《天然药物化学》复习题带答案
一、单选题
1． D 2、C 3、B 4、C 5、（1）A， B；（2）C， D
6、A 、 C
7、C
8、C
9、B 10、B
11、C 12、 B 13、B 14、C 15、 B
16、A 17. A 18、A 19、D 20、D
21. B 22． B 23．B 24. D 25． A
26. B 27. D 28. A 29. C 30. C
31. B 32. A 33. C 34． D 35． B
36. B 37． D 38． C 39． B 40．A
41．A 42.C 43. B 44、B 45、B.
46、A. 47、C. 48、A 49、D 50、B
51、D 52．B 53．C 54．D 55. B
56．A 57．D 58．A 59．B 60．A
61．D 62.B 63．A 64.C. 65．A
66．D 67．C 68．D 69．B 70. A
71．B 72．A 73．A 74. B 75. D
76. D 77. D 78. D 79. D 80. A
81. A． 82. D 83. D 84. D 85. A
86. D 87. A 88. D 89. A 90. D
91. A 92. D 93. C 94. C 95. D
96. A 97. B98． B 99. C 100. C
二、多选题
1、B、C 2. A、C、D 3．C、D、E 4. A、D、E 5.A、B、C、D 6.A、B、C、E 7.A、B、D、E 8.A、B、D、E 9.A、B、E 10.A、B、D
11.C、D 12.A、B、D 13.A、B、D、E 14.B、D、E 15. B、D、E
16. B、C 17.A、B、C、D 18. A、B、C、D 19.A、B、D、E 20. A、B、C、E
三、名词解释
1.碱提酸沉法：
采用碱水对天然药物中的酸性成分进行提取，过滤后，滤液再加入酸使酸性成分沉淀出来的方法。
2.两相水解法：
在反应液中加入与水不相混溶的有机溶剂，一旦反应有苷元生成即可转入有机相，避免苷元与酸长时间接触而遭到破坏。本法可用于较难水解的苷类的酸水解反应，从面得到完整的苷元，有利于苷元的鉴定。
3.苯丙素类：
天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C3-C6）构成的化合物，统称为苯丙素类。
4.乙酸原化合物：系指从乙酸乙酯或乙酰辅酶A，生物合成的一类化合物。
5.生物碱：
生物碱是一类存在于生物界(主要是植物)中，大多具显著生物活性的含负氧化态氮的化合物，氮通常在环中。
6.亲水性有机溶剂：
既可溶于水，又可以任意比与亲脂性有机溶剂相混溶的有机溶剂。
7.挥发油：
又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
8.香豆素：
香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
9.强心苷：
强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
10.大环内酯：
大环内酯是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物，结构中含有内酯环。11.亲水性有机溶剂：
能与水以任意比例相混合的有机溶剂，如甲醇、乙醇、丙酮。
12. 强心苷：
是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
13.苷化位移：
糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移。
14、二次代谢产物：
由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。
15、HR-MS:
高分辨质谱，可以预测分子量。
16． PH梯度萃取法：
用一系列PH由小到大或由大到小的水溶液依次对待分离的酸或碱的有机溶剂进行萃取，分别得到酸碱度不同的化合物的方法叫PH梯度萃取法。
17．溶血指数：
是指皂苷对同一动物来源的红细胞悬浮液，在同一的等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。
18．系统预试验：
利用简单、灵敏准确的定性试验方法，对药物中所含的各类化学成分进行全面的检查。
19. 聚醚梯：
答：是聚醚类化合物的一个结构特点，氧原子相间排列，形成类似梯子状结构。
20.Hofmann降解：
答：是生物碱C-N键裂解的一种方式。
21. PH梯度萃取法：
答:PH梯度萃取法：用一系列PH由小到大或由大到小的水溶液依次对待分离的酸或碱的有机溶剂进行萃取，分别得到酸碱度不同的化合物的方法叫PH梯度萃取法。
22.黄酮类化合物：
以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
23萜类化合物：
凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。
24. 天然药物中的有效成分：
一般是指化学上的单体化合物，即能用分子式表示，并具有生理活性和一定的物理常数。这一类化学成分往往具有一定的生物活性，能起到治疗疾病的作用。
25. 升华法：
固体物质在受热时不经过熔融直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体的现象叫做升华。如樟木中的樟脑、茶叶中的咖啡因等的提取。
26. 结晶法：
利用温度不同引起溶解度的改变分离物质的方法。
27. 沉淀法：
在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。
28. 液-液萃取法：
将两种相互不能任意混溶的溶剂（例如氯仿与水），置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。
29. 正相色谱：
分离水溶性或极性较大的成分时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲溶液等。流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称为正相色谱。
30. 反相分配色谱：
当分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分配色谱。
31. 半化学吸附：
即氢键吸附。如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间的氢键吸附，力量较弱，介于物理吸附与化学吸附之间。
32．超声波提取技术：
是采用超声波辅助提取溶剂进行提取的方法。
33. 微波提取技术：
微波加热是能量直接作用于被加热物质。空气及容器对微波基本上不吸收和反射，保证了能量的快速传递和充分利用。
34.低聚糖：
由2-9个单糖基通过苷键聚合而成的糖。
35.甾体化合物：
是天然广泛存在的一类化学成分，结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
36.开环甾体化合物：
按照开环的位置可分为5，6-、9，10-、9，11-开环等甾体化合物，其中9，11-开环甾体为主要结构类型。
37.酸值：
是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1克挥发油中游离羧酸和酚类所消耗KOH的毫克数表示。
38. 酯值：
是代表挥发油中酯类成分含量的指标。用水解1克挥发油中所含酯所需要的KOH毫克数表示。
39. 皂化值：
是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。它是以皂化1克挥发油所需KOH的毫克数表示。实际上皂化值是酸值与酯值之和。
40.净油：
是将浸膏再经乙醇处理，回收乙醇而成的浓缩物，故净油有完全溶于乙醇的含义。
四、填空
1.（理论）与（方法）（化学成分）。
2.（甲醇）（乙醇）和（丙酮）。
3.（水蒸气蒸馏法）（浸取法）和（冷压法）。
4.（内酯环），（长链脂肪酸）,（ 1 ）。
5.（新发现的药材及其制剂），（新的中药材代用品），和（药材新的药用部位及其制剂）。
6.（植物）、（动物）和（矿物）。
7.（植物）、（动物）、（矿物）和（微生物），（植物）。
8.（粉碎度）、（温度）和（时间）。
9.（六元）（反式）（相间）（梯子）（聚醚梯）。
10．香（溶剂提取法），（水蒸气蒸馏法），（碱溶酸沉法）。
11.（浸渍法）（煎煮法）（渗漉法）（回流提取法）（连续回流提取法）
12.（ 1 ），（2～9）（10）。
13.（杀酶）。
14、（苷键）（电子云密度）.
