，如拉伸强度、扯断伸长率、弹性等均显示了与硅橡胶大体相同的水平。
丙烯酸酯橡胶的应力松弛、蠕变及阻尼特性等随负荷作用时间的不同而明显地变化，因此可以说丙烯酸酯橡胶是一种物理机械性能对时间或速度依赖性较大的合成橡胶。
5.1.4其它性能
丙烯酸酯橡胶的稳定性还表现在对臭氧有很好的抵抗能力，抗紫外线变色性也很好，可着色范围宽广，适于作浅色涂覆材料，此外还有优良的耐候老化、耐曲挠和割口增长，耐透气性，但电性能较差。
5.2 应用领域
由于汽车发动机室温升高，汽车配件的环境温度通常在150℃以上，另外无铅含醇燃料和无氟冷冻剂的使用对汽车配件的耐油性和耐化学药品性提出更高要求，与其他耐油橡胶相比，ACM的性能/价格比最优，可以长期承受180℃的使用温度，短期承受210℃的使用温度，在各种润滑油、燃料油中膨胀率较低，小于10%。以汽车变速箱用ACM制品密封件为例，可以连续行驶15-20万km而不漏油；而丁腈橡胶虽然能够耐燃料油，但是耐老化性能和耐温性能较差，汽车用丁腈橡胶密封制品连续使用温度仅为106℃，变速箱用密封件连续行驶8000-10000km就开始漏油，氢化丁腈橡胶虽然具有很好的耐老化功能，耐温性能也较好，但不能超过140℃，而且价格较贵；氟橡胶耐温超过200℃，耐油性能也很好，但是加工困难，价格昂贵；硅橡胶的耐高温、低温性能优异，但是力学性能差，不易加工，且价格较高。因此以前用丁腈橡胶和氯丁橡胶制备的传统配件不能适应现代汽车的要求，而使用氟橡胶和硅橡胶不经济，因此ACM将逐渐替
代这些胶种成为汽车用橡胶制品用胶尤其密封件用胶的主要品种。
ACM目前主要应用在汽车工业，包括轴封、前后曲轴、操作手柄、小齿轮、速度器、传动轴接头、伺服盖的油封等；变速箱中活塞密封、立式离合器及变速箱手动操纵杆密封；阀杆密封、O形圈、油盘密封垫、支重轮密封、轴承防尘罩、气动刹车滑行控制密封；电绝缘制品包括电点火电缆、火花塞套；散热管胶管等。另外ACM还可应用于高压电力电缆和地下掩埋电缆护套、电器制件的胶辊、传动带和胶管等。
5.3 特殊运用
5.3．1丙烯酸酯橡胶在复合材料成型中的应用
主要是指丙烯酸酯橡胶做均压板的性能、成型工艺及其在碳纤维复合材料热压罐成型过程中的应用。研究结果表明，丙烯酸酯橡胶可有效地克服复杂结构制件成型中出现的内外圆角、拐角、尖点处的孔隙现象和制件表面的皱折现象．提高制品的质量。
5.3．2硅橡胶和丙烯酸酯橡胶并用胶的性能
经过研究表明：MVQ（硅橡胶）与ACM并用后，其耐油性得到较大提高，且随着ACM用量的增大，并用胶的耐油性逐步提高；补强剂对提高并用胶耐油性有一定作用，补强剂用量越多，并用胶的耐油性越好；补强剂的加入顺序对并用胶的各项性能有一定影响；加入羟基硅油可降低并用胶的扯断永久变形。
5.3．3金属有机涂层与丙烯酸酯橡胶的直接硫化粘合
经研究表明丙烯酸酯橡胶(ACM)与铁、镍或不锈钢(SUS304)等金属材料在硫化时直接粘合，通过6—烯丙基胺—1．3．5—三嗪—2．4—二硫醇单钠(DAN)的电化学聚合在金属表面形成聚合物薄膜，然后直接与丙烯酸酯橡胶进行硫化粘合。为了与历来的金属电镀相区别，这种对金属表面的改性也称之谓聚合物电镀，聚合物薄膜的厚度会明显影响聚合物电镀金属与丙烯酸酯橡胶粘接的剥离强度。即薄膜厚度在25nm以内，剥离强度随厚度的变化急剧增大，且在超出这一厚度值时仍能保持足够高的剥离强度，呈现出完全是橡胶表面层的内聚破坏。粘接件的剥离强度虽会因硫化剂用量的增加而残小，但在正常的配合剂用量下仍呈现出橡胶表面层内聚破坏。橡胶的硫化温度和硫化时间对粘接件的剥离强度的影响不大。用该方法制得的粘接件具有优异的耐老化和耐油性能。
5.3．4丙烯酸酯橡胶与丁腈橡胶并用研究
丙烯酸酯橡胶（ACM）与丁腈橡胶（NBR）并用胶经过实验表明，m(ACM):m(NBR)≥70:30的并用胶，综合性能比丁腈橡胶及丙烯酸酯橡胶好、成本低，可代替丙烯酸酯橡胶用作耐热耐油密封件胶料。
6 结论
本文综述了丙烯酸橡胶的合成工艺、制造方法，阐述了丙烯酸酯类橡胶的结构特点，性能、特性和领域。优于丙烯酸酯优异的性能，在国民经济各个领域等到广泛应用，并具有潜在的应用前景。
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第21卷 第3期广东石油化工学院学报Vol.21 No.3 2011年6月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology Jun.2011 环氧丙烯酸树脂合成工艺的改进 周孙进,谢彩梅,龙得金,陈飞 (茂名市石油化工研究所,广东茂名525011) 摘要:环氧改性丙烯酸树脂是先在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,再以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等为混合单体,用过氧化苯甲酰为引发剂进行共聚而制得的一种改性树脂。