第一章热力学第一定律（概念辨析）
4．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于（B ）
（A）开放系统（B）封闭系统（C）孤立系统（D）上述三种
5．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W中W代表（C）
（A）膨胀功（B）有用功（C）各种形式功之和（D）机械功
6．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于什么途径（C）
（A）同一过程的任何途径（B）同一过程的可逆途径
（C）不同过程的任何途径（D）同一过程的不可逆途径
10. 公式H=U+pV中，p表示什么含义（ A ）
（A）系统总压（B）系统中各组分分压（C）1.01×102kPa（D）外压
11.对于封闭的热力学系统，下述答案中哪一个正确（ A）
（A）H＞U（B）H = U（C）H＜U（D）H和U之间的大小无法确定
12. 下述答案中，哪一个是公式H=U+pV的使用条件（ B ）
（A）气体系统（B）封闭系统（C）开放系统（D）只做膨胀功的系统
13. 理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（都正确）（A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=0 （注：△S≠0）
14. 非理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（ D ）
（A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=0
15.下述说法中，那一种正确？（ D）
（A）理想气体的焦耳-汤姆森系数不一定为零
（B）非理想气体的焦耳-汤姆森系数一定不为零
（C）使非理想气体的焦耳-汤姆森系数为零的p-T值只有一组
（D）理想气体不能用作电冰箱的工作介质
16.某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定
17.某理想气体进行等温自由膨胀，其焓变△H应（ C ）
（A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定
18.某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定
19.某理想气体进行绝热自由膨胀，其焓变△H应（ C ）
（A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定
20. 某理想气体进行绝热恒外压膨胀，其热力学能的变化△U 应 （ B ） （A ）△U ＞0（B ）△U ＜0 （C ）△U=0（D ）不一定
21. 某理想气体进行绝热恒外压膨胀，其焓变△H 应 （ B ） （A ）△H ＞0（B ）△H ＜0 （C ）△H=0（D ）不一定 22. 某理想气体的40.1,,==
m
v m p C C γ，则该气体为何种气体 （ B ）
（A ）单原子分子气体 （B ）双原子分子气体 （C ）三原子分子气体 （D ）四原子分子气体
24. 下面的说法中，不符合热力学第一定律的是（B ） （A ） 在孤立体系中发生的任何过程中体系的内能不变 （B ） 在任何等温过程中体系的内能不变 （C ） 在任一循环过程中，W=-Q
（D ） 在理想气体自由膨胀过程中，Q=ΔU=0
25．关于热力学可逆过程，下列表述正确的是 （A ） A 可逆过程中体系做最大功
B 可逆过程发生后，体系和环境不一定同时复原
C 可逆过程中不一定无其他功
D 一般化学反应都是热力学可逆过程
判断正误
28. 不可逆变化是指经过此变化后，体系不能复原的变化。（ × ）
29. 如有一化学反应其等压热效应ΔＨ＜０，则该反应发生时一定放热。 （ × ）
第二章热力学第二定律（概念辨析）
1.下列哪些变化中，熵值不变（B，C ）
（A）可逆途径（B）可逆循环（C）不可逆循环（D）绝热不可逆循环2．理想气体进行节流膨胀，下述答案中，哪一组正确？（F ）
A. μ＞0，△S ＜0
B.μ＜0，△S＞0
Ｃ.μ= 0，△S = 0 Ｄ.μ＞0，△S= 0
Ｅ.μ＜0，△S ＜0 Ｆ.μ=0，△S ＞0
Ｇ.μ＞0，△S ＞0 Ｈ.μ＜ 0，△S= 0
３．非理想气体进行节流膨胀，下述答案中，哪一组是正确的？（I）
A. μ＞0，△S ＞0
B.μ＜0，△S＞0
Ｃ.μ= 0，△S ＞ 0 Ｄ.μ＞0，△S＜ 0
Ｅ.μ＜0，△S ＜0 Ｆ.μ=0，△S＜0
Ｇ.μ不一定，△S ＝0 Ｈ. μ不一定，△S不一定
Ｉ.μ不一定，△S ＞0 J. μ不一定，△S ＜ 0
4．体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时，其熵变△S应如何？(B) A. 各不相同 B. 都相同
C. 不等于经过可逆途径的熵变
D. 不一定相同
5．下列表达式中，哪些是正确的？非理想气体经过一不可逆循环。(A)
A. △S=0
B. δQ/T = 0
C. △S≠0
D. δQ/T ≠ 0
6.非理想气体进行绝热可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确？ ( C )
A. △S＞0
B. △S＜0
C. △S=0
D. 不一定
7．理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确？( A )
A. △S＞0
B. △S＜0
C. △S=0
D. △S的正负不一定
8．1mol理想气体在等温T下向真空膨胀，体积从V1变至V2，吸热为Q，其熵变应如何计算？（B）
A. △S=0
B. △S=Rln(V2/V1)
C. △S = Q/T = 0
D. △S=RTln(P2/P1)
1mol理想气体绝热向真空膨胀，体积从V1变至V2，吸热为Q，其熵变应如何计算？（ B ）
A. △S=0
B. △S=Rln(V2/V1)
C. △S＜0
D. △S=Rln(P2/P1)
9.过程A →B 的熵变△S 应等于 （ B ）
A. ?
=
?B
A T
Q S δ B. ?
