?醇、酚、醚的结构及命名；
?醇、酚、醚的物理性质及光谱性质；
?醇、酚、醚的化学性质和制备；
?消除反应历程及与亲核取代反应的竞争；?了解一些重要的醇、酚、醚的用途。
?醇、酚、醚的化学性质和制备；
?消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。
１分类、命名和结构
(1)分类
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CHCH 3
OH
CH
3 C CH 3
CH 3
OH
伯醇仲醇叔醇一级醇(1o醇)
二级醇(2o醇)
三级醇(3o醇)
根据和羟基相连的碳原子的类型：
根据分子中烃基的类别：
OH CH2OH CH3CH2OH
脂肪醇脂环醇芳香醇烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[ ]
CH2 CH OH CH3CH O
[ ]
CH3 C CH3
CH3 C CH2
OH
根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
乙二醇
丙三醇
R C OH
R'R C O
R'H 2O
－R C OH
OH R C OH
O H 2O
－
CH 2 CH 2
CH 2 CH CH 2
(2)系统命名法
选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号。
英文名是将烃的词尾中的-e改为-ol。
4-甲基-2-戊醇
4-methyl-2-pentan ol
CH2CH2OH
2-苯基乙醇
2-phenylethan ol
CH3CHCH2CHCH3 CH3OH
注意：和卤代烃命名的不同之处是必须使羟基的位次最小。
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2Cl
丙醇propanol
1-氯丙烷
1-chloropropane
C H3CHCH2CHCH2CH3
CH3Cl CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3OH
2-甲基-4-氯己烷
4-chloro-2-methylhexane
5-甲基-3-己醇
5-methyl-3-hexanol
不饱和醇，选择含不饱和键并直接连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。
名称中羟基在的1-位的可以省略不标。
2-丙烯醇2-propenol
2-乙基-2-丁烯-1-醇2-ethyl-2-buten-1-ol
CH2 CHCH2OH CH3CH CCH2CH3
CH2OH
羟基和碳环相连，应以环醇为母体命名。
CH3OH
H H OH
顺-2-甲基环己醇
cis-2-methylcyclohexanol
2-环己烯醇
2-cyclohexenol
多元醇，应选取尽可能多带羟基的碳链为主链。
2,3-二甲基-2,3-丁二醇2,3-dimethyl-2,3-butanediol
2-羟甲基-1,4-丁二醇
2-hydroxymethyl-1,4-butanediol
CH3 C C CH3
CH3CH3
OH HOCH2CH2CHCH2OH
CH2OH
(3) 习惯命名法
根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3 CH CH3CH3 C CH3
CH3
异丙醇isopropyl alcohol
叔丁醇
tert-butyl alcohol
OH
CH 2OH
环己醇cyclohexyl alcohol
苄醇
benzyl alcohol
(4) 衍生物命名法
把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三个取代
基相同的叔醇。
C 6H 5 C C 6H 5
C 6H 5
三苯甲醇
triphenyl carbinol
主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。
CH3CHCH2CHO OH OH
CH2OH
3-羟基丁醛
3-hydroxylbutanal
邻羟基苯甲醇
o-hydroxyl benzyl alcohol
(5) 醇的结构
O
R ··
·
·sp 3杂化
C O H H
H H
109o
110o108.9o
0.11nm
0.143nm
２物理性质和光谱性质
(1)沸点
一元醇的沸点比相应的烷烃高得多，
原因：醇分子之间通过氢键互相缔合；
相同碳原子数的一元醇，直链醇比支链醇沸点高； 碳链相同的一元醇，伯醇沸点最高，仲醇次之，叔醇最低；
随着碳原子数的增加，醇的沸点和烷烃接近。
(2)水溶性
3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%，10C以上的醇几乎不溶于水。
原因：低级醇可以与水分子形成氢键，使醇在水分子中间取得位置。
(3)相对密度
一元醇的相对密度大于烷烃，但小于1，多元醇、芳香醇的相对密度大于1。
(4)红外光谱
O—H伸缩振动：3640~3610cm-1尖锐(未缔合)，3600~3200cm-1宽(缔合)；
只有在非极性溶剂中才出现3640~3610cm-1的尖锐峰。 C—O伸缩振动：1200~1000cm-1
2-丁醇的红外光谱：
3370为O—H键的伸缩振动；
1110为C—O伸缩振动。
2-丁醇在CCl
溶液中的红外光谱：
4
3630为未缔合的O—H键的伸缩振动，3360为缔合的O—H键的伸缩振动；
1110为C—O伸缩振动。
(5)核磁共振谱
醇羟基氢δ值为0.5~4.5，尽管羟基氢和电负性很大的氧原子相连，但由于氢键的存在使δ值向低场移动；
醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自旋偶合，为单峰。
氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小，δ值增大。
乙醇的核磁共振谱：
CH 3CH 2OH
a. b. c.a,1.1 b,3.7 c,2.6
a.
b.
c.