15、（气-质）。
16、（大）（无定形）（结晶）（完好的结晶）。
17、（溶剂提取法）（碱溶酸沉法）（水蒸气蒸馏法）。
18、（大于）（大于）
19、（大黄酚）、（大黄素）、（大黄素甲醚）、（芦荟大黄素）、（大黄酸）。
20、（生物碱）（酸性）（沉淀试剂）（灵敏度）（三）
21、（浓硫酸和α-萘酚）（糖和苷）。
22、 (pH梯度萃取法) (色谱方法)。
23、 (铅盐)、(锆盐)、(镁盐的络合反应)
24、 (齐墩果烷型)，(乌苏烷型)，(羽扇豆烷型)和(木栓烷型)。
25、 (溶剂法)、(铅盐法)、(吸附法)。
26、 (环合反应)、(C—N键)和(C—C键的裂解)。
27、 (萜类化合物)、(芳香族化合物)、(脂肪族化合物)
28、（水或酸水-有机溶剂）、（醇-酸水-有机溶剂）、（碱化-有机溶剂）
29、（糖）（糖的衍生物）（苷键）
30、（苷键）（ O－苷），（ N－苷），（ S－苷），（ C－苷）。
31、（苷）（电子云密度）（ N－苷>O－苷>S－苷>C－苷）
32．（大黄酚）（大黄素）（大黄素甲醚）（芦荟大黄素）（大黄酸）
33、（1个）（ 2～9个）（ 10个以上）
34、（ PH ）（ pH<7 ）、（ pH=8.5 ）、（ pH>8.5 ）
35、（对心血管系统的作用）、（抗肝脏毒作用）、（抗炎作用）、（雌性激素样作用）、（抗菌及抗病毒作用）
36、
IPP(C5)
焦磷酸香叶酯
(C10)
IPP
焦磷酸金合欢酯
(C15)IPP
焦磷酸香叶基香叶酯(C20)
IPP 焦磷酸香叶基金合欢酯(C25)
×2角鲨烯（C30）三萜（C30）甾族类类胡萝卜素（C40）单萜二萜二倍半萜萜类化合物的生物合成途径
37、1.(中央三碳链的氧化程度)；2.( B-环连接位置（2-或3-位）)；3.(以及三碳链是否构成环状)。
38、（半透膜）(分离）。
39、（即被排阻在凝胶粒子外部）（较晚）（由大到小）
40.（主要是生理活性成分或药效成分）（提取分离方法）（生物合成途径）
41.（溶剂提取法）、（水蒸汽蒸馏法）及（升华法）
42.（无机盐）、（单糖）、（双糖）
43.（离子交换树脂）（ 中性 ）（ 交换基团 ）（ 吸附 ）（ 洗脱 ）
44.（查阅美国化学文摘）、（联机检索）。
45． (或对照品)的 (相同溶剂结晶)； (三种系统) (相同的溶剂)。
46.（＜80℃）（溶剂）（药材）
47.（浸出溶剂）（药材）
48.（ 水 ）（有效成分）
49.（有机溶剂）（成分）
50.（溶剂）（索氏）
51.（非极）（极），（分子筛性）
52.(越小）（越强）（中等）（较大）（较大）
53.（透析）法、（凝胶）滤过法、（超滤法）、（超速）
54.（药效）（毒理）（结构）
55.（活性）（纯化）（活性）（合成）（结构）
56. (生物碱) (黄酮类) (蒽醌类) (香豆素) (强心苷) (皂苷) (挥发油) (有效成分)
57.（ 0 ℃）（ -20℃ ），（ 重结晶 ）
58.（70～300℃）（水蒸气）（ 轻 ），（ 水 ）（0.85～1.065）
59.（ 油脂吸附法 ）、（ 溶剂萃取法 ）、（ 超临界流体萃取法 ）。
60.（分离）（ 冷冻）法、（ 分馏）法、（ 化学）法和（ 色谱）
五、简答题
1、在溶剂提取法中，常用的提取方式有哪些？
（1）浸渍法（2）渗漉法（3）煎煮法（4）回流提取法（5）连续回流提取法
2、具有哪些结构特征的香豆素成分不能用酸碱分离法提取分离？
答：对酸碱敏感的香豆素，在提取过程中结构可能发生改变。
1、C8有酰基，碱化水解后，不易恢复内酯结构。
2、C5有羟基，可能发生异构化。
3、结构中若有其它酯基，遇碱易发生水解。
4、侧链上有环氧基的，遇碱易开环。
5、烯醇醚丙烯醚键遇酸易开裂。
6、异戊烯基邻位有羟基者遇酸易环和。
3、写出下列化合物所属的结构类型。
（1） （2） O O HO HO O O COCH 3
CH 2OH
HO
（3） （4）
O
O OCH 3
O O
H 3C OH
OCH 3OH
OCH 3
答：（1）简单香豆素；（2）其他香豆素；（3）苯醌；（4）萘醌
4、写出天然黄酮类化合物的分类根据。
答：根据（1）中央三碳链的氧化程度。
（2）B-环的连接位置（2-位或3-位）。
（3）以及三碳链是否构成环状等特点。
5、黄酮类化合物，其酚羟基酸性强弱顺序是什么？
答：酸性强弱顺序：
7，4’-二OH 〉7-或4’OH 〉一般酚OH 〉5-OH
6、甾体皂苷的理化性质与三萜皂苷的理化性质有何异同点？如何将二者区分开？
答：相同点：（1）都具有表面活性和溶血作用。
（2）都可以与甾醇形成分子复合物。
（3）在无水条件下都可以与某些酸发生相似的颜色反应。
不同点：（1）三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不如甾体皂苷稳定。
（2）甾体皂苷与醋酸-硫酸反应，在颜色变化中最后出现绿色，三萜皂苷最后
出现红色。
(3)三萜皂苷加热到100℃才显色，甾体皂苷加热到60℃即显色。
通过与醋酸-硫酸反应或者与三氯醋酸反应可以将二者区分开。
7、如何利用化学反应区分呋甾和螺甾类化合物？
答：呋甾类化合物对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂显红色反应，而螺甾类化合物与之不反应。
8、简述从天然药物或中药中开发新药的五种途径及其与《2005年药品注册管理办法》的相关性。
答（1）文献调研或结合现代药理筛选。
（2）寻找新药源：2类（新发现的药材及其制剂）3类（新的中药材代用品）4类（药材
新的药用部位及其制剂）。
（3）6类（未在国内上市销售的复方制剂）7类（改变国内上市销售的给药途径的制剂）8类（改变国内上市销售的剂型的制剂）9类（已有国家标准的）
（4）5类（未在国内上市销售的有效部位及其制剂）
（5）1类（未在国内上市销售的有效成分及其制剂）
9、简述大孔吸附树脂在分离和纯化苷类化合物时的操作。（4分）
答：可将大孔吸附树脂用乙醇浸泡24小时，再用水洗至流出液澄明，将样品水溶液上柱，用水洗至流出液近无色，再用不同浓度的乙醇（浓度由低到高）洗脱苷类化合物。
10、提取苷类化合物应注意什么？有哪些解决办法？（4分）
答：抑制酶的活性。沸水提取法，醇类溶剂提取法，加碳酸钙等。
11、醌类化合物共有哪几种结构类型？
答：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。
12、如何以颜色反应区分萘醌和蒽醌这两类化合物？
答：以无色亚甲蓝显色实验区分，萘醌显蓝色斑点，蒽醌不显色。
13、写出萜类的生源学说中，生源的异戊二烯法则的主要观点。
答：认为甲戊二羟酸是关键性的前体物质，萜类化合物都是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。
14、为什么三萜苷类化合物又被称为三萜皂苷？
三萜苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。
15、简述天然药物中生物活性成分研究需要注意的问题
答：（1）投资风险意识和专利保护意识（2）活性测试方法选择的正确与否是活性追踪分离能否成功的关键（3）确保供试材料具有活性是能够追踪到活性化合物的前提（4）天然药物及中药在临床上往往具有多方面治疗作用，在动物实验上具有多方面的活性，在体外实验中具有多个作用靶点，注意选择。（5）在分离过程中要按“等剂量不等强度的原则”对每一阶段所得组分进行活性定量评估并与母体比较，追踪分离活性最强馏分。（6）注意水溶性成分和脂溶性成分的活性关系。
16.简述Smith降解水解法（过碘酸裂解反应）的步骤。
答：步骤：
（1）用过碘酸（NaIO4）将苷分子中糖上的邻二羟基氧化开裂为二元醛结构，反应于室温下在水或稀醇中进行；
（2）用NaBH4将二元醛结构还原成相应的二元醇结构；
（3）在室温下与稀酸作用使其水解，此时由于二元醇分子中具有简单的缩醛结构，它比糖的环状缩醛更容易被稀酸催化水解而生成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物。
17、简述Smith降解水解法（过碘酸裂解反应）的意义：
（1）可以得到完整的苷元。
某些O-苷及C-苷，为了克服使用剧烈酸水解容易破坏苷元的缺点，常来用此法进行水解。（某些O-苷，经Smith降解后，生成简单的缩醛，其稳定性较苷差，用稀酸即可水解而得到完整的苷元。如人参、柴胡、远志等皂苷即可用此法获得真正的苷元）。
（2）从降解得到的多元醇，可以获知原苷中的糖的类型。
18、羟基蒽醌分为哪几种结构类型？写出各自的代表性化合物及其分子结构式（每种至少写出2个）。
答：羟基蒽醌分为大黄素型和茜草素型两种结构类型。大黄素型有:
大黄酚: 大黄素:
茜草素型有茜草素: 羟基茜草素:
19.简述异戊烯链的生物合成途径。
在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物，即由（1）乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶A 生成3-羟基-3-甲基戊二酸单酰辅酶A ，（2）后者还原生成甲戊二羟酸，（3）甲戊二羟酸经数步反应转化成焦磷酸异戊烯酯（IPP ），（4）IPP 再经硫氢酶及焦磷酸异戊酯异构酶转化为焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯（DAMPP ），（5）IPP 和DAMPP 均可转化为半萜，在辅酶的作用下，头-尾相接缩合为焦磷酸香叶酯，衍生为萜类化合物。
20、生物碱沉淀试剂在生物碱检识中的应用？
大多数生物碱在酸性水溶液中，能与一些特殊的试剂(生物碱沉淀剂)作用，生成沉淀。利用这些沉淀反应，（1）预试生物碱的存在与否。（2）用于生物碱的精制。(3)提取过程中，用于指示提取是否完全。通常先选用3种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再呈正反应，才可确证存在生物碱。