=
?B
A T
Q S 可逆
δ
C. ?=?B
A
Q S δ D. ?=?B
A
Q S 可逆δ
10.对于可逆变化有 ?
=
?B
A
T
Q S 可逆
δ，下述说法中，哪一个正确 （ C ）
A. 只有可逆变化才有熵变
B. 可逆变化没有热温熵
C. 可逆变化熵变与热温熵之和相等
D. 可逆变化熵变为零
11.熵增加原理可以用于下列哪些系统 （ C ，D ）
A. 开放系统
B. 封闭系统
C. 绝热系统
D. 孤立系统
12．恒温时，封闭系统中亥姆霍兹函数的降低-△A 应等于 （ D ） A. 系统对外做膨胀功的多少 B. 系统对外做有用功的多少
C. 系统对外做总功的多少
D. 可逆条件下系统对外做总功的多少 13. 理想气体自状态T V p 11恒温膨胀到T V p 22，此过程的△A 和△G 有什么关系（Ｃ ）
（A ）△Ａ＞△Ｇ （B ）△Ａ＜△Ｇ （C ）△Ａ =△Ｇ （D ）无确定关系
16.在1.01×102kPa 下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸汽，系统的熵值如何变化 （ A ）
（A ）△S 系统＞０ （B ）△S 系统＜０ （C ）△S 系统=０ （D ）△S 系统不能确定
17.在1.01×102kPa 下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸汽，环境的熵值如何变化 （ B ）
（A ）△S 环境＞０ （B ）△S 环境＜０ （C ）△S 环境=０ （D ）△S 环境不能确定
18. 在1.01×102kPa 下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸汽，下列各式哪个正确 （ A ）
（A ）△S 系统+△S 环境＞０ （B ）△S 系统+△S 环境＜０ （C ）△S 系统+△S 环境=０ （D ）△S 系统+△S 环境不能确定
19. 在1.01×102kPa 下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸汽，系统的吉布斯函数如何变化 （ A ）
（A ）△G 系统＞０ （B ）△G 系统＜０ （C ）△G 系统=０ （D ）△G 系统不能确定
20.在1.01×102kPa 、-5℃时冰变成水，系统熵值如何变化 （ A ）
（A ）△S 系统＞０ （B ）△S 系统＜０ （C ）△S 系统=０ （D ）△S 系统不能确定
系统的吉布斯函数如何变化（ A）
（A）△G系统＞０（B）△G系统＜０（C）△G系统=０（D）△G系统不能确定
△S系统+△S环境如何变化（A）
（A）△S系统+△S环境＞０（B）△S系统+△S环境＜０
（C）△S系统+△S环境=０（D）△S系统+△S环境不能确定
21．在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是（ C ）
A 不变
B 可能增大或减小
C 总是增大
D 总是减小
26. 体系经过可逆过程从A态到B态时，体系的熵变ΔＳ体系为（D ）
A ΔＳ体系=０
B ΔＳ体系＞０
C ΔＳ体系＜０
D 不能判定ΔＳ体系的符号
27. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是（ D）
A 第二类永动机是不可能造出来的
B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其他变化是不可能的。
C 一切实际过程都是热力学不可逆过程
D 功可以全部转化为热，但是热一定不能全部转化为功
29.吐鲁番盆地的海拔高度为－１５４m。在此盆地，水的沸点（Ａ）
Ａ．＞373 K B. ＜373 K C. =373 K D. =273 K
30. 对于与本身的蒸汽处于平衡状态的液体，通过下列作图法可获得一直线（Ｃ）Ａ．p对 T B. lg(p/Pa) 对T C. lg(p/Pa)对 1/T D. 1/p 对lg(T/K)
31. 当克劳修斯－克拉佩龙方程应用于凝聚相转变为蒸汽时，则（Ｃ）
Ａ．p 必随着Ｔ之升高而降低Ｂ．p必不随Ｔ而变
Ｃ．p必随着Ｔ之升高而变大Ｄ．p随Ｔ之升高可变大或减小
判断正误
32．在绝热系统中，发生一个从状态A→B的不可逆过程，不论用什么方法，系统再也回不到原来的状态了。（√）
33.不可逆过程的熵绝对不会减少。（×）
34. 可逆热机的效率最高，在其他条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度最慢。（√）
第三章 化学平衡（概念辨析）
选择题
1. 气相反应)(2)()(222g NO g O g NO ?+在27℃时的p K 和c K 的比值约为（ A ） （A ）4×10-4（B ）4×10-3（C ）
2.5×103 （D ）2.5×102
2. 在相同条件下有如下两个反应：
（1）C B A 2?+ )1(θm r G ?，θ
1K ；
（2）C
B A ?+
2
12
1 )2(θm r G ?，θ
2K
对应于上述两式的标准摩尔吉布斯函数的变化和平衡常数之间存在如下关系
（B ）
（A ）)2(2)1(θθm r m r G G ?=?，θθ21K K =（B ）)2(2)1(θθm r m r G G ?=?，2
21)
(θθK K =
（C ）)2()1(θθm r m
r G G ?=?，2
21)(θθK K =（D ）)2()1(θθm r m r G G ?=?，θθ21K K =
3. 气相反应)(2)()(222g NO g O g NO ?+的m r H ?为负值，当此反应达到平衡时，若要使平衡向产物方向移动，可以 （C ）
（A ）升温加压（B ）升温降压（C ）降温升压（D ）降温降压
4. 反应)()(2)(42g CH g H s C =+在1000K 时的θ
m r G ?=19.29kJ 。当总压为101kPa ，
气相组成为：2H 70%、4CH 20%、2N 10%的条件下，上述反应（B ） （A ）正向进行（B ）逆向进行（C ）平衡（D ）不能确定
5. 在某温度下，一密闭的刚性容器中的)(5g PCl 达到分解平衡，若往此容器中充入)(2g N 使系统压力增大二倍（此时系统仍可按理想气体处理），则)(5g PCl 的解离度将 （ C ）
（A ）增大（B ）减小（C ）不变（D ）视温度而定
6. 已知反应)(3)()(2223g H g N g NH +=，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，
那么，在此条件下，氨的合成反应)()()(322
3221g NH g H g N =+的标准常数为 （C ） （A ） 4 （B ） 0.5 （C ） 2 （D ） 1
7. 放热反应)(2)()(222g NO g O g NO =+达平衡后，若分别采取①增加压力②减少NO 2分压③增加O 2分压④升高温度⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的
是（A ）
A. ①②③
B. ②③④
C. ③④⑤
D. ①②⑤
9. 在等温等压下，当反应的Θ