用新型绿色溶剂取代传统的二甲苯等有毒溶剂,并对环氧丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 关键词:环氧树脂;丙烯酸树脂;改进;绿色溶剂 中图分类号:TQ320.61文献标识码:A文章编号:1671-6590(2011)03-0012-03 环氧树脂由于分子结构中含有环氧基、羟基、醚键等活性基团和极性基团,因而具有优良的黏结性能、机械性能和耐化学腐蚀等优点[1],广泛应用于涂料、胶黏剂、层压材料等方面。但单纯的环氧树脂固化后,质地硬脆、抗冲击性能差,而丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强等特点[2]。 环氧改性丙烯酸树脂,是在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,然后与其它单体共聚而制得的一种改性树脂,改性后的树酯能兼具环氧树脂和丙烯酸树脂优点,其综合性能优于单一的树脂[3]。由于这种树脂是溶剂型的,传统上一直是以二甲苯为主要溶剂,对环境有比较严重的污染。随着人们对环保要求的提高,以无毒或低毒溶剂取代二甲苯等有机溶剂是很有必要的。本试验是探索用新型绿色溶剂取代二甲苯等有机溶剂,对环氧改性丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 1 实验 1.1 主要药品 E-44环氧树脂,化学纯,广州市东风化工有限公司;丙烯酸,化学纯,天津市大茂化工有限公司;甲基丙烯酸甲酯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;丙烯酸丁酯,化学纯,广州市新港化工有限公司;苯乙烯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;过氧化苯甲酰,化学纯,天津市福晨试剂厂。 1.2 合成工艺 1.2.1 反应机理: 先在环氧树脂分子链两端引入丙烯酸双键,反应式如下[4-5]: 收稿日期:2011-03-24;修回日期:2011-04-26 作者简介:周孙进(1964—),男,广东茂名人,本科,工程师,主要从事精细化工方面的研究。
S04-28 丙烯酸聚氨酯磁漆 主要组成 双组份自干涂料：羟基组份漆料：由高级丙烯酸树脂、颜料、助剂和稀释剂组成。 另一组份：脂肪族异氰酸酯。 主要特性 丰满光亮、硬度高，漆膜装饰性能好。保光、保色性能优良。 耐候性能优异。耐化学品性能好。高附着力，良好的机械性能。 主要用途 用于各类交通车辆、工程机械、高级仪器设备及其它表面要求高档装饰的物件，特别 适合于户外使用。 技术指标 漆膜外观 漆膜平整光滑，颜色符合标准样板 细 度 ≤20μm 干燥时间，标准厚度单涂层，25℃ 表干≤2h，实干≤48h 光 泽，60° 亮光≥90%，哑光：商定（20～80%） 铅笔硬度 ≥HB 附 着 力，划格法，级 ≤1 杯突试验 ≥4mm 弯曲实验 ≤2mm 耐 水 性 240h 耐汽油性 24h 耐 侯 性，人工加速老化800h 失光≤1，粉化≤1 包装规格 漆：20kg/桶 H-11固化剂：5kg/桶 基本参数 配 比 漆料︰固化剂=4︰1（重量比） 施工时限 25℃，8h 理论用量 100～150g/㎡ 复涂间隔 1 视 气温高低，可适当缩短或延长复涂间隔，如超过最长复涂间隔可用砂纸对前道漆膜 打毛处理。 温度 最短 最长 25℃ 8h 2d 熟化时间(混合后) 温度 熟化时间 25℃ 30min 气温低于25℃时可适当延长熟化时间。 建议涂装道数 涂装二道（wet by wet），干膜厚度55±5μm 配套用漆 S53-31聚氨酯防锈漆 H06-2环氧酯底漆 BZ04-70聚氨酯中间漆 表面处理 涂漆基面要牢固洁净，无油污、灰尘等所有污物。涂抹基面无酸、碱或水分凝结。 对固化已久的聚氨酯面漆，应用砂纸打毛后，方能涂装后道面漆。 涂装方法 无气喷涂 ：稀 释 剂：XLZ 丙烯酸汽车漆稀释剂 稀释率：0～15%（以漆料重量计） 喷嘴口径：约0.4～0.5mm 喷出压力15～20MPa 空气喷涂 ：稀 释 剂：XLZ 丙烯酸汽车漆稀释剂 稀释率：0～25%（以漆料重量计） 喷嘴口径：约1.8～2.5mm 喷出压力：0.3～0.5MPa 滚涂/刷涂：稀 释 剂：XLZ 丙烯酸汽车漆稀释剂 稀释率：0～20%（以漆料重量计） 储存期限 存放于阴凉、干燥、通风处，漆料一年，固化剂六个月。 注意事项 1、施工前先阅读使用说明。用前将漆料与固化剂按要求配比调好，用多少配多少， 搅拌均匀后使用，8小时内用完。配漆后固化剂包装桶必须盖严，以免胶凝。 2、施工过程保持干燥清洁，严禁与水、酸、醇、碱等接触。 3、施工及干燥期间，相对湿度不得大于85%，本产品涂装后须7天后才能交付使用。