21、传统中药多为汤剂，从某种意义上说溶于汤剂中的水溶性成分才是有效成分，但脂溶性
成分是否就一定不是有效成分吗？
答：实际上未必如此。理由：（1）脂溶性成分会因助溶而溶于汤剂；（2）增大剂量提高脂溶性成分的用量；（3）古人不清楚脂溶性成分的存在不代表脂溶性成分是中药中无效成分。
22、简述三萜及其皂苷的生物活性？
答：1、抗炎活性。2、抗肿瘤活性。3、抗菌和抗病毒活性。4、降低胆固醇作用。5、提高记忆力，促进神经细胞生长。（对中枢神经系统的作用）。6、抗心肌缺血和心肌损伤。（对心血管系统的作用）。7、杀软体动物活性。8、抗生育作用。9、溶血等其它作用。 23.溶剂提取法中常用的有哪几种提取方式
（1）浸渍法（2）渗漉法（3）煎煮法（4）回流提取法（5）连续回流提取法（6）超临界萃取法（7）超声波提取法。
答对其中五个即可。
24.什么是合适的结晶溶剂？如何选择？
合适溶剂：是指对于欲纯化的成分（甲）热时溶解度大，冷时溶解度小，而对杂质（乙、丙——等）则冷热都不溶液或冷热都易溶。
如果对杂质冷热都不溶的，则可用溶剂将样品加热溶解，使形成甲的饱和溶解，乘热滤 去不溶的杂质乙、丙——等，将滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置，使主要成分甲大部分析出结晶。
如果对杂质冷热都易溶的，则可用溶剂将样品加热溶解，使形成甲的饱和溶液，乘热过滤（往往会有些固体不溶物），滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置，使主要成分O O OH
OH H 3C O O
OH OH H 3C
O O
OH
OH O O OH
OH OH
大部分析出结晶，而杂质留在母液中。
25.画出芦丁的结构式，并写出其类别（二级）和主要生物活性。
类别：属黄酮类化合物中的黄酮醇类。
生物活性：对心脑血管系统的作用，如维生素P 样作用或抗炎作用。
26．简述等剂量不等强度原则。
在分离过程中需要遵守的原则。对每一阶段所得组分进行活性定量评估并与母体进行比较，追踪分离活性最强流分。
27．简答总生物碱提取的溶剂法。
（1）水或酸水－有机溶剂提取法；（2）醇－酸水－有机溶剂提取法；（3）碱化－有机溶剂提取法；（4）其他溶剂法。
28．简述如何采用PH 梯度萃取法分离大黄酸、大黄酚和大黄素？
29．甾体皂苷分为哪几种结构类型？
甾体皂苷包括螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。
30．简述木脂素的生物活性？
抗肿瘤作用、肝保护和抗氧化作用、抗HIV 病毒作用、中枢神经系统的作用、血小板活化因子拮抗活性、平滑肌解痉作用、毒鱼作用、杀虫作用。
31.简述提取溶剂的选择原则及应注意的问题。
答：依据“相似相溶”的原理，选择合适的溶剂，一般要注意以下几点：
（1）所选溶剂要对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小。
不溶物
NaHCO 3溶液
酸化
沉淀
重结晶
大黄酸 乙醚溶液 NaCO 3溶液 酸化 沉淀
重结晶
大黄素 回收溶剂至干 重结晶 大黄酚
O O
rhutinose
OH O H OH OH
（2）溶剂不能与中草药的有效成分起不可逆的化学变化。
（3）溶剂要经济易得、使用安全。
32、何谓两相水解法？
答：即在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂（苯、氯仿等），使水解后生成的甙元立刻进入到有机相中，避免了与酸长时间接触，从而得到真正的甙元。
33、写出黄酮（醇）、二氢酮（醇）母核结构。
34、如何判断提取的单体化合物的纯度？
答：首先进行薄层层析分析。如在三种不同的层析条件下，均只出现单一斑点，则可初步判断其为单一成分。继续对其测定熔点，如熔点与标准品一致且熔距短，可判断该单体化合物纯度高。
35、人参皂苷抗肿瘤活性受糖影响，写出其强弱规律。
苷元＞单糖苷＞二糖苷＞三糖苷＞四糖苷。
36、何谓天然药物化学？其主要研究的内容有哪些方面?
天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其主要研究内容是天然药物有效成分的提取、分离、鉴定、结构测定以及主要类型化学成分的生物合成途径等。
37.简述影响苷类化合物酸催化水解速度的因素主要有哪些。
影响酸催化水解反应速度的因素，主要受苷键原子的电子云密度及苷键原子的空间环境等因素的影响。只要有利于苷键原子质子化的，也就有利于水解反应。
38．请将下列各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序：丙酮、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酰胺
答：水>甲醇>丙酮>氢氧化钠水溶液>甲酰胺
39.中草药有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
答：1）溶剂提取法：利用溶剂把中草药的所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。2）水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。3）升华法：利用某些化合物具有升华的性质。
40.苷的溶解性有何特点？
答：苷一般可溶于水、醇、正丁醇，难溶于亲脂性有机溶剂。其溶解度随苷元的结构与连接糖的数目及糖的性质密切相关。苷元上极性基团多，糖分子羟基数目多，则亲水性大。
41.如何检识某药材中含有香豆素类成分？
答：1）异羟酸铁反应呈阳性。
2）酚羟基反应多呈阳性。
3）荧光：一般具有蓝色或蓝绿色荧光。
42.叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。
答：1）有羟基取代的蒽醌类化合物呈强酸性。2）β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌。3）酚羟基数目增多，酸性加强，但与羟基位置有关。强弱顺序为：含-COOH>含2个以上β-OH>含一个β-OH>含2个以上α-OH>含一个α-OH。
43.简述从植物药材中提取蒽醌类成分时注意点？
答：蒽醌在植物体中常以游离状态或苷共同存在。一般可用醇提取。但具有羟基蒽醌又往往与植物体中镁、钙、钾结合成盐的形式存在。因此，可将药材粗粉预先加酸，酸化，使之全部游离后，再用醇提取；若要提取蒽醌苷，应注意酸，酶，以防水解；若只需提取游离蒽醌，则可先加酸进行水解，然后用有机溶剂提取。
44.试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。
答：二氢黄酮（醇）由于C环已被氢化成半椅式结构，破坏了分子中的平面性，而使分子排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故水中溶解度稍大；异黄酮的B环与色原酮不在同一平面上，分子间隙大，故水溶性也增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，所以水溶性较大。
45.简述强心苷的溶解度及其影响因素。
答：强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，略溶于乙酸乙酯，含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂中。
强心苷分子中糖数目越多，糖链越长，羟基相应增多，在水中溶解度也增加，若糖为2，6-去氧糖，实际增加羟基不多，对其溶解度无甚影响。分子中羟基特别使苷元中羟基数目越多，在水中溶解度也增加。
46.如何利用铅盐法分离甾体皂苷和三萜皂苷？
答：在粗总皂苷的醇或水溶液中，加入中性醋酸铅，酸性皂苷（三萜皂苷）可与之产生沉淀。滤出沉淀，滤液再加碱式醋酸铅，甾体皂苷（中性皂苷）可与之产生沉淀。再将沉淀分别悬浮与水中，通硫化氢脱铅，脱铅后的滤液，减压浓缩即可得较纯得皂苷。
47. 简述达玛烷型四环三萜的结构特点。
达玛烷型四环三萜，其结构特点：是8位有角甲基，且为β-构型。此外13位连有β- H，10位有β-CH3，17位有β-侧链。
48.溶剂提取法中的主要提取方式有哪些？
答：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法
49．提取苷类化合物时应注意什么?常用的措施有哪些？
答：应注意杀酶。常用的方法有60％～70％乙醇提取法；沸水提取法；及加入碳酸钙等破坏酶的活性，保证苷的完整性。
50.如何利用Gibb，s反应来检查香豆素中6位是否有取代基？
答：将香豆素类化合物溶解在碱液中，加热开环后，加入Gibbs试剂，若产生蓝色，则证明6位无取代基，若不产生蓝色，则证明6位有取代基。
51.写出萜类化合物的关键前体物与通式，并根据碳原子数目对萜类化合物进行分类。
答：甲戊二羟酸是萜类化合物的关键前体物，它的分子式通式是(C5H8)n。
根据碳原子数可以将萜类化合物分为：
分类碳原子数通式(C5H8)n
半萜 5 n=1
单萜10 n=2
倍半萜15 n=3
二萜20 n=4
二倍半萜25 n=5
三萜30 n=6
四萜40 n=8
52．简述超临界流体萃取法及其优点？
答：利用CO2超临界流体作溶剂，萃取有酸成分的一种方法，它具有防止氧化，热解
及提高品质的一种方法。
53．三萜类化合物的生物活性。
答：1）抗炎活性。2）抗肿瘤活性。3）抗菌和抗病毒活性。4）降低胆固醇作用。5）杀软体动物活性。6）抗生育作用。7）其他活性
54．根据皂苷的结构说明皂苷的提取方法。
答：因皂苷多含有羟基，羧基极性基团，亲水性强，常用醇类溶剂提取。通法：醇提液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷。
55．甾体化合物的结构特征。