?m rG =5 kJ.mol -1时，该反应能否进行？（ C ）
A.能正向自发进行
B. 能逆向自发进行
C.不能判断
D.不能进行
10. 已知下列反应的平衡常数：H 2(g)+S(s)=H 2S(g),K 1; S(s)+O 2(g)=SO 2(g),K 2。则反应H 2(g)+SO 2(g)=O 2(g)+H 2S(g)的平衡常数为 （ D ） A.K 1+K 2 B. K 1-K 2 C. K 1·K 2 D. K 1/K 2
12. 对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g)有（B ）
A. K p =1
B. K p =K c
C. K p ＞K c
D. K p 13. K p ＞θK 的反应是（D ） （A ）PCl 5（g ）= PCl 3(g) + Cl 2(g) （B ） H 2(g) + I 2(g) = 2HI (g) （C ）FeCO 3(s) = FeO(s) + CO 2 （D ） 2NO 2(g) = N 2O 4(g) 判断正误 15. 等温等压条件下，∑>= ?B B B m r G 0μν 的化学反应一定不能进行。 （×） 16. 对于反应过程中温度、压力有变化的化学反应，就不能使用吉布斯函数判据 0)(,≤?p T m r G 。（×） 17. 所有标准平衡常数都是无量纲的。（√） 18. 化学反应亲和势越大，自发反应的趋势越强，反应进行得越快。（×） 19. 平衡常数因条件变化而改变，则化学平衡一定发生移动；但平衡移动则不一定是由于平衡常数的改变。（√） 20. 在确定的反应条件下，一个化学反应只有一个平衡态，标准态却可以任意选定。（√） 21. 气相反应的平衡常数p K 只与温度有关。（×） 22. 0K 时完整晶体的熵值为零，以此为基准，可以计算熵的绝对值。（×） 23. m r G ?表示反应的吉布斯自由能变化。对于确定的反应，m r G ?有确定值，为一常数。 （×） 第四章液态混合物和溶液（概念辨析） 1．在下述各量中，哪些是偏摩尔量？（A, E ） A ．) (,,B C n p T B C n H ≠? ??? ???? B.) (,,B C n V T B C n U ≠???? ???? C.)(,,B C n V T C p A ≠???? ???? D. ) (,,B C n V p C T G ≠??? ???? E. )(,,B C n p T B C n V ≠???? ? ??? F.) (,,B C n p S B C n H ≠???? ???? 下述各量中，哪些不是化学势？（C ） (A)*,B m G (B) )(,,B C n S V B C n U ≠???? ???? (C) ) (,,B C n p T B C n H ≠???? ? ??? (D) )(,,B C n p T B C n G ≠???? ???? (E)B μ (F)) (,,B C n V T B C n A ≠???? ???? 2. 下列哪些变量是焓H 的特征变量？（ B, C ） （A ）体积V （B ）熵S （C ）压力p （D ）热力学能U （E ）热容C p,m （F ）密度d 下列各能量函数中哪一个是温度T 和压力P 的特征函数？（D ） （A ）热力学能U （B ）焓H （C ）亥姆霍兹自由能A （D ）吉布斯自由能G 3．单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势如何？（A ） （A ）高 （B ）低 （C ）相等 （D ）不可比较 4．理想液体混合物有哪些热力学性质？当各组分混合构成理想液体混合物时，下列何者正确？（ A,C ） 0)(=?V A 0)(=?S B 0)(=?H C 0)(=?U D 0)(=?A E 0)(=?G F 7．糖可以顺利溶解在水中，这说明固体糖的化学势与糖水中糖的化学势相比较，高低如何？（ A ） A 高 B 低 C 相等 D 不可比较 8．重结晶制取纯盐的过程中， 析出的NaCl 固体的化学势与母液中NaCl 的化学势比较，高低如何？ （ B ） A 高 B 低 C 相等 D 不可比较 13. 25℃时，0.01M 糖水的渗透压为1π，0.01M 的食盐水的渗透压为2π，则1π和2 π 的关系 （ B ） （A ）1π＞ 2π（B ）1π＜2π（C ）1π= 2π （D ）无确定关系 14．在未平衡的多相系统中，若组分i 在各相中的摩尔分数都相等，则下列说法中哪一个正确 （ E ） （A ）其在各相中的化学势都相等（B ）其在各相中的标准化学势都相等 （C ）其在各相中的活度都相等 （D ）其在气相中的蒸汽压都相等 （E ）都不一定 15. 在可逆途径中，系统的化学势将如何变化 （ D ） （A ）升高 （B ）降低 （C ）不变 （D ）不一定 15.两液体的饱和蒸汽压分别为*A p 和* B p ，它们混合形成溶液，液相组成为x ，气相组成为一y ,若有*A p ＞*B p ，则（Ａ） Ａ y A ＞x A B. y A ＞y B C. x A ＞y A D. y B ＞y A 16.有下列四种说法,正确的是：（Ｄ） （１）溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和 （２）对于纯组分，则化学势等于其吉布斯自由能 （３）理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从亨利定律 （４）理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从拉乌尔定律 17. 在下列与化学势有关的等式中，正确的是 （Ｃ） Ａ． m B n p B S T ,,=? ?? ????μ Ｂ．B B B n U μ=??? ? ???? Ｃ．m B n T B V p ,,=? ??? ????μ Ｄ．)(,,B C n P T B B C n H ≠???? ???? 判断正误 18. 物质i 在α相和β相之间进行宏观迁移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。这种说法对吗？ （×） 19. 在相平衡系统中，当物质i 在其中一相达到饱和时，则其在所有的相中都达到饱和。这种说法对吗？ （√） 20. 在相平衡系统中，当物质i 在其中一相的饱和蒸汽压为p ，则其在所有的相中的饱和蒸汽压都是p 。这种说法对吗？（√） 21. 稀溶液的沸点一定比纯溶剂高。（×） ( 应考虑溶质) 22. 某溶液中物质i的偏摩尔体积是指1mol物质i在溶液中所占的体积。（×） 23. 何谓正偏差溶液、负偏差溶液？ 第五章 相平衡（概念辨析） 1. 氢气和石墨粉在没有催化剂存在时，在一定温度和压力下不发生化学反应，系统的组分数C 为 （A ） （A ）C=2 （B ）C=3 （C ）C=4 （D ）C=5 2. 在水中溶解3KNO 和42SO Na 两种盐，形成不饱和溶液，则系统的组分数为 （ A ） （A ）C=3 （B ）C=4 （C ）C=5 （D ）C=6 3. 碳酸盐与水可组成下列几种水合物：O H CO Na 232?，O H CO Na 2327?， O H CO Na 23210?。