实用技术部分： W01.VAE型水性纸塑复膜胶的应用研究 W02.包装复合膜用多重改性水性聚氨酯胶粘剂的合成与表征W03.包装复合膜用松香改性水性聚氨酯胶粘剂 W04.催化剂对复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂性能的影响 W05.镀铝膜PE膜复合用水性复合胶的开发与应用研究 W06.镀铝膜复合用水性胶粘剂的制备与性能研究 W07.镀铝膜用水性聚氨酯复合胶粘剂的开发与应用 W08.复合薄膜用交联型水性聚氨酯胶粘剂的研制 W09.复合薄膜用双组分水性聚氨酯胶黏剂的制备和性能 W10.复合薄膜用双组分水性聚丙烯酸酯型聚氨酯胶黏剂的制备W11.复合薄膜用水性聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂的合成 W12.复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的合成与性能研究 W13.复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的开发与应用 W14.复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的研究 W15.复合交联型水性纸塑复膜胶的研制 W16.环保型水性聚氨酯复膜胶的开发及其在软包装中的应用W17.环保型水性纸塑复膜胶粘剂的研制 W18.环氧改性水性聚氨酯胶粘剂在复合薄膜中的应用 W19.聚乙二醇400对水性复膜胶合成及性能的影响 W20.可聚合乳化剂的合成及其在水性复膜胶中的应用 W21.内交联型复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的研制
W22.溶胶凝胶法制备有机硅掺杂有机无机复合疏水性减反射膜的研究W23.软包装用水性丙烯酸类复膜胶及其在现代工业中的应用 W24.双组分复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的研究 W25.双组分高固含量复合薄膜用水性聚氨酯胶粘剂的研制 W26.双组分水性丙烯酸酯复膜胶的研究 W27.水性丙烯酸酯共聚物EVA表面处理剂及复膜胶的合成 W28.水性复膜胶产品市场状况及应对金融危机的对策 W29.水性复膜胶发展的春天来临 W30.水性聚氨酯胶粘剂在复合薄膜制造上的应用 W31.水性塑塑复膜胶的研究 W32.水性真空镀铝PET膜玻璃卡纸复合胶粘剂 W33.水性纸塑复膜胶的研究进展 W34.水性纸塑复膜胶的研究进展及发展动向 W35.松香铝丙烯酸酯增粘树脂在水性复膜胶中的应用 W36.塑料复合膜用水性聚氨酯胶粘剂的合成与表征 W37.塑料复合膜用水性聚氨酯胶粘剂的研制 W38.塑料膜复合用水性丙烯酸胶黏剂的研究 W39.塑塑复合用水性复膜胶的研制 W40.新型水性纸塑复膜胶的研制 W41.一种快干型水性复膜胶的研制与应用 W42.一种新型水性丙烯酸类塑塑复膜胶的研究 W43.一种新型纸塑复合粘合剂——水性覆膜胶
生活中除了那种普通的透明塑料胶带，还有一种泡棉胶带我们经常使用，那就是泡棉双面胶带。它十分方便，不需要用胶带一圈一圈的缠绕，直接在两物体间贴上一段泡棉双面胶带，再撕下胶带表面的一层光滑的塑料薄膜，两物体就能粘贴在一起，而且粘性很强，不用担心粘不上，除非使用了很大的力，否则分不开它们。那么我们常用的泡棉双面胶带是用什么样的材料制作而成的呢？它又有哪些优点呢？ 泡棉双面胶带是以低密度白色PE泡棉为基材，双面涂布丙烯酸粘合剂的胶带。具有优异的耐候性、服贴性、缓冲性、密封性和优越的粘接性，应用极其广泛。一般应用于汽车内装、门板、天井复合材料的粘贴、以及铭牌的固定，也可用于冰箱、电子电器、家具装饰、PP密封条等的粘贴、镜子、标牌、广告牌、相框、钟表及其他物件的粘巾挂重，都具有非常优越的粘性保持力。 泡棉双面胶基材的分别有：EVA泡棉、PE泡棉等。
PE泡棉双面胶带以高分子泡棉材料为基材，双面涂布高性能压敏胶(丙稀酸胶粘剂或橡胶型胶粘剂)，复合单硅或双硅离型材料而成。有各种厚度、密度和颜色选择，可以成卷或冲型模切成各种形状，泡棉胶带具有优异的耐候性能，耐化学性，缓冲性、吸音性和优越的粘接性，适用于标牌、装潢、建材、家居饰品、电子电器、汽车内饰、医疗防护、精密机械等各行业应用。 EVA泡棉双面胶带是新型环保塑料包装材料，具有良好的缓冲、抗震、隔热、防潮、抗化学腐蚀等优点，且无毒、不吸水。EVA橡 塑制品经设计可加工成形，其防震性能优于泡沫等传统包装材料，在如今这个人人都提倡环保的大环境下，它十分符合环保要求。 上海鸿明塑料有限公司位于上海嘉定区徐行镇徐曹路688号，成立于2004年1月9日，是一家集塑料产品研发和销售于一体的公司，拥有自己的专业生产基地。公司主要经营产品有：XPE、XPP、电子化学交联发泡、耐热阻燃不燃断热材、各种贴合、制管、剖皮、成型加工等。经营范围主要是日常用品、运动护垫、冷冻空调、建筑
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料