答：结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，甾核C3位有羟基取代，C10和C13位有角甲基取代，C17 位有侧链。
56．强心苷中苷键的水解方式有哪些？
答：（一）酸催化水解：1）温和的酸水解，2）强酸水解，3）盐酸丙酮法；
（二）酶催化水解。
57．提取溶剂的选择原则是什么？
相似相溶原则，在选择提取溶剂时还应注意（1）所选溶剂要对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小（2）所选溶剂应对不应与欲提取的成分发生不可逆的化学反应（3）溶剂要经济易得、使用安全。
58．如何判断提取的单体化合物的纯度？
一般常用各种色谱法如薄层色谱（TLC）、纸色谱（PC）、气相色谱（GC）或高效液相色谱（HPLC）等方法对其进行纯度检验。在用薄层色谱法或高效液相色谱法时，最好使用正相和反相薄层或色谱柱同潮进行检验，这样可以保证结论的正确性。此外，固体物质还可通过测定熔点、考察熔距的大小作为纯度的参考；液体物质可通过测定沸点、沸和、折光率及比重等判断其纯度。
一般样品用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点或谱峰，结晶样品的熔距为0.5℃～1.0℃，液体样品的沸程在5℃以内，即认为是较纯的单体化合物。59.三萜皂苷的结构及其检识方法（原理）。
答：1）三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，具有烃类结构等。
2）检识方法：
①颜色反应，产生共轭双烯及正碳离子结构
②表面活性，固有性质
③溶血作用，皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物
④沉淀作用，皂苷的水溶液能与Pb，Al，Ba，Cu盐形成沉淀物
60.根据皂苷的结构说明皂苷的提取方法。
答：因皂苷多含有羟基，羧基极性基团，亲水性强，常用醇类溶剂提取。通法：醇提液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷。
57.甾体皂苷的皂苷元的基本骨架是什么？依据此结构中C25的构型和环的环合状态，可将其分为哪几种类型？
答：甾体皂苷的皂苷元的基本骨架属于螺甾烷的衍生物。
可分为四类：1）螺甾烷醇类，2）异螺甾烷醇类，3）呋甾烷醇类，4）变形螺甾烷醇类61.强心苷除甾体母核所产生的显色反应外，还因结构中含有什么而产生显色反应，这些反应分别是什么？
答：（1）强心苷除甾体母核所产生的显色反应外，还因结构中含有不饱和内酯环核2-去氧
糖而产生显色反应。
（2）由于不饱和内酯环产生的反应：Legal反应等。
由于2-去氧糖产生的反应：①Keller-Kiliani反应②对甲氨基苯甲醛反应③占吨氢醇反应④过碘酸-对硝基苯胺反应等。
62．天然醌类化合物主要分为哪几种类型？
答：苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类
63．萜类化合物的生源学说。
答：（1）经验的异戊二烯法则
（2）生源的异戊二烯法则
64．四环三萜的结构类型。
答：达玛烷型；羊毛脂烷型；甘遂烷型；环阿屯烷型；葫芦烷型；楝苦素型。
65.简述大孔吸附树脂在分离和纯化苷类化合物时的操作。
可将大孔吸附树脂用乙醇浸泡24小时，再用水洗至流出液澄明，将样品水溶液上柱，用水洗至流出液近无色，再用不同浓度的乙醇（浓度由低到高）洗脱苷类化合物。
66.黄酮类化合物显酸性、碱性的原因？
答：显酸性的原因：黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性。
碱性的原因：γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现
微弱的碱性。
67.如何应用锆-枸试验区别分子中3-OH或5-OH？
答：
样品
加2% ZrOCl2-MeOH溶液
黄色溶液（示有C3-OH或C5-OH）
加2%枸橼酸的甲醇溶液
(示有C3-OH，也可能含有C5-OH）（示无C3-OH，但有C5-OH）
68. 一次代谢过程：
对维持植物生命活动来说是不可缺少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，故习惯上称之为一次代谢过程。
69. 二次代谢过程：
在特定条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等，作为原料或前体，又进一步生成如生物碱、萜类等化合物，称之为二次代谢过程。
70. 简述天然化合物的主要生物合成途径有哪些？
①醋酸-丙二酸途径
②甲戊二羟酸途径
③桂皮酸途径
④氨基酸途径
⑤复合途径
71. 采用溶剂提取法将中药中的化学成分从药材中提取出来，一般要注意哪些事项？
（1）所选溶剂要对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小。
（2）溶剂不能与中草药的有效成分起不可逆的化学变化。
（3）溶剂要经济易得、使用安全。
72. 当选用水作为提取溶剂时，有哪些优、缺点？
优点：价廉易得，极性强。如中药中常见的苷类，多糖，生物碱盐类，有机酸盐类等。
缺点：不宜保存，浓缩困难，提取液含杂质较多。
73. 当选用甲醇、乙醇及丙酮等亲水性有机溶剂，作为提取溶剂时，有哪些优、缺点？
优点：既可溶于水，又可以任意比与亲脂性有机溶剂相混溶，易浓缩保存，价格较低。以乙醇最为常用。
缺点：易燃，甲醇毒性大。
74. 当选用亲脂性有机溶剂如石油醚、苯等作为提取溶剂时，有哪些优、缺点？
优点：极性小，可用于提取亲脂性成分，如挥发油、油脂、叶绿素、树脂、植物甾醇、内酯、某些生物碱及某些苷元等。提取液含杂质少，易于浓缩。
缺点：有毒，价贵，易挥发，穿透力弱等。
75. 浸渍法是常用提取方法，举例说明此法的优、缺点有哪些？
优点：简单方便，适合于一些遇热不稳定的成分的提取。
缺点：耗时长，浓缩困难，浸出效果差。例如：泡茶，泡人参酒等。
76. 渗漉法的优、缺点有哪些？
优点：提取效率高于浸渍法。
缺点：溶剂消耗量大，费时长。
77. 煎煮法的优、缺点有哪些？
优点：简便易行。
缺点：含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。
78. 回流提取法的优、缺点有哪些？
优点：效率较冷渗法高。
缺点：不适用于对热不稳定成分的提取，且溶剂消耗量大，操作麻烦。
79超临界流体CO2萃取法的优点有哪些？
①不残留有及溶剂、萃取速度快、收率高；
②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险，减少环境污染，产品是纯天然的；
③萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；
④还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；
⑤萃取介质可循环利用，成本低；
⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速的分析中药及其制剂中的有效成分。
80 超声波提取法具有哪些突出特点？
（1）无需高温。在40℃～50℃水温下超声波强化提取。超声波能促使植物细胞破壁，提高中药的疗效。
（2）常压提取，操作简单易行。
（3）提取效率高。超声波强化提取20～40分钟即可获最佳提取率，提取充分。
（4）具有广谱性。适用性广，大多数的中药材各类成份均可超声提取。
（5）超声波提取对溶剂和目标提取物的性质（如极性）关系不大。
（6）减少能耗。由于提取时间短，因此大大降低能耗。
（7）药材原料处理量大。
（8）提取工艺成本低，综合经济效益显著。
（9）超声波具有一定的杀菌作用，保证提取液不易变质。
81 微波提取的优、缺点有哪些？
优点：微波提取大大降低了提取时间。传统提取方法需要几小时至几十小时，超声提取也需半小时到一小时。而微波提取只需几秒到几分钟，提取速率提高了几十至几百倍，甚至几千倍。
缺点：只适合于热稳定性的物质。对热敏感性物质，微波加热易导致变形或失活。
82简述药材的粉碎度对提取效率的影响？
溶剂提取过程包括渗透、溶解、扩散等过程，药材粉末越细，药粉颗粒表面积越大，上述过程进行得越快，提取效率就越高。但粉碎过细，表面积太大，吸附作用增强，反而影响扩散作用。
另外含蛋白质、多糖类成分较多的药材用水提取时，药材粉碎过细，虽有利于有效成分的提取，但蛋白质和多糖等这类杂质也溶出较多，使提取液粘稠，过滤困难，影响有效成分的提取和进一步分离。
因此通常用水提取时，可采用粗粉或薄片；用有机溶剂提取时，以能通过20目筛为宜。83简述温度对提取效率的影响？
一般为60℃，最高不超过100℃。温度增高，分子运动加快，溶解、扩散速度也加快，有利于有效成分的提出，所以热提常比冷提效率高。
但温度过高，有些成分被破坏，同时杂质也溶出增多。故一般加热不超过60℃，最高不超过100℃。
84简述提取时间对提取效率的影响？
有效成分的提出随提取时间的延长而增加，直到药材细胞内外有效成分的浓度达到平衡为止。所以不必无限制的延长提取时间。一般用水加热提取以每次0.5～1小时为宜；用乙醇加热提取每次以1时为宜。
85孔吸附树脂的预处理：
一般选用甲醇、乙醇或丙酮连续洗涤数次，洗至加适量水无白色浑浊现象，再用蒸馏水洗至无醇味即可。
86大孔吸附树脂的再生：
通常可以用有机溶剂来实现，乙醇是常用的再生剂。采用80%左右的含水醇、丙酮进行洗涤，再生效果很好；树脂上的低极性有机杂质，可采用低极性有机溶剂进行洗脱。
87环三萜主要的类型有哪些？
五环三萜类型数目较多，主要的五环三萜为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。
88出五环三萜类型中，羽扇豆烷三萜类的主要结构特点有哪些？
羽扇豆烷三萜类E环为五元环，且在E环19位有异丙基取代。