问在101kPa 下，与32CO Na 水溶液和冰共存的含水盐最多可 以有几种 （ B ） （A ）没有 （B ）1种 （C ）2种 （D ）3种 4. 相律可以应用于 （ D ） （A ）封闭系统 （B ）开放系统 （C ）非平衡开放系统 （D ）已达平衡的多相开放系统 5.克-克方程可以适用与下列哪些系统 （A ，D ） （A ）)()(22g I s I ? （B ）（金刚石）石墨）C (?C （C ）)()(22l I s I ? （D ）)()(22g I l I ? （E ）),,)((),,)((222112p T n g I p T n g I ? （F ）)(2)()(22g HI g H l I ?+ 6. 相图与相律之间的关系，下列说法正确的是 （B ） （A ）相图由相律推到得出 （B ）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 （C ）相图由实验结果绘制得出，与相律无关（D ）相图决定相律 7. 下列关于相图的说法，哪一个是错误的 （C ） （A ）通过相图可以确定一定条件下系统由几相组成 （B ）相图由可以表示出平衡时每一相的组成如何 （C ）相图可以表示出达到相平衡所需时间的长短 （D ）通过杠杆规则可以在相图上计算各相的相对数量多少 8.组分A 和B 可以形成以下几种稳定化合物： )(2s B A ，)(s B A ，)(2s AB ，)(3s AB 设所有这些化合物都有相合熔点，则此A-B 系统的低共熔点最多有几个？（C ） （A ）3个 （B ）4个 （C ）5个 （D ）6个 9. Ａ及Ｂ二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物，则与常压下在液相开始冷却的过程中，最多有（Ｃ）固相同时析出 Ａ． ４种 Ｂ．５种 Ｃ．２种 Ｄ．３种 10. 将饱和食盐水溶液引入一密闭的真空容器中，系统的组分数C 、相数P 、自由度数F 各为（ Ａ ） Ａ．C ＝２，P ＝３，F=1 B. C ＝２，P ＝2，F=2 C. C ＝3，P ＝３，Ff=2 D. C ＝２，P ＝2，F=3 11. 下列关于Ａ和Ｂ形成共沸混合物的说法中，不正确的是（Ｄ） Ａ．恒沸混合物的沸点不会处于*A T 和*B T 之间 Ｂ．恒沸混合物从开始沸腾到蒸发终止，其沸点和组成始终不变 Ｃ．恒沸混合物的组成是可以改变的 Ｄ．恒沸混合物的组成在P-x 图上和T-x 图上一定是相同的 简答题 1. 在石灰窑中，反应)()()(23g CO s CaO s CaCO +?已达平衡，物种数S 和组分数C 各为多少？ 2. 某系统中，有下列几种物质)(s Ni ，)(s NiO ，)(2l O H ,)(2g H ,)(g CO ,)(2g CO 已达化学平衡，其可存在的化学反应有： （1）)()()()(2g CO s Ni g CO s NiO +?+ ，平衡常数为θ1K （2）)()()()(222g CO g H g CO l O H +?+，平衡常数为θ2K （3）)()()()(22s Ni l O H g H s NiO +?+，平衡常数为θ3K 该系统的物种数S 和组分数C 各为多少？ 3．若已知丙酮在两个不同温度下的饱和蒸汽压数据，能否得知丙酮的正常沸点？ （可以，使用两次克克方程） 4. 已知 Zn~Mg 凝聚体系相图如下, 指出 A 、B 、C 、D 、E 各点处的平衡相和自由度。 第八章 界面现象（概念辨析） 1. 已知20℃时水的表面张力为7.28×10-21-?m N ，在此温度和θp 压力下将水的表面积可逆地增大10cm 2时，系统的G ?等于（A ） （A ）7.28×10-5J （B ）-7.28×10-5J （C ）7.28×10-1J （D ）-7.28×10-1J 2. 在等温等压条件下，将10g 水的表面积增大2倍，做功W ，水的吉布斯函数的变化为G ?，则（D ） （A ）G ?=W （B ）G ?=W - （C ）G ?＞W （D ）二者关系无法确定 3. 下列说法不正确的是（C ） （A ）任何液面都存在表面张力 （B ）平面液体没有附加压力 （C ）弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心 （D ）弯曲液面的附加压力指向曲率中心 4. 下面对于物理吸附的描述，哪一条不正确（D ） （A ）吸附力基于范德华力，吸附一般没有选择性 （B ）吸附层可以是单分子层或多分子层 （C ）吸附速度较快，吸附热较小 （D ）吸附较稳定，不易解吸 5. 气体在固体表面上发生等温吸附时，有（B ） （A ）S ?＞0 （B ）S ?＜0 （C ）S ?=0 （D ）S ?≥0 6. 往水中加入表面活性剂后，下列说法正确的是（C ） （A ）dc d /γ＞0 ，产生正吸附 （B ）dc d /γ＞0 ，产生负吸附 （C ）dc d /γ＜0 ，产生正吸附 （D ）dc d /γ＜0 ，产生负吸附 7. 已知293K 时水-辛醇的界面张力为0.0091-?m N ，水-汞的界面张力为0.3751-?m N ，汞-辛醇的界面张力为0.3481-?m N 。由以上数据可以判定（B ） （A ）水可以在汞-辛醇的界面上铺展 （B ）辛醇可以在汞-水界面上铺展 （C ）水不能在汞的表面上铺展 （D ）辛醇不能在汞的表面铺展 简答 1. 物理化学中的理想气体、理想液态混合物、可逆过程等，从严格意义上讲它们在自然界均不存在。这些概念有哪些理论意义和实际意义？ 2. 焦耳-汤姆逊系数的定义及含义。 3.熵判据、吉布斯函数判据和亥姆霍兹函数判据的内容及使用条件。 4. 范特霍夫方程及物理意义 5. 相律的数学表达式及物理意义。 6. 热力学第一定律、热力学第二定律、热力学第三定律的内容及各自所能解决的问题。 7. 温度升高，复合反应的正逆反应速率都增大，为何平衡常数K随温度T而变化？ 8.用热力学解释液滴为什么会自动成球形？ 9.具有简单级数的化学反应的动力学方程的形式和特征。 10.弯曲液面的附加压力公式。解释为什么平液面没有附加压力？ 11.微小颗粒（或微小液滴）的蒸汽压公式及式中各项的物理意义。 13．简单低共熔系统相图、生成稳定化合物的二组分液固平衡相图、生成不稳定化合物的二组分系统液固平衡相图。 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ） 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V 一、填空题（每小题2分，共20分） 1、热力学第零定律是指： 。 2、熵与热力学概率之间的函数关系式是。 3、补全热力学函数关系式：C P= (?S/?T)P 4、一定量的单原子理想气体定压下从T1变化到T2的熵变与定容下从T1变化到T2的熵变之比为： 5、化学势的表示式中，是偏摩尔量。 6、稀溶液的依数性包括、、和。 7、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，在298K时测得分解压为66.66Pa，则该温度下该反应的K pΘ= ；K p= 。 8、1atm压力下水和乙醇系统的最低恒沸混合物含乙醇质量分数为0.9557，现将含乙醇50%的乙醇水溶液进行分馏，最终得到的物质为。 