近期很多人反映说防腐面漆并不怎么好，说装饰上不美观，没有光泽，并且容易脱落等一系列的问题。这只能说是没有选择适合你的防腐产品。丙烯酸聚氨酯面漆，不仅防腐蚀能力强，并且粘着力也是非常好，装饰性佳，光泽高，应用范围广，所具有的都是一些非常独特的优势特点。下面就通过本文来了解一下这种丙烯酸聚氨酯面漆吧。 （丙烯酸聚氨酯面漆-图例） 【丙烯酸聚氨酯面漆】 丙烯酸聚氨酯面漆也叫丙烯酸聚氨酯磁漆，具有非常好的室外耐候性，抗紫外线，耐溶剂性。丙烯酸聚氨酯面漆光泽高，装饰性佳，在工程项目领域中具有非常广泛的应用。 【丙烯酸聚氨酯面漆优势特点】 在聚氨酯涂料甚至所有的涂料品种中，丙烯酸聚氨酯面漆具有很好的性能，因而占有很大的比例。也是近年来发展起来的一类新型涂料，由于在其大分子结构中同时含有氨基甲酸酯链段及现丙烯酸的碳-碳长链段,因而结合了这两类涂料各自的优点，下面就由蓝天塑胶的技术人员为大家介绍一下： 1.耐化学药品性 丙烯酸聚氨酯面漆有着良好的化学品性、原油、汽油和一般溶剂的耐受性能，但是不如聚酯聚氨酯面漆耐化学品性好。
2.漆膜硬度 丙烯酸聚氨酯面漆的硬度不如环氧面漆好，因此在船舶的甲板或者走道等地方可以使用环氧面漆。 3.耐久性 丙烯酸聚氨酯面漆耐久性能相当好，特别是耐黄变性，干燥环境下，可以耐受的高温达120℃，但是会有些许老化黄变。如果需要长期保持良好的色泽，设备和管道等的操作温度建议不超过80℃。涂覆过厚，会导致起泡或很差的成膜状态，并影响其性能。 在固化的早期，丙烯酸面漆相当柔性，并呈热塑性。因此，在对新喷涂的面漆来说，附着力检查时会相对较差。在后续的几周内，附着力会有所提高。这主要是因为产品在低温下或者涂覆过厚造成的，或者也有可能是底漆涂覆过厚，有溶剂停留并与异氰酸酯产生了反应，比如说某些含丁醇溶剂的环氧底漆。 4.耐温性 丙烯酸聚氨酯漆在对于高湿度和高温环境下，失光较快。低温和高湿度环境以及在刚刚施工完毕后表面就有凝露，或者是雨水等，会导致面漆变色、失光，漆膜产生起泡等问题。
丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点 不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯
什么是覆膜技术 一.覆膜的概念及意义 【我的耗材网-印刷知识大全】覆膜，即贴膜，就是将塑料薄膜涂上黏合剂，与纸印刷品经加热、加压后使之黏合在一起，形成纸塑合一产品的加工技术。经覆膜的印刷品，由於表面多了一层薄而透明的塑料薄膜，表面更平滑光亮，从而提高印刷品的光泽度和牢度，图文颜色更鲜艳，富有立体感，同时更起到防水、防污、耐磨、耐摺、耐化学腐蚀等作用。 二.覆膜分类介绍 按覆膜的过程分为三种：乾式、湿式及油性。按所采用的原材料及设备不同，可分为即涂覆膜及预涂薄膜工艺。 1.即涂覆膜 即涂覆膜工艺操作时先在薄膜上涂布黏合剂，之后再热压，但其生产过程易生火灾。 2.预涂覆膜 此工艺因覆膜设备不需黏合剂加热乾燥系统，大大简化覆膜程序，且操作十分方便，可随用随开机，生产灵活性大，同时无溶剂气味，无环境污染，更重要是能完全避免气泡、脱层等故障，其成品透明度极高，具有广阔的应用前景和推广价值。 预涂膜结构由基材和胶层构成，基材通常为PET和BOPP薄膜，从材料成本和加工工艺考虑，绝大部分预涂膜基材采用BOPP薄膜，厚度为12-20微米，胶层厚度为5-15微米。根据加工设备及工艺条件之不同，选用不同厚度的胶层，
胶层分为热熔胶和有机高分子低温树脂版。两者的区别在於，热熔胶由主黏树脂和增粘剂、调节剂数种材料共混改性制成，而有机高分子树脂则为单一高分子低温共聚物。 因受技术、生产设备、原材料限制，由国内设备生产的预涂膜(大部分为热熔胶类)仍存有品质缺陷。由於有生产工艺是靠与即涂覆膜类似的工艺，将胶体用有机溶剂溶解，用凹面网纹辊将胶滚涂在基材薄膜上，故存在溶剂挥发不充分，操作使用时产生异味，覆膜后溶剂挥发，表面易起泡的情况。同时，由於热熔胶由数种高分子材料共混，使用过程中，温度控制不好将引起热熔胶内高分子聚合物的降解和交联，使覆膜表面不良。有的预涂膜胶体易与基材外表面黏合，造成卷取不良。由於胶层薄，且表面没经活化处理，故容易产生对印刷物附著力不足等缺陷。由於热熔胶由数种材料混合而成，覆膜后透明度明显差於低温纯树脂类的预涂膜。 3.水性覆膜 是对印刷品表面进行加工，达到提高印刷品表面光泽度、强度，增强美感效果的方法。衡量覆膜品质优劣，也需考查其光亮度、强度、黏结力等。水性湿式覆膜以其覆膜印刷品的高强度，易回收，无污染等特点深受客户青睐。 4.曲面披覆膜 是一种崭新的转印技术，可应付外型复杂的工件，且适用於不同材质，更由於图案、色泽生动而大幅提高产品附加值。此技术是以特殊化学处理的薄膜，经印上一定色彩图案后，平送於水的表面，利用水压作用，将图案均匀写於产品表面，而披覆薄膜则自动溶解，经清洗及烘乾后，再上一层透明的保护涂料，此时