89出一种检查中药粉末中，是否含有三萜皂苷的简便方法。
方法：取1g中药粉末，加水10ml，煮沸10min后滤出水液，振摇后产生持久性泡沫（15min 以上）则为阳性。
90写出三萜皂苷具有溶血现象的原因。
皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇结合，生成不溶性的分子复合物。当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使红细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。
第一章绪论 天然产物：天然产物专指由动物、植物及海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物 天然产物化学：以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物二次代谢产物的提取，分离，结构，功能，生物合成，化学合成与修饰及其应用的一门科学，是生物资源开发利用的基础研究 开发新药思路：在天然产物中寻找有生理活性的化合物，从中筛选生理活性极强，有典型结构的化合物作为原型，并依此模型通过结构改造合成出具有更好效果的药物或农药，这是医药研究和农药开发的常规思路之一，商业上已取得很大的成功 第二章天然产物的提取分离与结构鉴定 溶剂法：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法和连续回流提取法等 强化溶剂提取率：植物细胞膜真空破碎法，酸浸渍提取法，超声波强化提取法，微波加热提取法，超临界流体提取法等 天然产物化学成分一般鉴定方法： 一，未知化合物的结构测定方法： 1）测定样品的物理常数，如熔点和沸点 2）进行检识反应，确定样品是哪个类型的化合物 3）分子式的测定 4）结构分析 二，已知化合物鉴定的一般程序：（可能不考） 1）测定样品的熔点，与已知品的文献值对照，比较是否一致或接近 2）测样品与标准品的混熔点，所测熔点值不下降 值是否一致 3）将样品与标准品共薄层色谱或纸色谱，比较其R f 4）测样品的红外光谱图，与标准品的红外光谱或标准谱图进行比较，是否完全一致 1，两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A，密度不同B，分配系数不同 C，萃取常数不同 D，介电常数不同2，采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是（A） A，硫化氢 B，石灰水 C，雷氏盐 D，氯化钠 3，化合物进行反向分配柱色谱时的结果是（A） A，极性大的先流出 B，极性小的先流出 C，熔点低的先流出 D，熔点高的先流出 4，天然药物水提取中，有效陈分是多糖，欲除去无机盐，采用（A） A，透析法 B，盐析法 C，蒸馏法 D，过滤法 5，在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（D）
第一章 一、指出下列各物质得成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油 10、蓖麻油油脂 11、阿拉伯胶植物多糖,树胶 12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶 14、棕榈蜡油脂 15、芦荟醌类 16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂 18、花生油油脂 19、安息香植物多糖,树脂 20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类 22、虫白蜡油脂 23、叶绿素植物色素(脂溶性色素) 24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质得一门学科,主要研究其生物活性物质得化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面得基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性得情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用得化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用得化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形得纸或薄层板得一角,熔剂沿纸或薄层板得一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同得溶剂系统,使复杂混合物得到较好得分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定得化学结构式得物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分得提取分离部分,称为有效部位。 6、 R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法得用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)得时候,如果位于原点得物质从原点向前移动到b,那么b/a得值(0、0—1、0)就就是这种物质得Rf值。 7、硅胶G、硅胶H、硅胶GF254:硅胶可分为硅胶H(不含黏合剂)、硅胶G(含黏合剂)与硅胶HF(含荧光物质)。6eaZ0wK 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”
天然药物化学考试复习资料（1） 1、天然药物化学研究的内容有哪些方面? 答：主要是研究各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取、分离、检识以及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。此外，还将涉及中草药制剂的成分分析等内容。 2、天然药物的开发和利用有哪几个方面？ 答：可概括为：开辟和扩大天然药物资源；提取制药原料和中间体；对天然化合物进行化学修饰或结构改造，创制新药等几个方面。 3、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。 答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其它科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。 4、举例说明中草药有效成分与创制新药的关系。 答：以天然活性成分为先导化合物，进行结构修饰或结构改造，以增强疗效，克服毒性，副反应。如秋水仙碱分子中甲氧基转变成胺基，抗癌效果不变，而毒性降低。 5、简述中草药有效成分与中草药质量的关系，举例说明。 答：①根据药材中所含化学成分理化特性及其在植物体内分布、含量高低时期，适时采集，妥善保存，以发挥药材最大效用。如麻黄的有
效成分为麻黄碱，主要分布在茎的髓部，秋季含量最高。②探知中草药有效成分理化性质后，可建立完善的药材客观标准。如药典规定洋金花中生物碱含量，以莨菪碱计算不得少于0.3%。 6、如何理解有效成分和无效成分？ 答：有效成分是指具有生理活性的单体化合物。与有效成分共存的其它化学成分，则为无效成分。两者的划分是相对的，如鞣质，在多数中草药中视为无效成分，但在五倍子、地榆等中草药中则为有效成分。另外，随着科学发展，过去认为无效成分的多糖、蛋自质，现已发现它们分别具有抗癌、引产的活性，而列为有效成分。 7、中草药有效成分提取方法有儿种？采用这此方法提取的依据是什么？ 答：①溶剂提取法：利用溶剂把中草药中的所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。 8、溶剂分几类？溶剂极性与值关系？ 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。 9、选择适当溶剂自药材中提取所需成分的理论根据是什么？ 答：根据不同的溶剂具有一定程度的亲水性和亲脂性。各类中草药化
目录 第一章总论 (2) 第二章糖和苷 (7) 第三章苯丙素类化合物 (7) 第四章醌类化合物 (11) 第五章黄酮类化合物 (27) 第六章萜类与挥发油 (34) 第七章三萜及其苷类 (42) 第八章甾体及其苷类 (47) 第九章生物碱 (63) 第十章海洋药物 (70) 第十一章天然产物的研究开发 (71) 第一章参考答案 (73) 第二章参考答案 (75) 第三章参考答案 (77) 第四章参考答案 (78) 第五章参考答案 (83) 第六章参考答案 (85) 第七章参考答案 (88) 第八章参考答案 (90) 第九章参考答案 (96) 第十章参考答案 (99) 第十一章参考答案 (100)
第一章总论 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号。）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3．分馏法分离适用于（ D ） A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 脂类成分 4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙酮 E. 水 5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6．红外光谱的单位是（ A ） A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是（ E ) A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3