9、水在101.3kPa时沸点为373K，汽化热为40.67 kJ/mol（设汽化热不随温度变化）；毕节学院的大气压约为85.5 kPa，则在毕节学院水的沸点为K。 10、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)已达平衡；保持总压不变，往系统中充入一定量的惰性气体，平衡移动方向为。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、下列属于化学热力学范畴的是（） （A）物质结构与性能的关系（B）化学反应速率 （C）化学变化的方向和限度（D）反应机理 2、下列关于热力学方法叙述正确的是（） （A）热力学研究所得的结论不适用于分子的个体行为 （B）热力学可以解决某条件下怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题 （C）经典热力学详细讨论了物质的微观结构 （D）经典热力学常需计算一个变化所需要的时间 3、下列函数中为强度性质的是：（） (A) S (B) (?G/?p)T(C) (?U/?V)T(D) C V 4、一定量的纯理想气体，下列哪组量确定后，其他状态函数方有定值。（） （A）T （B）V （C）T、U （D）T、p 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( ) A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1 热力学第一定律练习题 一、判断题：1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。12．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。13．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU= n C V,mΔT，W Ir= ΔU= n C V,mΔT，所以W R= W Ir。 1．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH= 0。4．错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。5．错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。7．错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8．错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。10．错，这不是理想气体的单纯pVT 变化。12．错，在升温过程中有相变化。13．错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。18．对。 20．错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28．错，两个过程的ΔT不同。 二、单选题：2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。 8．下述说法中，哪一种不正确： (A)焓是体系能与环境进行交换的能量；(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；(C) 焓是体系状态函数；(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。 12．下述说法中，哪一种正确：(A)热容C不是状态函数； (B)热容C与途径无关； (C)恒压热容C p不是状态函数； (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18．1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：(A)562K，0 kJ ； (B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D) 562K，5.49 kJ 。 21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T > W i；(B)W T < W i；(C) W T = W i； (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5．为计算绝热不可逆过程的熵变，可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？⑴理想气体自由膨胀过程；⑵实际气体节流膨胀过程；⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程；⑹理想气体卡诺循环。1．对。 4 正确。5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错，环境的熵变应加在一起考虑。 8．错。14．错。未计算环境的熵变；15．错，条件 16．错，必须在等温等压，W’= 0的条件下才有此结论。24．(1) ΔU = ΔH = 0；(2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0；(5) ΔG = 0；6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题： 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快；(B)跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。 13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： (A) 图⑴； (B) 图⑵；(C)图⑶； (D) 图⑷。 物理化学复习题 一、填空题 1、实际气体的压缩因子定义为Z ＝ pV m /RT ，当实际气体的压缩因子Z >1时，该气体比理想气体 难 压缩（选择填入难、易）。 2、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 3、抽空密闭容器中放入NH 4Cl(s)，部分分解成NH 3(g)和HCl(g)并达到平衡， 系统的组分数C = 1 ，相数P = 2 ，自由度数F = 1 。 4、玻璃毛细管内水面上升，是因为水在毛细管中形成 凹 液面（选择填入凹、凸），此液面上水的饱和蒸气压 小于 平液面上水的饱和蒸气压（选择填入大于、小于或等于）。 5、一价碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成 O/W 型乳状液。 6、一定量的单原子理想气体经历某恒温过程，其的U ? = 0，H ? = 0。 7、稀溶液的依数性包括溶液沸点升高(溶质不挥发)、凝固点降低（析出纯溶剂）， 蒸气压下降 和 渗透压 。 