丙烯酸树脂 一．丙烯酸树脂简介 丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是（甲基）丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称，均聚物有：聚（甲基）丙烯酸及其盐、聚（甲基）丙烯酸甲醋、丁醋，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈等，还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。 狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐，是一种聚电解质，其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得；但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸，再与醇酯化所得。 丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。
二．丙烯酸树酯的用途 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低，所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。 三．丙烯酸树脂的分类 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合！是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液！是含有50%左右的溶剂的树脂，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合！固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性！一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样！一般有一定的色号！玻璃化温度较低，因为一般是用不带甲基的丙烯
丙烯酸聚氨酯漆和醇酸漆的区别随着人们对涂装要求越来越高，丙烯酸聚氨酯漆已经逐渐取代醇酸磁漆，称为户外钢构、机械涂装的主要品种。丙烯酸聚氨酯漆和传统的醇酸漆有什么区别?下面，专业工业漆厂家-紫禁城漆业为您从产品成分、性能、用途等各方面比较丙烯酸聚氨酯漆和其他油漆的区别。 固化方式： 丙烯酸聚氨酯漆的固化属于化学交联型固化，是一个较为快速的过程，一般2个小时表干，24小时实干，7天完全固化。该固化过程对环境的温度、湿度等要求较为严格。 醇酸漆的固化方式属于氧化干燥，是一个长期缓慢的过程。一般4个小时左右表干，24小时实干，但即使完全干燥之后，氧化反应依旧进行。目前紫禁城漆业已经开发出快干型的醇酸漆，表干10-30分钟，实干6个小时左右。 组成成分： 丙烯酸聚氨酯漆和醇酸均是由树脂、溶剂、助剂、颜料、填料等组成，丙烯酸聚氨酯的成膜物质还包括固化剂，因此，丙烯酸聚氨酯漆配漆时漆和固化剂的比例应该严格配比，否则将严重的影响漆膜的性能。 表面效果： 丙烯酸聚氨酯漆和醇酸漆均是外观鲜映度好，漆膜光亮、丰满的装饰性油漆，丙烯酸聚氨酯漆可作出桔纹漆、皱纹漆、
砂纹漆、金属漆等效果。而醇酸漆因为性能及成本的因素，通常仅有实色漆，也可以做锤纹漆。 产品性能： 丙烯酸聚氨酯漆在机械性能和防腐性能上，全面超越醇酸漆，机械性能包括：漆膜的硬度、韧性、附着力等，影响油漆的耐磨、抗冲击、耐划伤等性能。 防腐性能包括：耐候、耐热、耐盐雾、耐酸碱、耐溶剂等性能，丙烯酸聚氨酯漆颜色及光泽的保持性是醇酸磁漆的2-3倍，丙聚油漆耐热，短期200度，醇酸漆不耐热，100℃就会留下烫痕。 丙烯酸聚氨酯漆耐盐雾性能优于醇酸漆，可应用海边、海洋气候条件等盐雾腐蚀区域的防腐漆。 耐溶剂性能：丙烯酸聚氨酯漆耐汽油、酒精及常见溶剂油漆，而醇酸漆会被汽油等溶剂溶解掉。 丙烯酸聚氨酯漆在耐酸碱性能和耐化学品性能方面也优于醇酸漆。 常用配套： 丙烯酸聚氨酯漆通常配套环氧类底漆(富锌底漆，铁红底漆，浅灰底漆、锌黄底漆)等使用，醇酸磁漆常配套醇酸防锈漆使用。
改性丙烯酸酯AB胶第一讲：主要组分及固化机理 改性丙烯酸酯胶是以甲基丙烯酸酯类为主题原料，经先进工艺合成的双组分（A.B）反应型结构胶粘剂，具有以下特点：使用方便，不需严格计量，可进行油面粘接，室温快速固化、粘接强度高，耐酸碱、水、油介质性好，耐高低温，耐老化性能好，韧性优良，胶体属于半透明体，可粘接同种或异种材料。 由于改性丙烯酸脂AB胶具有良好的耐油性，所以主要用于：汽车，摩托车的修补，用于装修行业，石材加工，电梯行业，家具制造业，箱包，制鞋行业，电子制造业，机械制造业中零件及材料的固定、粘接、修补。 1.主要组分 化学名称CAS号 甲基丙烯酸甲酯80-62-6 甲基丙烯酸79-41-4 合成橡胶68891-50-9 合成树脂9003-56-9 有机过氧化物80-15-9 2.改性丙烯酸酯AB胶的固化机理 丙烯酸酯AB胶的反应属于自由基聚合反应，其中一个组分是氧化（引发）体系，另一个组分是还原（促进）体系。当两组分混合后，在促进剂的促进作用下，引发剂分解产生自由基，从而迅速引发自由基聚合反应生成固体而产生粘接作用。
