三氟甲苯系列产品发展前景概述
三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。
三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。
邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。
间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较
快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。
对氯三氟甲基苯，合成路线众多，其中主要采用对氯三氯甲苯液相氟化法，氟化方法又分为釜式连续氟化和间歇氟化法两种。对氯三氯甲苯由对氯甲苯经光侧链氯化得到。国外专利报道还有一些有前景的技术，如对氯三氯甲苯五氯化钼催化氟化法、对氯三氯甲苯气相直接氟化法、对氯三氯甲苯氧化铬催化氧化法、对氯碘苯与三氟乙酸钠合成法、对氯苯甲酸直接氟化法等。该品用于合成除草剂氟乐灵、乙丁氟乐灵、氟酯肟草醚、氟碘氨草醚等；染料3GL色基、RD色基等；另外近年来还开发出部分医药产品。该品是目前国内用途开发最多的产品之一，也是氯代三氟甲基苯中产量最大的一个品种，几乎所有三氟甲基苯生产企业均生产该产品，目前国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、锦州宜港精细化工有限公司、阜新化工研究所等10余家企业。
间硝基三氟甲苯，以三氟甲苯为原料，在混酸中硝化得到混合硝基三氟甲苯，然后分离提纯得到，国外专利报道若采用硝酸和三氟甲基磺酸组成的硝化剂对三氟甲苯进行硝化，其产物选择性还是硝化收率都明显提高。该品可以合成用途广泛的除草剂苯基杂芳基甲酸酯和苯基杂芳基硫代甲酸酯等；另外以其为原料合成重要的抗结核药物哒嗪吲哚二酮等。该产品主要供应国际市场或用于自已生产间氨基三氟甲基苯等下游中间体，主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、盐城丰华化工有限公司等5-6家企业生产。
间氨基三氟甲苯，间氨基三氟甲苯目前国内主要采用铁粉还原间硝基三氟甲苯的方法来生产，产品质量差、收率低、环境污染严重，大量铁泥无法处理。国外主要采用催化加氢技术，反应在醇介质中进行，催化剂可以选择雷尼镍或Pb/C。间氨基三氟甲苯主要用于合成抗精神病特效药氟奋乃静、三氟拉嗪、三氟哌丁苯等；在农药行业用于合成除草剂氟定酮、氟咯草酮、Norflua 20n等，广泛用于防止多种阔叶杂草和多年生杂草。近年来国外报道以间氨基三氟甲苯合成多种新药，如镇静剂Triflupromazine、利尿剂Flumethiazide、肌肉
松弛剂Flumetramide等。该产品主要供应国际市场，国内消耗量很小，其主要生产厂家基本与间硝基三氟甲苯相同。
2,4-二氯三氟甲基苯，目前合成路线主要有两条，一是对氯甲苯为原料，经核氯化、侧链光氯化、氟化得到产品；二是以间二氯苯为原料，在四氯化碳存在下氟化制备。该品主要用于合成除草剂敌乐胺，广泛应用于棉花、大豆和其他园艺作物，是一种高效、低毒的旱田除草剂，还用于合成由日本石原公司开发的高效杀菌剂氟啶胺；此外2，4-二氯三氟甲基苯还用于医药和染料的合成。国内有部分科研机构进行研究开发，但是未见工业化报道，国外曾多次通过外贸向我国寻求该中间体，因此出口前景看好。
3，4-二氯三氟甲基苯，合成路线众多，有工业化价值路线主要有两条，一是甲苯法，先将甲苯侧链氯化得到苄川三氯；在氟化得到苄川三氟；最后苯环氯化得到产品。二是以对氯甲苯为原料，在催化剂作用下，经侧链光氯化、氟化、核氯化反应得到。该品主要用作合成二苯醚类含氟除草剂的中间体，用于合成乳氟禾草灵、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、二氯氟草醚、乙氧氟草醚、氯氟草醚、三氟羧草醚、氟萘草酯、氟草醚酯、HC-252、SN106279等，另外还可以合成由罗纳-普朗克公司开发的吡唑类杀虫剂氟虫腈。作为重要的农药中间体，国内生产厂家较多，但是国内很少用于合成农药，主要供出口，主要生产厂家有锦州宜港精细化工有限公司、浙江东阳农药厂、阜新特种化学品股份有限公司等7-8家企业生产。
间二（三氟甲基）苯，以间二甲苯为原料，经侧链光氯化、氟化制得。该品主要用于合成苯酚类染料的中间体及氟树脂，还作为感光材料和机械行业的溶剂；近年来国外以此为基础开发部分有发展前景的新型农药和医药。国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、阜新特种化学品股份有限公司、浙江东阳陈敏化工有限公司等。
3,5-二硝基三氟甲苯，由发烟硫酸和浓硝酸组成的硝化剂，或采用三氟甲基磺酸组成的硝化剂硝化间硝基三氟甲苯而得。目前高纯度产品则采用3，5-二硝基-4-氯三氟甲苯或3，5-二硝基-2-氯氟三氟甲苯脱氯得到。该品主要用于医药中间体亚磺酰氨基、氨磺酰基、磺
酰基、乙氨基吡啶及同系物的合成，另外还用于凝血酶抑制剂的合成，国外大量用于合成除草剂Trifluralin。国内报道仅有辽宁义县精细化工总厂生产，规模非常小。
3,5-二氨基三氟甲苯，工业化合成路线有两条，一是由3,5-二硝基-2-氯氟甲苯或3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯在乙酸钠介质中加氢、脱氯制备，该路线简单，但是对设备要求较高，产品质量不稳定；二是直接催化加氢还原3，5-二硝基三氟甲苯，收率高，质量好。3，5-二氨基三氟甲基苯主要用于染料合成，由于分子中三氟甲基可以提高染色鲜艳度、着色值和耐光坚牢度，故广泛用于制造偶氮染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料等。如阴丹士林蓝CLB、C.I.颜料黄154、C.I.偶氮染料的重氮组份16、17、19、49等。还可以用作聚酰胺的高温复合组份和粘合剂。国内仅有少数科研机构建有实验装置，未见工业化生产报道。间溴三氟甲苯，合成路线有两条，一是间氨基三氟甲苯为原料，经氢溴酸和亚硝酸钠重氮化、溴化亚铜置换得到；二是三氟甲基苯在铁粉存在下，用过量溴素直接溴化，然后用亚硫酸钠中和剩余的溴的方法制备。该品在医药方面用于合成抗老年痴呆药物苯基喹宁环酮、防治糖尿病药物2-氨基吲哚-3-乙酸、抗精神病药物N-二苯甲基哌啶-4-乙酸酯、止痛药物4-芳基环戊（C）吡咯、脂肪氧合酶抑制剂等；在农药方面用于合成2，3-二氧杂萘酮类杀虫剂、除草剂及植物生长调节剂5-氨基哒嗪-3-酮等。国内仅有阜新特种化学品股份有限公司建有中试装置。