8、反应A→B，实验测定A 的浓度c A 与时间 t 成线性关系，该反应的级数为 零 。 9、丁铎尔效应的实质是 胶体粒子对光的散射 。 10、溶胶稳定存在的三个重要原因是 胶体粒子带电 、 溶剂化作用 和 布朗运动 。 11、当真实气体的压缩因子Z 小于1 时，该气体比理想气体易于压缩。 12、理想气体绝热向真空膨胀，则 ?U = 0 。 13、由纯组分形成理想液态混合物的过程，其mix ΔS ＞0 。 14、化学势μB 就是物质B 的 偏摩尔吉布斯函数 。 15、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 16、一定温度下，液体的分子间作用力越大，其表面张力 越大 。 17、某化学反应在一定T 、p 条件下进行，反应物A 的平衡转化率为12 %。相同反应条件下加入催化剂，反应速率提高5倍，此时A 的平衡转化率为 12% 。 《物理化学》课程复习资料 一、单项选择题： 1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ ] A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 B.体系的热力学能和焓都不一定守恒 C.体系的热力学能不一定守恒，焓守恒 D.体系的热力学能和焓都守恒 2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ ] A.不可逆循环过程 B.可逆循环过程 C.两种理想气体的混合 D.纯液体的真空蒸发过程 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ ] A.Δmix S = 0，Δmix G = 0 B.Δmix S < 0，Δmix G < 0 C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 D.Δmix S >0，Δmix G > 0 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ ] A.不变 B.增加 C.减小 D.不能确定 5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ ] A.ΔU B.ΔH C.ΔG T,p D.ΔA 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ ] A.Δc H m [H 2(g)] = △r H m B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m C.Δc H m [H 2(g)] = 2Δr H m D.Δf H m [H 2O(g)] = Δr H m 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ?H ，下列说法中不正 确的是 [ ] A.)K 298(m r Θ?H 是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 B.)K 298(m r Θ?H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 C.)K 298(m r Θ?H 为负值 D.)K 298(m r Θ?H 与反应的)K 298(m r Θ?U 值不相等 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ 值将[ ] A.K Θ= 0 B.K Θ>1 C.K Θ< 0 D.0 < K Θ< 1 9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ ] A.平衡右移，K p Θ 不变 B.平衡右移，K p Θ增加 C.平衡左移，K p Θ 不变 D.平衡不移动，K p Θ不变 10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ? 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ ] A.RT B.p C.(RT )-1 D.p -1 11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ ] A.μl = μg B.μl < μg C.μl >μg D.μl 与μg 的相对大小无法确定 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ ] A.μA(α) = μB(β) B.μB(α) = μB(β) C.μA(α) = μB(α) D.μB(α) = μA(β) 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ ] A.C = 2，Φ= 3 B.C = 2，Φ= 4 C.C = 3，Φ= 4 D.C = 3，Φ= 5 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ ] A.不适用于单组元体系 B.适用于二组元体系的任何相区 C.适用于二组元体系的两相平衡区 D.适用于三组元体系的两相平衡区 15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有 江南大学 2006-2007学年度上期物理化学试题（B ） 考试（考查） 审题： 开（闭）卷 笔试时间：120分钟 满分：100分 （可带计算器） 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√”，错误的说法后面打“×”。（每小题1分，共10分） 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) 2、热力学过程中W 的值应由具体过程决定 ( ) 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) 5、1mol 理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。( ) 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（ ） 10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位置。（每小题3分，共45分） 1. 一定压力下，当2 L 理想气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（ ）。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L 2、A 、B 两种理想气体的混合物总压力为100kPa ，其中气体A 的摩尔分数0.6，则气体B 的分压为（ ）。 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 C. 易于液化 D. 