改性丙烯酸酯AB胶第二讲：产品性能及使用须知 一、性能特点 表2.AB胶性能参数 A胶B胶 外观绿色半透明粘稠液体红色半透明粘稠液体粘度（cps/25℃）3000-60003000-6000 比重（g/cm3） 1.00±0.021．00±0.02固成分100% 固化时间（25℃）贴合后初步固化3-6分钟，完全固化24小时 保存期限（25℃）12个月 拉伸剪切强度（MPa）≥20 抗冲击强度（kj/㎡）≥18 耐温性（℃）（固化后）-30℃～120℃ 3.应用范围 在常温（25℃）下能迅速凝固，所粘接材料非常广泛；可对金属、塑料、木材、瓷类等产品同种或异种进行粘接，广泛应用于车辆、机械、化工管路贮罐、家具行业、灯饰、玩具、陶瓷、日用品、工艺品等粘接制造和修复。（对雪花铁、紫铜、聚烯烃粘接较差） 4.使用方法 先清洁被粘接材料表面的水分，灰尘，油渍，锈斑及其它污物，用手工操作时，将A胶与B胶重复涂在一接着面上，并作适当混合，贴合尽量能作旋转混合。约5-10分钟即可定位。 5.注意事项 1）工作场所保持通风。 2）使用及存放远离火源。 3）使用前勿将两液混合。 4）操作时不要将本品触及皮肤，如果触及皮肤请用肥皂水冲洗衣干净。
包装覆膜常见的几种质量问题 俗话说：“人饰衣裳马饰鞍”，商品的外包装成为众多生产厂家所重视的一个问题。随着人们的要求日益提高，外包装中广泛采用覆膜工艺，使得商品五彩缤纷，光彩夺目，极大地引起消费者的购买欲。但覆膜工艺由于材料、工艺技术、设备、环境等方面的因素，会出现覆膜起泡、起皱、退墨、起皮脱膜现象。下面针对具体情况我们谈谈如何避免这些现象的发展。 我厂是淮北地区唯一一家集包装、印刷于一体的生产厂家，所在地又有著名的安徽口子集团，它每年销售数万吨系列口子酒，其外包装不仅量大，而且质量要求较严。在起初的酒盒子覆膜中却出现了覆膜中有空气泡、起皱、有的起皮脱落等异常现象。 出现这种现象后，立刻引起厂质量管理人员的注意，经过技术人员的具体分析，其原因大致有以下几方面： 1、印刷材料本身问题 纸张作为印刷品，它本身的性质、油墨的性能、印刷图文的密度等，都影响着覆膜的质量。如果使用匀度较差的纸张印刷，由于幅面内对油墨吸收量的大小、吸收速度的快慢不一致；会造成纸张紧度、匀度、平滑度、水分的定量改变。如果油墨印层过厚过稠，粘合剂分子润湿、扩散、渗透能力就差，相互间分子的运动相应不太活泼，机械结合力就小。另外，在印刷过程中，为了使印刷品不致糊版，常在油墨中加入煤油，以使油墨层快速结膜，造成墨层表面晶化，印刷品表面光滑、坚韧，失去粘着力，粘合剂不能与其润湿亲和，严重影响粘结牢度。 2、工艺操作和印刷环境对覆膜质量的影响 在给产品覆膜时，先在塑料薄膜表面涂一层粘合剂，虽经烘干处理后，仍然达不到覆膜要求。如此时采取加大溶剂稀释粘合剂浓度以求快干，但水分含量过高，在加压覆膜时易出现带空气的泡，继而起皮、脱落。同时，薄膜易吸附空气中的油脂、水分、灰尘等物质，从而降低其表面功能。湿度过大，还会影响粘合剂中溶剂的挥发。残留的溶剂太多，会在薄膜中产生空气隔离，使薄膜贴不上去，同时，辊筒压力不均匀、胶辊本身不平、胶辊上有污物，都会造成覆膜时起皱。 出现以上故障应如何排除呢？ 一、出现粘台不好情况 1、粘合剂选用不当，涂胶量设定不当，配比计量有误。应重新选择粘合剂种类及用量。 2、稀释剂中含有消耗NCO基的醇和水，使主剂的羟基不反应。应使用高纯度的醋酸乙酯。 3、印刷品表面有喷粉。用干布轻轻拭去。 4、印刷品墨层太厚。应增加粘合剂涂布置，增大压力。 5、印刷品墨层未干或未彻底干透。应先热压一遍再上胶；选择固体含量高的粘合剂；增加粘合剂涂布厚度；增加烘干道温度等。 6、粘合剂被印刷油墨及纸张吸收，使涂覆量不足。应重新配方和设定涂覆量。 7、塑料薄膜表面处理不够或超过适用期，使处理面失效。应更换塑料薄膜。 8、压力偏小、车速较快、温度偏低。应提高覆膜温度和压力，适当降低车速。 二、出现起泡现象 1、印刷墨层未干。应热压一遍再上胶；推迟覆膜时间，使其干燥彻底。 2、印刷墨层太厚。应增加粘合剂涂布量，增大压力及复合温度。 3、干燥温度过高，粘合剂表面结皮。应降低干燥温度。 4、复合辊表面温度过高。应降低复合辊温度。 5、薄膜有皱折或松弛现象，薄膜不均匀或卷边。应更换薄膜，调整张力。 6、薄膜表面有灰尘杂质。应及时清除。 7、粘合剂涂布不均匀、用量少。应提高涂覆量和均匀度。 8、粘合剂浓度过高、粘度大、涂覆不均匀。应用稀释剂降低粘合剂浓度。 三、覆膜起皱 1、薄膜传递辊不平衡。应调整传递棍。 2、薄膜两端松紧不一致或波浪边。应更换合格薄膜。 3、胶层太厚，溶剂蒸发不彻底，影响了粘度，受压力滚筒挤压，纸张与薄膜之间产生滑动。应调整涂胶量，增加烘干道温度。
南阳理工学院本科生毕业设计（论文） 学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生： 指导教师： 完成日期 2015 年 5 月
南阳理工学院本科生毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification of acrylic resin 总计：17 页 表格：3个 插图： 3 幅