2-氯-5-溴三氟甲基苯，以邻氯三氟甲基苯为原料，铁粉为催化剂，用过量溴素直接溴化，用亚硫酸钠中和过量溴之后，对产物进行水蒸汽蒸馏，除去水相，再对有机相进行减压蒸馏得到产品。该品主要用于合成治疗精神病新型药物氟利多，还可以合成部分除草剂和杀虫剂等。目前国内阜新特种化学品股份有限公司研究室建有小规模装置。间羟基三氟甲苯，由间氨基三氟甲基苯经过重氮化、水解得到产品，收率约为65%。该品是重要的新型医药、农药中间体，与卤代吡啶酯化可以得到高效除草剂，其嘧啶丙烯酸酯作为农用杀菌剂使用；在医药领域，用于合成抗菌素重要中间体3-芳基甲基头孢菌素衍生物，合成抗惊蕨药物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯、抗结核药物N，N-二苯基脲衍生物等，另外还作为溶剂和部分有机中间体原料。目前国内未见工业化生产报道。
对三氟甲基苯胺，以对氯三氟甲苯为原料，采用CuCl、CuCl2、CuAc2和KF为催化剂，同氨气在高压下反应制备，反应温度为190℃、反应压力为9MPa，收率约为70%。对三氟甲基苯胺是重要新型杀虫剂氟幼脲和氟氨氰菊酯的中间体。目前国内山东天昊化工集团和阜新特种化学品股份有限公司研究所建有小规模中试装置。
4-氯-2-三氟甲基苯胺，以间氯三氟甲基苯为原料，采用混酸硝化得到4-氯-2-硝基三氟甲苯，然后在铁粉作为催化剂下，碳酸钠为溶剂，进行还原得到产品，产品总收率约为80%。其中还原工序国外报道有采用催化加氢还原，其中关键制约因素是氯原子易在催化加氢中脱落，如何抑制脱氯是关键。该品主要用于合成染颜料，如合成猩红VD染料，国外也以其为原料开发出多种新型的医药和农药品种，如日本曹达公司以此合成的咪唑类杀菌剂氟菌唑。国内有浙江东阳康峰有机氟化工厂、阜新特种化学品股份有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司建有小规模生产装置。间三氟甲基苯异氰酸酯（TMPI），以间氨基三氟甲苯为原料，经光气化作用得到产品，光气要求过量，反应温度为80-90℃。该品主要用于合成除草剂伏草隆等，另外还可以合成一些重要新型医药。目前国内未见工业化报道，其中阜新特种化学品股份有限公司和北京北化精细化学公司曾对此进行研究与开发。上述系列三氟甲基苯产品尽管大部分产品吨位小，相比较而言需求量不大，但多属于高技术含量、高附加值的重要的精细化工原料。随着科学的进步，许多新用途被发现，尤其是许多新型的医药、农药以此为原料，因此国内外需求量逐年上升，由于其分子中含氟、溴等原子，因此合成出农药与医药具有更高的活性，表现出许多特殊的性能，因此成为国际市场上的紧俏产品。因此该系列产品不仅在国内市场前景广阔，而且非常具有出口潜力。这些产品多以氯甲苯、甲苯或二甲苯为原料，国内原料合成技术简单成熟，因此国内有原料优势的企业，生产出优质的基础原料同时，应培养和发展好精细化工产品树，开发生产系列化三氟甲基苯产品，做到产品系列化、精细化、设备通用化，以获取更大经济效益。
C H3C C l 3
3C l23H C l
C C l3
3H F
C F3
3H C l P C l3
100-120C
紫外线
P C l3
100C
1.8-
2.0M P a
4-5h
C F3
H N O3H2S O4
C F3
N O2
H2O
C F3
N O2
C F3
N O2
C F3
N O2 3H2
4.0M P a
45-50C
N i催化剂
C F3
N H22H2O
2010.4.6
对、邻氯甲苯项目可研报告 编制单位：编制时间：二○一一年十二月
一、项目提出的背景------------ 3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------- 5 三、产品方案和建设规模---------- 13 四、工艺技术方案------------- 15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---- 29 六、厂址方案------------------ 29 七、项目实施规划--------------- 29 八、工厂组织及定员-------------- 30 九、投资估算和资金筹措----------- 30 十、财务评价------------------ 32 十一、结论------------------ 37
对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006 年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27 海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204 国道仅20 公里，并与306 国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20 万吨，液氯年生产能力18 万吨；氯乙酸年生产能力5000 吨；合成高纯盐酸年生产能力5 万吨；漂白粉生产能力5000 吨，苯胺生产能力3 万吨。 在建项目有4 万吨氯化石蜡、4 万吨氯化聚乙烯、3 万吨苯胺项目及5000 吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环 经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司 建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、 邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品，符合公司发展战略。