不易液化 4、如图，将CuSO 4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行 电解，可以看作封闭体系的是（ ）。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 D. CuSO 4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间（ ）。 A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（ ）。 A. G=H ＋TS B. G=A ＋PV C. A=U ＋TS C. H=U —PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ）。 A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 8、ΔH =Q p , 此式适用于下列哪个过程： ( )。 A. 理想气体从106 Pa 反抗恒外压105 Pa 膨胀到105 Pa B. 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水 C. 电解 CuSO 4水溶液 D. 气体从 (298 K, 105 Pa) 可逆变化到 (373 K, 104 Pa) 9、下述说法中，哪一种不正确：( )。 A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 2006—2007学年度上期物理化学试题（B） 考试（考查）命题人：刘勇审题: 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题.判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√",错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分) 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ×） 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( √ ） 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。(×） 4、处于标准状态的CO (g）,其标准燃烧热为零.( × ) 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 ( √ ） 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。(×） 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程.(√ ） 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高.( √ ) 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（× ) 10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C—P+1。( √ ） 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题3分,共45分） 1。一定压力下，当2 L理想气体从0℃升温到273℃时,其体积变为（ B ). A。 5 L B。 4 L C。 6 L D. 1 L 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B 的分压为（ C ）。 A. 100kPa B。 60kPa C. 40kPa D。不确定 3、当实际气体的压缩因子Z大于1的时候表明该气体（ B )。 A。易于压缩 B. 不易压缩 C. 易于液化 D。不易液化 4、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电 解，可以看作封闭体系的是（ A ）。 A。绝热箱中所有物质 B。两个铜电极 C。蓄电池和铜电极 D。 CuSO4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间（ C )。 A. 一定产生热交换B。一定不产生热交换 C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（ B ）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U＋TS C。 H=U—PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ C )。 A. Q > 0，W 〉 0，ΔU > 0 B。ΔQ = 0，W = 0,ΔU < 0 C。 Q = 0,W = 0，ΔU = 0 D。 Q < 0，W > 0,ΔU 〈 0 8、ΔH =Q p，此式适用于下列哪个过程：（ B )。 A. 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa B。 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水 C。电解 CuSO4水溶液 D. 气体从 (298 K， 105 Pa) 可逆变化到（373 K， 104 Pa） 9、下述说法中,哪一种不正确:( A )。 A。焓是体系能与环境进行交换的能量 B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 题号一二三四总分得分 得分 得分 大学物理化学试题及答案 一. 填空题（每题2分，共14分） 1. 20 ℃下，含25.6％O2 、4.4％CO2和70％N2 ( 质量百分比) 的混合气体的压力为200 kPa ，则O2的分压为kPa. 2. 在300 K下2 mol理想气体从300 kPa不可逆地压缩至1.66 dm ，并放热10 kJ，此过程的ΔS = J.K . 3. 乙苯脱氢制苯乙烯的反应: C6H6C2H5(g) C6H5C2H3(g) + H2(g). 保持温度不变的情况下，要提高乙苯的平衡转化率可采取的措施是 或 . 4. 将1摩尔的H2(g) 与1摩尔的I2(g) 放在真空容器中, 发生反应H2(g)＋I2(g) ＝2HI(g) , 达到平衡时, 系统的独立组分数C = , 自由度数f = . 5. 质量摩尔浓度为1 mol·kg 的Na2SO4水溶液, 平均活度系数 为γ ，该溶液的平均活度a ＝ γ . 6. 已知25 ℃时下列物质的无限稀释摩尔电导率Λ /(S.cm .mol ): 氯化铵＝149.8、氢氧化钠＝248.11、氯化钠＝26.5，则氢氧化氨的Λ = S.cm .mol . 7. 在一定温度下, 弯曲液面的附加压力与 成正比, 与 成反比。 二.选择题(从下列选项中选择一个正确答案，共14分，每题2分) 1. 下列过程中, ΔU = 0 的是 . A. 气体节流膨胀过程 B. 封闭系统的任何可逆过程 C. 