有机化学-曾昭琼-考研真题详解 1．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A查看答案 【解析】C项，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类；BD两项，苯酚中苯环上含有吸电子取代剂时其酸性增强。 2．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。[中山大学2010研] a b c d A．d＞c＞b＞a B．d＞c＞a＞b C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d 【答案】C查看答案 【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。3．下列不属于Lewis酸的有（）。[中山大学2009研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D查看答案 【解析】Lewis酸是电子的接受体。D项，不能再接受电子。 4．下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009研] A．
B． C．CH3OH D．CH3CN 【答案】D查看答案 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，醇类的酸性强于烷基的酸性。 二、填空题 1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。[华中科技大学2004研] A．OH－ B．Br－ C．Cl－ D．NH2－ 【答案】B＞C＞A＞D查看答案 【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。 2．将下列化合物按碳正离子稳定性排序：。[武汉理工大学2004研]
A．对甲氧基苯甲基正离子 B．苯甲基正离子 C．对硝基苯甲基正离子 D．对甲基苯甲基正离子 【答案】A＞D＞B＞C查看答案 【解析】给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。A项，甲氧基是强给电子基；C项，硝基是吸电子基；D项，甲基是弱给电子基。 3．将下列化合物按沸点高低排序：。[武汉理工大学2004研] A．乙烷 B．乙二醇 C．乙醚 D．乙醇 E．氯乙烷 【答案】B＞D＞C＞E＞A查看答案 【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醚和氯乙烷均具
《有机化学》（第四版，曾昭琼编）习题答案（龚跃法编）第一章 第二章 习题解答 2-1 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷
（4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2-2 （1）化合物分子内含有伯氢意味着分子内仅含有甲基，由此可以推测该化合 物的构造式为(CH3)3CCH3；键线式为；命名为2，2-二甲基丙烷。（2）仅含有一个叔氢的分子式为的化合物的构造式为(CH3)2CHCH2CH3；键 线式；命名为2-甲基丁烷。 （3）仅含有伯氢和仲氢的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3；命名为戊烷。 2-3 (1)或CH3CH2C(CH3)2C(CH3)3 (2) CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (3) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3和CH3CH2CH2CH(CH3)2 (4) 该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)3 (5) (CH3)2CHCH(CH2CH3)2 (6) (7) (8)
2-4 （1）相同。因为两种构造式的立体构型完全吻合。 （2）相同。因为两种构造式表示的是同一化合物的两种构象式。 2-5 2-6 A和B属于交叉式，为相同构象，C为重叠式，与A 、B属于不同构象
2-7 2，3-二甲基丁烷的主要构象式：
2-8 对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。 2-9 2-10 相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 （2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3 （3）含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)2 2-11 氯气在日光照射下易发生均裂反应，产生的氯原子可以从乙烷中攫取氢原
第十二章羧酸 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P32-33) (井冈山学院化学系，方小牛提供). 1、命名下列化合物或写出结构式： (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH octadeca-9,12-dienoic acid 9，12-十八二烯酸 (5) (6) (7) (8)
2、试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应： (1) 乙醇 (2) 三氯化磷 (4) 氨 3、区别下列各组化合物： （1）甲酸、乙酸和乙醛；（2）乙醇、乙醚和乙酸；（3）乙酸、草酸、丙二酸；（4）丙二酸、丁二酸、己二酸解：