对邻氯甲苯的生产现状与发展前景产品概述 对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式：C7H7Cl，结构式： 对氯甲苯外观为无色透明液体，有特殊气味。相对密度1.0697，熔点7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。 对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。 对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等，从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46个农药产品，如杀虫剂、除草剂等；57个医药产品，如消炎痛等；10个染料产品，如 C.1.酸性蓝109，90等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对 氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。
对氯甲苯（4-chlorotoluene）是一种重要的有机合成原料，是氯甲苯三个异构体（对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯）中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体，有特殊气味，能溶于醇、醚、苯等，微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697，熔点:7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。对氯甲苯主要用于有机合成，染料中间体的制备，还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为C7H7Cl，分子量126.58，CAS NO.为106-43-4，对氯甲苯是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体；在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂，烯唑醇等三唑类杀菌剂，杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂，多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物，可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2，4-二氯甲苯、2，4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等，它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100多种农药、医药和染料产品。 邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5。熔点:-36.5℃，沸点159.3℃，闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体，有特殊气味，不溶于水，能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小，能溶解橡胶制品。易燃易爆。 本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼睛有剌激作用。
三氟甲苯系列产品发展前景概述 三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较
三氟甲苯系列产品发展前景概述三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口
前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。 对氯三氟甲基苯，合成路线众多，其中主要采用对氯三氯甲苯液相氟化法，氟化方法又分为釜式连续氟化和间歇氟化法两种。对氯三氯甲苯由对氯甲苯经光侧链氯化得到。国外专利报道还有一些有前景的技术，如对氯三氯甲苯五氯化钼催化氟化法、对氯三氯甲苯气相直接氟化法、对氯三氯甲苯氧化铬催化氧化法、对氯碘苯与三氟乙酸钠合成法、对氯苯甲酸直接氟化法等。该品用于合成除草剂氟乐灵、乙丁氟乐灵、氟酯肟草醚、氟碘氨草醚等；染料3GL色基、RD色基等；另外近年来还开发出部分医药产品。该品是目前国内用途开发最多的产品之一，也是氯代三氟甲基苯中产量最大的一个品种，几乎所有三氟甲基苯生产企业均生产该产品，目前国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、锦州宜港精细化工有限公司、阜新化工研究所等10余家企业。
三氯甲苯又叫苯氯仿，次苄基三氯，三氯苄，三氯甲基苯，苯三氯甲烷。 以甲苯与氯气在光或者自由基引发剂引发下进行自由基氯化反应。其中间产物为氯化苄、二氯化苄。 三氯甲苯两种典型的合成方法是热化学反应和光催化反应。热化学反应法是在没有光照,而有催化剂如氯化铵存在的情况下,将甲苯加热至140℃。进行侧链氯代反应。该方法简化了反应设备,催化剂氯 化铵便宜易得,但其反应时间长,收率低。 甲苯光照氯代制取三氯甲苯的主要副反应是在苯环上发生的氯 代反应,它使反应产率降低,分离提纯复杂,产品成本上升。因此,以光催化进行侧链氯代反应的合成方法中,一般均需加入苯环氯代副反应的 抑制剂,以使这种副反应降至最低程度。抑制剂一般为脂肪胺及其衍 生物,例如,用三芳基膦与甲苯中所含微量铁离子( >30×10- 6)及铝离 子反应,使其失去对苯环氯代反应的催化作用,从而抑制副反应。在光催化条件下可使用多种反应催化剂,如过氧化苯甲酰,乙酰胺或N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)等。选择合适的催化剂及抑制剂,可使光催化反应与热化学反应有机结合,从而大大提高反应产率,故此方法被广泛利用。 目前,国内厂家的生产工艺是将甲苯在紫外灯照射下进行液相侧 链氯代反应。在90～100℃下通入氯气,随着甲苯侧链氯化度的不断 提高,反应器温度逐渐上升至180℃结束反应,反应时间一般为8h。存在的问题是催化剂对主反应的催化效率不高,同时需要选用更有效的