南阳理工学院本科毕业设计（论文） 改性丙烯酸树脂的合成与研究 Study on the synthesis and modification of acrylic resin 学院（系）：生物与化学工程学院 专业：化学工程与工艺专业 学生姓名：郭理云 学号：1301314010 指导教师（职称）：李朝艳 评阅教师： 完成日期： 南阳理工学院 Nanyang Institute of Technology
改性丙烯酸树脂的合成与研究 化学工程与工艺专业郭理云 【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上，以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂，采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物，通过测三元共聚物的酸值，考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响，实验表明，反应温度为80℃，反应时间为4h，引发剂浓度为1.5%时，效果较佳。 【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺；三元共聚；PS版；合成工艺；酸值。
丙烯酸胶水的配方参考资料 for PM Bath/Sink 1.快固丙烯酸酯结构胶配方技术 一个强有力的氧化还原体系是室温下产生活性自由基这个活性自由基是引发聚合的先决条件，引发剂必须与促进剂、助促进剂有效的组合才能发挥作用。常用的有机过氧化物和固化促进剂的组合体系如表1所示。 表1常用的有机过氧化物和固化促进剂的组合体 过氧化物、促进剂的添加量也对胶的固化速度和机械性能有显著影响，见表2。 表2过氧化物、促进剂的添加量对凝胶时间的影响
注：表中所列数据是在25℃条件下试验所得，基料为甲基丙烯酸甲酯60份，甲基丙烯酸10份，ABS树脂30份 2.专利信息&资料 2.1一个决定固化产物基本性能的单体组合一般选用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种混合，添加5%～20%的甲基丙烯酸可改善胶的固化速度；添加甲基丙烯酸双酯如三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯等可提高胶层的交联程度；用（甲基）丙烯酸异辛醇酯、丙烯酸十八烷基酯等代替甲基丙烯酸甲酯，可得到基本无味的产品，但胶的固化速度和强度下降许多。 2.2嵌段、接枝共聚物或高分子弹性体的制备与选用胶黏剂中添加弹性体如氯磺化聚乙烯、氯丁橡胶和丁腈橡胶、热塑性聚氨酯和ABS、SBS等聚合物，可显著改善胶液的脆性，并且可增加胶液黏度。这样一方面可使氧气在胶液中的扩散受阻，保证链增长的顺利进行；另一方面，由于高黏度也将使长链自由基的活动受阻，链终止速率相对变小，而单体可自由扩散，不断在长链由基上进行链增长反应，结果链增长速率相对较大，自加速作用提前出现，引起聚合速率和分子量迅速上升。但胶液黏度也不易过高，黏度过高不利于单体和引发剂的扩散，固化速度反而会减小。 胶液的快速固化与贮存稳定性矛盾的解决在主剂中加入过氧化物引发剂，虽说在室温下活性较低，但由于其中含有易聚合的丙烯酸酯单体，ー般难于达到20℃下保存半年，这其中根本的问题在于体系中的过氧化物能否在贮存条件下不分解而稳定下来，为此用2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为高效稳定剂，既能保证贮存稳定性，又不影响固化速度。其使用量为总量的0.01%～10%，聚合引发剂：稳定剂=2：1(质量）是可取的。也有加入锌、镍、钴的乙酸盐、丙烯酸盐或加入甲酸、乙酸、甲基丙烯酸的铵盐等，可在一定程度上提高贮存稳定性。 3.快固丙烯酸酯结构胶粘剂典型配方分析与配方技术
丙烯酸乳胶(水性复膜胶水)化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：丙烯酸化气化学品英文名称：acrylic acid 英文名称 2：propenoic acid 技术说明书编码：917 CAS No.：79-10-7 分子式：C3H4O2分子量：72.06 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 丙烯酸≥99.0％79-10-7 第三部分：危险性概述 危险性类别：不详侵入途径：不详环境危害：不详 健康危害：本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。 燃爆危险：本品易燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。遇热、光、水分、 过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下 水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围 堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工 作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸汽泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。 