4、指出下列反应的主要产物： (1) (2) 5、完成下列转变： (1) CH2=CH2→CH3CH2COOH (2) 正丙醇→2-甲基丙酸 (3) 丙酸→乳酸 (4) 丙酸→丙酐 (5) 溴苯→苯甲酸乙酯 6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化 钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。
解：由题意推知：甲与碳酸钠作用放出二氧化碳说明甲为丙酸CH3CH2COOH；乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应，说明乙的水解产物中有乙醇，即乙为甲酸乙酯HCOOC2H5；则丙为乙酸甲酯(水解后的产物乙酸和甲醇都不能发生碘仿反应)CH3COOCH3。 7、指出下列反应中的酸和碱。 (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。所以这三组物质中，无水三氯化铝，三氟化硼和水是Lewis酸，而二甲醚，氨和乙炔钠为Lewis碱。 8、 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物： ①乙炔、氨、水；②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子 CH3-CH3O-HC≡C-CH3O-(CH3)3CO-(CH3)2CHO- 解： (1) 酸性从大到小：水> 乙炔> 氨；乙酸> 环戊二烯> 乙醇> 乙炔 (2) 碱性从大到小：甲基负离子> 乙炔负离子> 甲氧基负离子 叔丁氧基负离子> 异丙氧基负离子> 甲氧基负离子KJK 9、分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一 起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。 解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以： A为环B C D 10、一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后 生成相对分子量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 解：：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后生成分子量为132的酸，此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同，说明为原为环烯，生成的是一个二元羧酸。 (3) 一个COOH的式量为45，两个COOH为90,132-90=42， 42/12=3.5，则余下应为三个碳，分别为15+14+13。故二元酸为：
曾昭琼《有机化学》(第三版)习题答案 第一章 绪论习题 1.甲基橙是一种含氧酸的钠盐，它的含碳量51.4%、氮1 2.8%、硫9.8%和钠7.0%，问甲基橙的实验式是什麽？（答案） 解：由题意：甲基橙分子中各原子数目之比为： C ：51.4/12=4.3 4.3/0.3=14.3 H ：4.3/1=4.3 4.3/0.3=14.3 N ：12.8/14=0.9 0.9/0.3=3 S ：9.8/32=0.3 0.3/0.3=1 Na ：7.0/23=0.3 0.3/0.3=1 O ：[100-（51.4+4.3+12.8+9.8+7.0）]/16=0.92 0.92/0.3=3 因为：C ：H ：N ：S ：Na ：O=14：14：3：1：1：3 所以：甲基橙的实验式为C 14H 14O 3N 3Na 2、胰岛素含硫3.4%，其分子量为5734，问一分子中可能有多少硫原子？（答案） 解：一分子胰岛素中可能含有硫原子数为：5734*0.034/32=6 3、元素定量分析结果，指出某一化合物的实验式为CH ，测得其分子量为78，问它的分子式是什麽？（答案） 解：设其分子式 CnHn ，由题意有： （CH)*n =78 即（12+1）* n =78 所以 n =6 所以分子式为C 6H 6 4、根据键能数据，当乙烷（CH 3—CH 3）分子受热裂解时，哪种共价键首先破裂？为什麽？这个过程是吸热反应还是放热反应？（答案） 解：由表1-3知：乙烷分子中C-H 键能为415.3KJ/mol C-C 键能为345.6KJ/mol 。所以C-C 键能小，不稳定，所以C-C 键先断裂，此过程是吸热反应。 5.写出下列反应能量的变化？ 431KJ/mol
第十二章羧酸 (答案）1．解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸 3.解：
4．解：
6．解： 7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的 分子、离子或基团成为碱。 8．解： 9．解： 9．解：C n H2n+1COOH=46。所以n=0。所以一元酸为甲酸（液体物质）。若为二元酸，则 M分子量=45*2=90， C n H2n(COOH)2=90。所以n=0,
故二元酸为乙二酸（固体物质）。10．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为 环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 11．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。 故二元酸为 。 。12．由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子