天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 9、乌头碱 10、单糖 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X ” 每题1分，共10分） （ ）1．13C-NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。 （ ）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （ ）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR 中偶合常数的大小确定苷键构型。 （ ）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （ ）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （ ）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （ ）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （ ）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC 或PC 上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （ ）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 （ ）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分） 1． 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2． 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。A 黄酮苷 B 酚性生物碱 C 萜类 D 7-羟基香豆素 3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。 A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（ ）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR 光谱中吸收波长（ ）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价 10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR 光谱中的（ ）作为依据。 A.A 带>B 带 B.B 带>C 带 C.C 带>D 带 D.D 带>A 带 五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分） 1. 2. O O H H OMe OGlc OMe GlcO OMe MeO O O OH O OH O
第一章 一、指出下列各物质的成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油10、蓖麻油油脂11、阿拉伯胶植物多糖,树胶12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶14、棕榈蜡油脂15、芦荟醌类16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂18、花生油油脂19、安息香植物多糖,树脂20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类22、虫白蜡油脂23、叶绿素植物色素(脂溶性色素)24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用的化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定的化学结构式的物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取分离部分,称为有效部位。 6、R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值(0、0—1、0)就就是这种物质的Rf 、硅胶GF254 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”就是指溶质与溶剂彼此互溶。
一、单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。） 1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3．红外光谱的单位是（ A ） A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ） A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱 D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化 22．原理为分子筛的色谱是（B） A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱 D．硅胶色谱E．氧化铝色谱 11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ） A．PTLC B．GC C．显色剂 D．HPLC E．PC 14．Molisch反应的试剂组成是（ B ） A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸 D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸 16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( E ) O C NC H A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷
D ．碳苷 E . 氰苷 1．鉴别香豆素首选的显色反应为（ D ） A . 三氯化铁反应 B . Gibb ’s 反应 C . Emerson 反应 D . 异羟酸肟铁反应 E . 三氯化铝反应 2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ C ） A . 甲氧基 B . 亚甲二氧基 C . 内酯环 D . 酚羟基对位的活泼氢 E . 酮基 3．香豆素的基本母核为（A ） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C ） A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素 8．Gibb ′s 反应的试剂为（ B ） A . 没食子酸硫酸试剂 B .2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C . 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D . 三氯化铁—铁氰化钾 E . 醋酐—浓硫酸 9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ） A . 红色 B . 黄色 C . 蓝色 D . 绿色 E . 褐色 11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ） A . 脱水化合物 B . 顺式邻羟基桂皮酸 C . 反式邻羟基桂皮酸 D . 脱羧基产物 E . 醌式结构 14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C ） A.在酸性条件下 B.在碱性条件下 C.先碱后酸 D.先酸后碱 E.在中性条件下 18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ） O O A E D C B A .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位
一、单选题（共 20 道试题，共 40 分。）得分：28 1. 结构相似的香豆素混合物适宜用下列哪种方法分离（） A. 水蒸气蒸馏法 B. 碱溶酸沉法 C. 系统溶剂法 D. 色谱方法 答案:C 满分：2 分得分：0 2. 人参中的主要成分属于( )。 A. 五环三萜皂苷 B. 四环三萜皂苷 C. 香豆素 D. 黄酮 答案:B 满分：2 分得分：2 3. 黄芪中的主要成分属于( )。 A. 五环三萜皂苷 B. 四环三萜皂苷 C. 香豆素
D. 黄酮 答案:B 满分：2 分得分：2 4. 某化合物测得的IR光谱为：区域A1393-1355Cm-1有两个吸收峰，区域B1330-1245 Cm-1有三个吸收峰，该化合物属于（）皂苷。 A. 乌苏烷型皂苷 B. 齐墩果烷型皂苷 C. 达玛烷型皂苷 D. 葫芦素烷型皂苷 答案:B 满分：2 分得分：2 5. A. B. C. D. 答案:A 满分：2 分得分：2
6. A. B. C. D. 答案:A 满分：2 分得分：2 7. 生源的异戊二酸法则认为，自然界存在的二萜化合物都是由（）衍生而来。 A. 异戊二酸 B. 甲戊二羟酸 C. 莽草酸 D. 焦磷酸麝子油脂 答案:B 满分：2 分得分：2 8. A. B. C. D.