配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过５℃（装于受压容器中例外）。库内湿度最好不大于85％。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧 化剂、碱类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止 使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 职业接触限值：中国MAC(mg/m3)：6[皮] 前苏联MAC(mg/m3)：5
官网：https://www.doczj.com/doc/4e10664930.html, 丙烯酸聚氨酯漆的优点 丙烯酸聚氨酯漆是工业防腐中常用的面漆防护涂料，与其它种类 的油漆相比各方面的性能略胜一筹，应有范围更为广泛，今天就为大家讲述它的与众不同之处以及受青睐的原因。 1、施工方便。 无论采用有气喷涂、无气喷涂、刷涂、辊涂的施工方法均可达到理想的效果，这也是客户比较青睐的原因。 2、底材的适应非常强。
官网：https://www.doczj.com/doc/4e10664930.html, 对碳钢、铸铁、各类钢结构，ABS、PVC塑料等各种基材均有很好的附着力，因此，是工业防腐中比较常见的一种防护涂料。 3、应用范围广泛。 该漆的使用范围非常广，小到机械零件，大到桥梁设施都可以涂装。比如：阀门、管道、工程机械、钢结构厂房、桥梁结构、港口码头等等。 4、耐候性能优异。 丙烯酸聚氨脂漆对不同的环境都有很好的承受能力，涂料在经过光照、冷热、风雨、细菌等造成的综合破坏，漆膜依据完好无损。 5、装饰效果好。 漆膜色彩丰富，且漆膜光泽度较高，色泽饱满，涂层流平性好，漆膜光滑平整，常见的主流颜色均可调制。 丙烯酸漆除了上述讲到的性能优势之外，漆膜还具有较好的耐酸、水、油、热等物理性能、良好的耐冲击性与耐化学品性能等等。
官网：https://www.doczj.com/doc/4e10664930.html, 小编说了那么多了，以上是强邦给您的专业解答，如有其它疑问请咨询我们专业客服，我们客服会给您更详细的解答，同时也期待着与您的合作哦~ 郑州强邦涂料是集科研,开发,产品制造,销售和售后服务与一体的高新技术型油漆生产企业。 郑州强邦致力于城市工业化进展的基础建设，扶持我们的客户做强做大。我们的责任：做贴心品牌，以品质致胜，铸就中原企业！我们的使命：节能环保减耗，为中国工业化建设增彩！欢迎您的致电或者点击官网了解更多。
双面胶、导电胶、泡棉、保护膜检验标准 1.0 目的 为规范模切产品的成品检验管控标准，满足客户要求，特制定此检验作业标准。 2.0 适用范围 此标准适用于“双面胶、导电胶、泡棉、保护膜”等模切产品的检验。 3.0 定义 3.1 缺陷分类 1) 严重缺陷（CR）：对产品的使用者造成安全性的伤害或不符合政府法规的缺陷。 2) 主要缺陷（MA）：会造成产品部分功能丧失或严重影响产品外观的缺陷。 3) 次要缺陷（MI）：不满足规定的要求，但不影响产品使用功能，轻微外观不良的缺陷。 3.2 常见的外观不良缺陷定义 皱折：模切产品表面起皱，折痕状； 过深：冲切过深造成产品不易离型； 不断：因冲切不到位出现粘附不断； 溢胶：刀模冲切过深粘带出冲切线外的或重压挤出冲切线外的粘胶； 残胶：刀模不利、冲切不到位或其它粘胶清理不净残留在产品上的粘胶； 移位：产品偏移底纸冲切线位置； 划痕：模切件表面刮擦的痕迹；
压痕：尖锐物在材料表面形成的沟痕，指甲能够感受到； 缺口和撕裂：外力撕扯或冲切过深导致的缺口或撕裂； 毛边：如刀模不利引起的产品边缘冲切不整齐； 4.0 不合格批认定标准 4.1 致命缺陷类：有一个或以上严重缺陷，按C=0（零缺陷）标准拒收； 4.2 主要缺陷类：有一个或以上主要缺陷，按C=0（零缺陷）标准拒收； 4.3 次要缺陷类：有一个或以上轻微缺陷的单位产品，按单次MIL-STD-105E Ⅱ级检验水平抽 样，正常AQL=0.65，加严AQL=0.4，详见《抽样计划作业规定》。 5.0 检验条件 5.1 检验光源：1000±200LUX（约40瓦双日光灯）； 5.2 检验距离：产品距日光灯80—90CM；人眼距产品25—35CM； 5.3 检验视角：检视面与桌面成30--45°角；上下左右转动15--25°； 5.4 检验时间：5-8S。 6.0 检验与试验标准 6.1 检验依据 《工程图纸》、《工艺标准作业指导书》、《检验基准书》等。如有疑问知会工程或客户确认. 6.2 模切品检验/试验判定标准
丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：