量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O 的 伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振 动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯 曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122， 因此， 。 又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。 。 第十三章羧酸衍生物（答案）
第十七章 周环反应 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P198-201) (井冈山学院化学系，方小牛提供) 1． 推测下列合物电环化时产物的结构： (1) (2) CH 3CH 3 (3) CH 3CH 3 hv (4) (5) CH 3 H H CH 3 2． 推测下列环加成反应的产物的结构： 3． 马来酸酐和环庚三烯反应，给出的产物如下。试说明这个产物的合理性。
环庚三烯的Π电子是4n+2体系，加热是进行对旋电环化，然后再与马来酸酐进行（4+2）环加成反应，由于环状二烯的LUMO相互作用，可产生对称性允许的次级效应，有利于形成内型过渡态，最后生成内型产物。 4. 指出下列反应过程所需的条件。 5．试说明下列反应从反应物到产物的过程： R D H R D D H [1,5]C[1,5]C 该反应是反应经过两次碳的（1，5）同面迁移，且C*构型保持。 6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
7．自选材料通过 环加成反应合成下列化合物。 (1)(2) 8．下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（I 或II）？ 解：（1）反应物Π电子数属4N体系，光照下对旋是允许的，产物是I。（2）反应物中起电环化反应的Π电子数属4N+2体系，光照下顺旋是允许的。产物是II。 9．通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘 ？ 11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子 数。 6个 p 电子电环化反应 4个 p 电子电环化反应 [14+2]环加成 12．解释下列现象： (1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快许多 。 (2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。 N N N N + N 2 (a) N N + N 2 (b) (3) 化合物 重排成甲苯放出大量的热，但它本身却相当稳定。
第1章绪论 1.1 复习笔记 一、有机化学的研究对象 1.有机化合物和有机化学的涵义 （1）有机化合物：含有碳元素，又称碳化合物。 （2）有机化学：研究碳化合物的化学。 2.有机化学的产生和发展 （1）18世纪末，开始由生物体取得较纯的有机物。如从葡萄汁取得酒石酸，从尿中取得尿素，从酸牛奶中取得乳酸等。 （2）人工合成有机物的发展 ① 1828年，德国化学家维勒(W?hler F)制尿素。 ② 1845年，柯尔伯（Kolbe H）合成了醋酸。 ③ 1854年，贝特洛（Berthelot P E M）合成了油脂。 （3）经典有机结构理论的建立 ① 1857年，凯库勒（Kekulé F A）和库帕（Couper A S）指出有机化合物分子中碳原子都是四价的。 ② 1861年，布特列洛夫（БутлровA M）提出了化学结构的观点。 ③ 1865年，凯库勒提出了苯的构造式。 ④ 1874年，范特霍夫（van't Hoff,J H）和勒贝尔（Le Bel J A）分别提出碳四面体学说。 （4）20世纪初，价键理论、量子化学以及分子轨道对称守恒原理等的建立，为有机化学的研究提供了理论基础。 （5）费歇尔(Fischer E)确定了许多碳水化合物的结构，开创了研究天然产物的新时代。 3．有机化合物的特点 （1）分子组成复杂。 （2）绝大多数有机化合物的熔点都较低，很少超过400 ℃。热稳定性远不如无机化合物。 （3）难溶于水，易溶于有机溶剂。 （5）反应速率较慢，产物较复杂。 二、共价键的一些基本概念 1.共价键理论 （1）价键理论 ① 共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键的电子，且自旋相反，能通过配对来获得最外层电子数达到稳定构型，就能形成共价键，成键的电子只定域于成键的两个原子之间。由一对电子形
第2章 烷 烃 一、选择题 1．化合物2-环丙基丁烷与HBr 反应生成（ ）。 【答案】A 2．下列化合物按沸点由高到低的顺序是（ ）。 a ．2,2,3,3-四甲基丁烷 b ．辛烷 c ．2-甲基庚烷 d ．2,3-二甲基己烷 A ．d ＞a ＞b ＞c B ．b ＞c ＞d ＞a C ．c ＞b ＞d ＞a D ．a ＞d ＞c ＞b 【答案】B 3．下列烷烃沸点最低的是（ ）。 A ．正己烷 B ．2-甲基戊烷 C ．3-甲基戊烷
D ．2,3-二甲基戊烷 【答案】C 4．将甲烷先用光照射再在黑暗中与氯气混合，不能发生氯代反应，其原因是（ ）。 A ．未加入催化剂 B ．增加压力 C ．加入氯气量不足 D ．反应体系没有氯游离基 【答案】D 5．1-溴丁烷的 谱图中会出现（ ）组峰。 A ．1 B ．2 C ．3 D ．4 【答案】D 6．烷烃氯代反应的反应历程是（ ）。 A ．亲电取代反应 B ．亲核取代反应 C ．自由基取代反应
D ．离子反应 【答案】C 二、简答题 1．用化学方法区别下列化合物： A ．正氯丁烷 B ．正碘丁烷 C ．己烷 D ．环己烯 答：方法一： 方法二： 2．20世纪初，有人将很纯的甲烷与氯气发生自由基取代反应时，产物有20％乙烷的氯化物，请解释原因。