答案:C 满分：2 分得分：0 9. 分子结构中含有羧基，糖为葡萄糖醛酸的三萜皂苷为（） A. 人参皂苷-RB1 B. 人参皂苷-RB2 C. 甘草酸 D. 柴胡皂苷-A 答案:C 满分：2 分得分：2 10. 区别三萜皂苷元和三萜皂苷用（）。 A. LieBermAnn-BurChArD反应 B. MolisCh反应 C. 盐酸-镁粉反应 D. 异羟肟酸铁反应 答案:B 满分：2 分得分：2 11. 能确定苷键构型的是（）。 A. 酸解 B. 乙酰解
天然药物化学模拟试题(三) 一、选择题BACDC ACCDA BCBAB 1、下列溶剂中能与水混溶的是（）A、乙醚 B、正丁醇 C、丙酮 D、苯 2、聚酰胺色谱柱对下列哪类化合物吸附特强，几乎不可逆（） A、黄酮 B、二萜 C、鞣质 D、糖类 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、五碳糖苷 B、甲基五碳糖苷 C、七碳糖苷 D、六碳醛糖苷 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、可用于鉴别糖类或苷类存在的反应是（） A、Gibbs反应 B、三氯化铁反应 C、Molish反应 D、Borntrager反应 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、皂苷可与甾醇形成分子复合物，对甾醇的结构要求是（） A、具有3α-羟基 B、具有3β-羟基 C、具有3β-O-糖 D、具有3β-乙酰基 14、挥发油中的芳香化合物多为（） A、苯甲醚 B、苯甲酸 C、苯丙素 D、苯丙酸 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（）
一、单项选择题(每题只有一个正确的答案，不选或多选均得0分。1分/题，共60分）： 1. 提取法有 A. 液-液萃取法、pH梯度萃取法、色谱法； B. 冷浸法和回流法 C. 结晶法、沉淀法和色谱法 D. 溶剂法、水蒸汽蒸馏法、升华法 2. 天然药物化学的的主要研究对象是 A.植物 B. 动物 C. 矿物 D. 微生物 3. 有效部位为 A. 化和物 B. 混合物 C. 混合物或化和物 D. 化合物或单质 4. 吸附色谱中影响吸附力的要素有 A. 溶质极性 B. 溶液极性 C. 吸附剂活性 D. 上述三者 5. 醋酸-丙二酸途径英文缩写为 A. AA-MA途径 B. MV A途径 C. AA途径 D. 上述都不是 6. 可用于鉴定所有糖及糖苷类化合物的方法是 A. Tollen 反应 B. Fehling 反应 C. Molisch反应 D. 上述三种 7. Molisch试剂的组成为 A. 蒽酮/浓硫酸 B. 邻苯二甲酸一苯胺 C. α-萘酚/浓硫酸 D. 苯酚/浓硫酸 8. 展开剂BAW中的W指的是 A. 正丁醇 B. 乙酸 C. 水 D. 上述三者均不是 9. 下列哪种酶可用于水解β-葡萄糖苷键 A. 麦芽糖酶 B. 苦杏仁酶 C. 淀粉酶 D. A和B 10. 下列糖的Rf值由大到小的顺序是 A. 醛糖>酮糖>去氧糖 B. 酮糖>去氧糖>醛糖 C. 去氧糖>醛糖>酮糖 D. 去氧糖>酮糖>醛糖 11. 苷的提取溶剂是 A. 水 B. 稀醇 C. 两者都不是 D. 两者都是 12. 单萜类化合物分子中的碳原子数为 A．5个B．15个C．10个D．20个 13. 难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是 A．游离的萜类化合物B．与糖结合成苷的萜类化合物； C．环烯醚萜苷类化合物D．皂苷类化合物。 14. 挥发油中具有颜色的成分是 A.单萜酸 B.薁类 C.单萜酮 D.单萜醛 15. α-崖柏素结构如下，属于
医科大学考试天然药物化学考查课试题 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]
(单选题)1: 可水解寡聚鞣质二聚体、三聚体的划分依据是 A: 结构中多元醇的数目 B: 结构中没食子酰基的数目 C: 水解后产生多元醇的种类 D: 水解后产生酚酸的种类 正确答案: (单选题)2: 天然存在的苷多数为 A: 氧苷 B: 碳苷 C: 去氧糖苷 D: 鼠李糖苷 正确答案: (单选题)3: 填料为RP-18、RP-8、RP-2的键合相硅胶色谱为 A: 反相分配色谱 B: 正相分配色谱 C: 正相吸附色谱 D: 反相吸附色谱 正确答案: (单选题)4: 萜类化合物在提取分离及贮存时,若与光、热、酸及碱长时间接触,常会产生结构变化,是因为其结构具有 A: 醇羟基 B: 醛基
C: 酮基 D: 芳香性 E: 脂烷烃结构 正确答案: (单选题)5: 用酸、碱、酶处理后可产生小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的是 A: 可水解鞣质 B: 缩合鞣质 C: 两者均是 D: 两者均不是 正确答案: (单选题)6: 根据苷原子分类,属于硫苷的是 A: 山慈菇苷A B: 萝卜苷 C: 巴豆苷 D: 天麻苷 正确答案: (单选题)7: 能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A: 麦芽糖酶 B: 苦杏仁苷酶 C: 均可以 D: 均不可以
正确答案: (单选题)8: 下列化合物中属于呋喃香豆素类的是 A: 七叶内酯 B: 补骨脂素 C: 邪蒿内酯 D: 当归内酯 E: 岩白菜素 正确答案: (单选题)9: 一般情况下,认为是无效成分或杂质的是 A: 生物碱 B: 叶绿素 C: 蒽醌 D: 黄酮 E: 皂苷 正确答案: (单选题)10: 在5% NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是A: 3,5,7三羟基黄酮 B: 7,4＇-二羟基黄酮 C: 3,6二羟基花色素 D: 2＇-OH查耳酮 正确答案: (单选题)11: 环烯醚萜苷具有下列何种性质
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇
《天然药物化学》复习题 一、单选题 1、在苷类化合物酸催化水解过程中，影响其水解速度的因素较多，下列叙述正确的是（） A、N苷>S苷>O苷>C苷 B、O苷>N苷>C苷>S苷 C、N苷>C苷>O苷>S苷 D、N苷>O苷>S苷>C苷 2、在利用乙醇提取苷类化合物时，一般较常用的乙醇浓度为（） A、20～30% B、40%～50% C、60%～70% D、80%～90% 3、补骨脂内酯的基本结构属于（） A、简单香豆素 B、呋喃香豆素 C、其他豆素 D、吡喃香豆素 4、大黄的乙醇提取浓缩液，经乙醚萃取得到乙醚提取液，依次用弱碱至强碱顺序萃取，碳酸钠溶液中得到的是（） A、大黄酚 B、大黄酸 C、大黄素 D、芦荟大黄素 5、写出下列单糖的英文名和表达符号： （1）D-葡萄糖的英文名（），表达符号（） （2） D-半乳糖的英文名（），表达符号（） A、D-glucose B、D-Glc C、D-galactose D、D-Gal 6、黄酮类化合物的紫外吸收光谱，在200-400nm的区域内，存在两个主要的紫外吸收带，峰带I（）nm，峰带II（）nm。 A、300-400 nm B、200-300 nm C、220-280 nm D、330-380 nm 7、蟾蜍毒素是一种（） A、甲型强心甙元 B、乙型强心甙元 C、具有乙型强心甙元结构,有强心作用的非苷类 D、无强心作用的甾体化合物 8、只存在于强心苷中的糖是（） A、D-葡萄糖 B、L-鼠李糖 C、2,6-去氧糖 D、D-果糖 9、霍夫曼降解法是测定生物碱结构的重要手段，其反应主要条件是分子中必须具有（） A、α-H B、β-H C、γ-H D、α、β、γ都不是的H 10、生物碱的沉淀反应在以下何种溶液中进行（） A、碱性水溶液 B、酸性水溶液 C、中性水溶液 D、有机溶剂 11、对下述结构的构型叙述正确的是（） 3 A、α-D型， B、β-D型， C、α-L型， D、β-L型 12、从中药中依次提取不同极性的成分应采取的溶剂极性顺序是（） A、水→乙醇→乙酸乙酯→丙酮→石油醚 B、石油醚→乙酸乙酯→丙酮→乙醇→水 C、水→乙酸乙酯→乙醇→丙酮→石油醚 D、石油醚→乙醇→乙酸乙酯→丙酮→水 13、香豆素的基本母核为（）
天然药物化学 各章习题及答案 (答案见最后) （第十、十一不是重点，没有）
第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物 Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体 为一单体。( ) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之
天然药物化学模拟试题(一) 一、选择题B/B/A/D/D, A/C/D/B/A, B/D/A/C/B, 1、下列溶剂中，不能用于与水进行萃取的是（） A、乙醚 B、正丁醇 C、乙腈 D、苯 2、下列化合物中，含有不饱和内酯环的是（） A、黄酮 B、强心苷 C、甾体皂苷元 D、糖类 3、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分干扰，常与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是 （）A、粘液质、果胶B、单糖、氨基酸 C 、树胶、无机盐D、蛋白质、鞣质 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、下列化合物由甲戊二羟酸途径生成的是（） A、鬼臼毒素 B、水飞蓟素 C、甘草酸 D、肝素 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的是苷类是（） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 11、糖和苷之联结位置的获知有（） A、乙酰解 B、酸水解 C、碱水解 D、全甲基化后醇解 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、区别甲型强心苷和乙型强心苷的依据是（） A、甾体母核的取代情况 B、甾体母核的氧化情况 C、侧链内酯环的差别 D、苷元与糖连接位置的差别 14、下列哪一项不是挥发油中的组成成分（） A、小分子萜类 B、高级脂肪酸或酯 C、苯丙素衍生物 D、小分子脂肪族化合物 15、具有抗肿瘤活性的天然化合物是（） A、五味子素 B、长春碱 C、银杏内酯 D、青蒿素