封闭系统的任何循环过程 D. 在密闭的刚性容器中进行的化学反应 2. 理想气体反应的平衡常数可用Ky和K 表示,温度和压力对Ky和K 的影响为 . A. 温度和压力对Ky, K 均有影响 B. 温度和压力对Ky, K 均无影响 C. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky无影响而对K 有影响 D. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky有影响而对K 无影响 3. 以下定律中不属于稀溶液依数性的是 . A.亨利定律 B.沸点升高定律 C.凝固点下降定律 D.渗透压定律. 4. 用等体积、等摩尔浓度的LiCl, NaCl, CaCl2和AlCl3电解质溶液使As2S3溶胶聚沉, 加入AlCl3溶液聚沉得最快, 此溶胶的电性为 . A. 正 B. 负 C. 中性 D 不确定 5. 用96485 C电量最多可从CuSO4溶液中电解出Cu 克(Cu的摩尔质量为63.54 g/mol). A. 16 B. 32 C. 64 D. 128. 6. 某反应的速率常数k = 3.0 mol .dm .min , 此反应为 级反应. A. 2 B. 1.5 C. 0.5 D. 零 7. 固体糖可以溶解在水中, 这说明固体糖的化学势 于水溶液中糖的化学势. A.等 B. 高 C. 低 D. 无法判断. 《物理化学》复习题 一．填空和选择题： 1、内能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统(Q+W)的变化是： 2）(Q+W)>0；（3）(Q+W)<0；（4）不能确定 2、焓是系统的状态函数，H=U+PV，若系统发生状态变化时， ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是：（1）P ΔV（3）PΔV- VΔP； 4、100℃，101 325 Pa的液态H2O的化学势为μl，100℃， 101 325 Pa的气态H2O的化学势为μg ，二者的关系是：: （1）μl＞μg；（2）μl＜μg 5、系统经历一个绝热可逆过程，其熵变ΔS： （1）＞0；（2）＜0 ；（4）不能确定 6、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： （1）理想气体任意过程；（3）理想气体等压过程；（4）真实气体等压过程。 7、下列说法正确的是：（1）放热反应均是自发反应；（2）ΔS为正值的反应均是自发反应；（3）摩尔数增加的反 应，ΔS 8、下述表达不正确的是：（1）能斯特方程适用于可逆电池；（2）能斯特方程不适用于同样计划存在的电池；（3） 9、Qv=ΔU，Qp=ΔH的的适用条件条件是封闭体系、非体积功为零、恒容（恒压）。 10、隔离系统中进行的可逆过程ΔS =0 ；进行不可逆过程的ΔS >0 。 11、化学反应是沿着化学势降低的方向进行。 10、在298K和100kPa下，反应3C(s)+O2(g)+3H2(g) →CH3COOCH3(l) 的等压热效应Q p与等容热效应Q v之差为（Q p=Q v + nRT ）A、9911 J·mol-1B、-9911 J·mol-1 C、14866 J·mol-1D、7433 J·mol-1 12. 把玻璃毛细管插入水中，凹面的液体所受的压力P与平面液体所受的压力P0相比： （1）P= P0）P> P0（4）不确定 13、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： A、理想气体任意过程；C、理想气体等压过程；D、真实气体等压过程。 14、若某液体在毛细管内呈凸液面，则该液体在毛细管中将沿毛细管（） ①上升③与管外液面相平 15、化学反应的Qp与Qv的关系。 16、熵判据的应用范围是所有过程。吉不斯函数判据的应用范围是封闭体系、恒温恒压、非体积功为零。 17、理想气体的内能和焓由温度决定，而且随着温度的升高而增加。 18、对于理想气体平衡反应，定温定容下添加惰性组分，平衡不移动？（对） 19、定温定压且非体积功为零时，一切放热且熵增大的反应均可自动发生。（对） 20、O2 + 1/2 O2 = SO3K1° 物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 第一章热力学第一定律（概念辨析） 4．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于（B ） （A）开放系统（B）封闭系统（C）孤立系统（D）上述三种 5．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W中W代表（C） （A）膨胀功（B）有用功（C）各种形式功之和（D）机械功 6．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于什么途径（C） （A）同一过程的任何途径（B）同一过程的可逆途径 （C）不同过程的任何途径（D）同一过程的不可逆途径 10. 公式H=U+pV中，p表示什么含义（ A ） （A）系统总压（B）系统中各组分分压（C）1.01×102kPa（D）外压 11.对于封闭的热力学系统，下述答案中哪一个正确（ A） （A）H＞U（B）H = U（C）H＜U（D）H和U之间的大小无法确定 12. 下述答案中，哪一个是公式H=U+pV的使用条件（ B ） （A）气体系统（B）封闭系统（C）开放系统（D）只做膨胀功的系统 13. 理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（都正确）（A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=0 （注：△S≠0） 14. 非理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（ D ） （A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=0 15.下述说法中，那一种正确？（ D） （A）理想气体的焦耳-汤姆森系数不一定为零 （B）非理想气体的焦耳-汤姆森系数一定不为零 （C）使非理想气体的焦耳-汤姆森系数为零的p-T值只有一组 （D）理想气体不能用作电冰箱的工作介质 16.某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定 17.某理想气体进行等温自由膨胀，其焓变△H应（ C ） （A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定 18.某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定 19.某理想气体进行绝热自由膨胀，其焓变△H应（ C ） （A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定物理化学期末考试习题及答案
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