答：甲烷与氯气发生自由基取代反应过程中，有产生，两个结合成乙烷，乙烷可以发生如下反应： ，故产物有20％乙烷的氯化物。 3．写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。 （1）只含有伯氢原子的戊烷 （2）含有一个叔氢原子的戊烷 （3）只含有伯氢和仲氢原子的己烷 （4）含有一个叔碳原子的己烷 （5）含有一个季碳原子的己烷 （6）只含有一种一氯取代的戊烷 （7）只有三种一氯取代的戊烷 （8）有四种一氯取代的戊烷 （9）只有两种二氯取代的戊烷 答：
有机化学（下）期末试卷 系（院）________专业______学号________ 姓名_________ 考试方式（闭卷）考试时量：120 分钟试卷编号（B）卷 题号一二三四五六七八总分评卷人得分 得分评卷人 一、写出下列化合物的结构式（每小题2分，共 20分。） 1、N,N-二甲基苯胺 2、α-D-呋喃果糖 3、3—硝基吡啶 4、对硝基苯酚钠 5、二苯醚 6、1，3—环己二酮 7、丙二酰二胺8、反—2—丁烯醛 9、氯化四乙基铵10、草酸 共8页第1页
二、命名下列化合物（每小题1 分，共8分）。 N COOH 5. OH OH COOCH 3 OH 6. CH 2CHO CH 3O 7. CH 2-CH--CH 2CH 3 O 8. 三、填空题（将正确的结构式填在括号中）。（每小题2分，共20分。） C H 3 C OC l C H N H 1、 共8页第2页 得分 评卷人 得分 评卷人
N CH3 2. 2CH3Br Ag 2 O 2 4. COOH COOH H 5. C6H5COCH332 2 3 + 6.CH 2 CH N2+Cl 7.O+ C 6 H5NHNH2 CHO + 8. C C OH CH3CH3 OH H+ 9. 10. CH3CH2CH2CONH2 2 共8页第3页
四、选择题（将正确的答案填在括号中。）（每小题1分，共12分。） 1． 下面哪个化合物不发生脱羧反应： [ ] 2． 下列化合物碱性大小排列顺序由大到小： [ ] （1）.苯胺 (2) 邻氯苯胺 (3). 对甲氧基苯胺 (4) 对氯苯胺 A) (1)>(3)>(2)>(4) B) .(2)>(4)>(1)>(3) C).(3)>(1)>(4)>(2) D). (1)>(4)>(2)>(3) 3． 间甲乙苯在KMnO 4，H +作用下，主要产物是: [ ] A ） 间甲基苯甲酸 B ）间苯二甲酸 C ）间甲基苯乙酸 D ）间乙基苯甲酸 4． 下列哪个化合物不能起卤仿反应： [ ] A ） C H 3CH （OH ）CH 2CH 2CH 3 B ）C 6H 5COCH 3 C ） CH 3CH 2CH 2OH D ）CH 3CH 2OH 5． 下列硝基化合物哪一个不溶于NaOH 溶液: [ ] A ）C 6H 5CH 2NO 2 B ）(CH 3)2CHNO 2 C ）CH 3CH 2CH 2NO 2 D ）(CH 3)3CNO 2 6． 鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂： [ ] A ．KI/I 2 B ．I 2/NaOH C ．ZnCl 2/HCl D ．Br 2/CCl 4 共8页第4页 得分 评卷人 HO 2O O O COOH C 2H 5 COOH O A ） B ） C ） D ）
第19章 糖类化合物 1．写出D-(＋)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： （1）羟胺 （9）CH 3OH 、HCl ，然后(CH 3)2SO 4、NaOH （2）苯肼 （10）上述反应后再用稀HCl 处理（3）溴水 （11）（10）反应后再强氧化（4）HNO 3 （12）H 2、Ni （5）HIO 4 （13）NaBH 4（6）乙酐 （14）HCN ，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反应后加Na （Hg ），并通入CO 2 （8）CH 3OH 、HCl 答：D-( ＋ )-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α 型和β 型）的平衡体系，与下列 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起 见，仅写 α-型。
2．D-(＋)-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。（1）甲基β-D-半乳糖苷 （2）甲基β–2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖苷 （3）2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖 （4）塔罗糖 （5）异木糖 （6）D-酒石酸
答：
3．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？ 答：（1）推导过程 ①戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。 ②戊糖与NaBH4反应生成C5H12O4，说明是一个手性分子。 ③C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。 ④C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。 ⑤糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物。 ⑥C6H10O4水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。 （2）递推反应 （3）C5H10O4可能的结构式