抑制剂以使苯环的氯代反应降至最低程度,从而提高反应收率,降低生产成本,提高产品质量。 目前三氯甲苯主要用于合成苯甲酸,苯甲酰氯,三苯基甲烷染料, 蒽醌染料,喹啉染料。 主要下游产品苯甲酰氯，其他工业应用很少，基本处在实验室阶段，下游产品不多。 苯甲酰氯工业生产方法如下： 苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。工业品为 微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。 苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有 搅拌器的搪瓷设备中进行。向反应釜中加入苄川三氯,将其加热95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔中。精馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压8kPa下进行的。反应的 气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜进入回流冷凝器中,然后去冷凝器中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲 酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐中。乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。
三氟甲苯系列产品发展 前景概述 Standardization of sany group #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8-HHMHGN#
三氟甲苯系列产品发展前景概述 三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此
对、邻氯甲苯项目可研报告编制单位：编制时间：二○一一年十二月
目录 一、项目提出的背景-------------------------------3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------------------------5 三、产品方案和建设规模---------------------------13 四、工艺技术方案---------------------------------15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---------------29 六、厂址方案-------------------------------------29 七、项目实施规划---------------------------------29 八、工厂组织及定员-------------------------------30 九、投资估算和资金筹措---------------------------30 十、财务评价-------------------------------- 32 十一、结论-------------------------------------- 37
对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要 江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204国道仅20公里，并与306国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20万吨，液氯年生产能力18万吨；氯乙酸年生产能力5000吨；合成高纯盐酸年生产能力5万吨；漂白粉生产能力5000吨，苯胺生产能力3万吨。 在建项目有4万吨氯化石蜡、4万吨氯化聚乙烯、3万吨苯胺项目及5000吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、
α,α,α-α,α,α-三氯甲苯化学品三氯甲苯化学品 安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：α,α,α-三氯甲苯 化学品英文名称：alpha,alpha,alpha-trichlorotoluene 中文名称2：三氯化苄 英文名称2：benzyl trichloride 技术说明书编码：2720CAS No.：1998-7-7 分子式：C 7H 5CI 3 分子量：195.47第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：吸入、摄入或经皮吸收有毒。对眼睛、皮肤、粘膜均有腐蚀性。吸入蒸气会产生咳嗽、呼吸困难、肺水肿，重者死亡。误服，可引起恶心、呕吐、腹痛、肺环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，具腐蚀性，可致人体灼伤。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.:α,α,α-三氯甲苯 98-07-7
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：3.4-二氯三氟甲苯 化学品英文名：3,4-Dichlorobenzotrifluoride 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 浓度 CAS No. 3.4-二氯三氟甲苯≥98% 第三部分危险性概述 危险性类别：第6.1类毒害品。 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 环境危害：对环境有危害，对水体可能造成污染 燃爆危险：本品易燃。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、氟化氢。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：干粉、干燥砂土。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。