总论 溶剂极性弱——强：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水。 常见官能团极性比较：羧基＞酚羟基＞醇羟基＞氨基＞酰氨基＞醛、酮＞酯基＞醚基＞烯基＞烷基。 溶剂提取：石油醚或汽油——油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物；氯仿或乙酸乙酯——游离的生物碱、有机酸、黄酮、香豆素等甙元；甲醇、乙醇、丙酮——甙类、生物碱、鞣质；水——氨基酸、糖类、无机盐 超临界流体萃取技术：超临界流体，是指物体处于其临界温度和临界压力以上时的状态。这种流体兼有液体和气体的优点，密度大，粘稠度低，表面张力小，有极高的溶解能力，能深入到提取材料的基质中，发挥非常有效的萃取功能。局限性：对脂溶性成分溶解能力强，水溶性成分溶解能力弱；设备造价高导致产品成本中的设备折旧费比例过大；更换产品时清洗设备困难。聚酰胺吸附色谱法：原理：氢键吸附。化合物在水溶液中氢键吸附能力的强弱规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。②成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。③分子中芳香化程度高，则吸附性增强；反之，则减弱。溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强的大致顺序：水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液。最常应用的洗脱系统是：乙醇—水。应用①特别适合于酚类、醌类、黄酮类化合物的制备和分离； ②脱鞣质处理 糖和苷—— Molisch反应：样品+ 浓H2SO4 + α-萘酚→界面紫红色环，用于糖和苷的检测 酸催化水解特点：水解的规律：由易到难N –苷> O –苷> S –苷> C –苷。呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。酮糖较醛糖易水解。吡喃糖苷中，C5上取代基越大越难水解，如：五碳糖> 甲基五碳糖> 六碳糖> 七碳糖> 糖醛酸。2,6-二去氧糖> 2-去氧糖> 6-去氧糖> 2-羟基糖> 2-氨基糖。酚苷、烯醇苷> 醇苷。苷元为小基团时，苷键e > a ，苷元为大基团时，苷键a > e 碱催化水解和β-消除反应：①碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷等。应用：C1-OH与C2-OH：反式易水解，其产物为1,6-葡萄糖苷；顺式产物为正常的糖。可判断苷键构型。②β-消除反应：苷键的β-位有吸电子基团者，使α-位氢活化，在碱液中与苷键起消除反应而开裂。用途：了解还原糖的取代方式，1→3连接的聚糖可形成：3-脱氧糖酸，1→4连接的聚糖可形成：3-脱氧-2-羟甲基糖酸，两个以上取代的还原糖难生成糖酸苯丙素—— 苯丙素类结构：天然成分中一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6-C3）构成的化合物。 苯丙酸——1.结构：为酚羟基取代的芳香羧酸，具有C6-C3结构。2.存在形式：常与醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯存在。香豆素类——结构：为邻羟基桂皮酸脱水形成的内酯，具有芳香气味。母核：苯骈α-吡喃酮环。性质——呈色反应：a.蓝色荧光（UV光）：C7-OH荧光强，被取代后荧光变弱，或C7-OH邻位C8位引入-OH，荧光减弱或消失。b.显色反应：（1）异羟肟酸铁反应：香豆素类有内酯结构在碱性下内酯环打开，与盐酸羟胺反应所合成异羟肟酸，在酸性下于Fe3+络合呈红色。（2）Gibbs反应、Emerson反应：试剂：Gibbs——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺呈蓝色；Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾呈红色；条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性。UV:无含氧官能团取代的香豆素在紫外光谱上呈现2个高低不同的吸收峰。有含氧取代时：最大吸收红移，217nm及315～330nm处有强吸收峰；240及255nm处出现弱峰。NMR:当C3、C4位无取代,C3-H 在δ6.1～6. 4,C4-H在δ7. 5～8.3,C3、C6、C8-H,在交稿场，C4、C5、C7-H在较低场。IR：由内酯环和芳环所引起,苯环在1660~1600/cm区间产生三个较强的吸收峰，内酯环在1750~1700/cm出现一个强的吸收峰。 木脂素——组成单体：①桂皮酸，偶为桂皮醛②桂皮醇③丙烯基酚④烯丙基酚。 醌类—— 蒽醌：酸性：含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个α-OH>1个α-OH；可用以下溶液提取分离：前两个5%NaHCO3，后三个分别5%Na2CO3、1%NaOH、5%NaOH。颜色反应：1.菲格尔（Feigl）反应—各种醌类碱性下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应显紫色；2.无色亚甲蓝显色试验：苯醌、萘醌喷无色亚甲蓝显蓝色斑点，蒽醌没有；3.碱液呈色反应（Borntrager’s反应）：羟基蒽醌遇碱液显红或紫红色（专属性）4.与活性次甲基试剂的反应（专属性）：苯醌及无2,3位取代的萘醌在胺碱性条件下于含次甲基试剂（如乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液，显蓝绿色或蓝紫色，蒽醌（-）；5.与金属离子的反应：具有α-OH或邻二Ph-OH的蒽醌，①醋酸镁反应：1个α-OH 或 1个β-OH 或 2个-OH不在同环时显橙黄~橙色；如已有一个α-OH，并另有一个-OH，邻位显蓝~蓝紫；间位显橙红~红；对位显紫红~紫。应用：鉴别，及TLC，P.C 显色剂。②与Pb2+络合：一定pH条件下能沉淀，用于精制。 游离羟基蒽醌的分离：1.pH梯度萃取法：有酸性差异。2.层析法：利用(苷元)的极性差异；吸附剂：硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉、葡聚糖凝胶，不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝 蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离：蒽苷不溶于氯仿；游离蒽醌溶于氯仿。 柱层析载体常用有：硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、纤维素等。操作：1.分离前，多进行预处理，除部分杂质：①溶剂法：用正丁醇极性较大的溶剂将苷从提取液中提取出来。②铅盐法：蒽醌苷水溶液+醋酸铅生成沉淀，加水通入硫化氢气体使沉淀分解，滤去硫化铅沉淀，得到蒽醌苷水溶液。2.蒽苷的分离：①聚酰胺分离具酚-OH；②氢键吸附Ar-OH少先洗下来；③葡聚糖凝胶，分子大先洗下来；④反相硅胶柱层析，Rp-8等。 羟基蒽醌类化合物的红外区域有：VC=O 1675 ~ 1653 cm-1、V-OH 3600 ~ 3130 cm-1V芳环1600 ~ 1480 cm-1 黄酮类——
天然药物化学复习题（1） 一、填空题 1. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。 2 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。 3.香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。 4.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。 5. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①________②_______ ③_______ ④________。 6. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。 二、选择题 1. 蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定： A. 溶于有机溶剂中露光放置 B. 溶于碱液中避光保存 C. 溶于碱液中露光放置 D. 溶于有机溶剂中避光保存 2. 具有升华性的化合物是： A. 蒽醌苷 B. 蒽酚苷 C. 游离蒽醌 D. 香豆精苷 3. 以下化合物，何者酸性最弱： O O HO OH O O OH OH OH O O OH OH OH OH O O OH OH COOH A B C D 4.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色： O Oglc O OH O OH O A B C D 5.下列化合物，其IR νC=O 为1674，1620cm -1 。该化合物为：
O OH O OH O OH OH O OH HO A B C D 6. 空气中最稳定的化合物是： 7. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是： A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮 8. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na 2CO 3水溶液可萃取到： A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的 C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的 9. 硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为： A. ④>③>②>① B. ③>④>①>② C. ①>②>④>③ D. ④>③>①>② 10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf 值大小顺序为： A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I O OH O A B C O OR 4OR 1 R 2R 3O ① R 1=R 4=H, R 2=R 3=CH 3② R 1=R 3=H, R 2=R 4=CH 3 ③ R 1=R 3=R 4=H, R 2=CH 2OH ④ R 1=R 3=R 4=H, R 2=COOH O OH OH COOH I O OH OH CH 3II O OH OH 3HO O OH OH CH 2OH III IV