探究苯酚和溴水的反应
绍兴一中分校吴文中
一、苯酚溶液和溴水实验成功的关键
实验室经常可能出现的状况
1、当苯酚溶液浓度比较大时（不可能很高）,当饱和溴水滴到苯酚溶液中先出现沉淀然后消失或甚至无法出现白色沉淀,原因是即便生成了三溴苯酚又可以溶于过量的苯酚溶液中。
讨论：这里是否可能会有第二个原因：溴水和苯酚并没有得到三溴苯酚，也许得到一溴苯酚或二溴苯酚，而一溴苯酚或二溴苯酚都不是白色沉淀。
2、当苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀之后，继续加入浓溴水，就会发生如下反应：
生成了黄色的2，4，4，6—四溴环己二烯酮，故析出的白色淀淀转变为黄色沉淀，这里显然溴水氧化了三溴苯酚。
3、显然，为了很好地完成该实验，溴水一定要逐渐滴入，苯酚的浓度不能太高。
4、成功的实际经验操作：把米粒大小的苯酚固体放入试管中，然后加水使之溶解→把试管中的苯酚溶液“完全”道入到另一试管中（待用）→往原试管中注入蒸馏水5mL左右，振荡→逐滴滴入浓溴水→看到白色沉淀。
二、苯酚溶液中加溴水溶液的PH的变化情况
在苯酚溶液中加溴水发生反应如下：从中可以看出，在苯酚溶液中加溴水，溶液的酸性大大增强，得到了氢溴酸这强酸和三溴苯酚，因此酸性大为增强。
另外三溴苯酚的酸性也大于苯酚的酸性。
三、一道04年浙江省化学竞赛题的解析
某同学在做实验时，将少量溴水滴入苯酚溶液中，结果没有发生沉淀现象，他又继续在反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液，此时他发现
A仍无沉淀
B产生白色沉淀
C先产生沉淀后溶解
D溶液呈橙色
这是2004年浙江省高中学生化学竞赛试题第4题，在苯酚的性质实验中，加溴水后未发现沉淀的情况常常发生，而此处给出的是少量溴水，容易使考生认为是过量的苯酚溶液溶解了三溴苯酚沉淀，于是想到用足量的氢氧化钠溶液来中和过量的苯酚，假如苯酚不存在了，就应该看到有白色沉淀了，于是这样大多考生便选了答案B。
那么实际情况怎样呢？事实上溶液中仍无沉淀！该题的参考答案应是A。
【解析】当加入氢氧化钠溶液时，通俗的讲法就是氢氧化钠溶液首先和先前得到的氢溴酸反应得到溴化钠和水，然后可以和三溴苯酚作用得到三溴苯酚钠和水，因此得不到白色沉淀的三溴苯酚，当然这里我们必须知道三溴苯酚钠不是白色沉淀的。（可是我们的可爱的学生怎么可能知道啊，你可知道不是所有的钠盐都可以溶解在水中的，哈哈哈）这竞赛题目显然有了不严密的地方，谁知道没有白色沉淀呢？你敢说三溴苯酚钠一定溶解在水中的？
四、进一步的思考
事实上，情况真的是这么简单吗？
1、氢氧化钠溶液的加入一定会和氢溴酸反应得到水，并同时得到钠盐，这应该没有错误。
2、氢氧化钠溶液只和氢离子作用吗？笔者以为并非那么简单
①三溴苯酚一定也能和氢氧化钠溶液溶液反应得到三溴苯酚钠和水，三溴苯酚钠理论上说应该是可以溶解在水中的，因此也看不到白色沉淀。
②三溴苯酚可以看作是卤代烃，卤代烃和在氢氧化钠溶液中发生水解（至于水解反应是否能“很快”进行，有待实验的检验）。假如能水解，则可能得到1，2，3，5苯四酚了，是否真的能得到，有待实验的证明，至少1,2,4,5—苯四酚是存在的。
③查有关资料表明：三溴苯酚和氢氧化钠溶液作用甚至得到苯酚钠、溴单质和水；溴单质继续和氢氧化钠溶液作用得到溴化钠、次溴酸钠和水。
④苯酚能被溴水氧化吗？三溴苯酚是能被溴水氧化，苯酚也许也能，苯酚放在空气中就能被氧化为其他物质，譬如对苯醌等混合物。
3、高中教师的一厢情愿也许害了学生啊，这样的教育问题实在太大了，规范的答案，怎能培养学生的质疑？怎能有创新？
探究苯酚和溴水的反应 一、苯酚溶液和溴水实验成功的关键 实验室经常可能出现的状况 1、当苯酚溶液浓度比较大时（不可能很高）,当饱和溴水滴到苯酚溶液中先出现沉淀然后消失或甚至无法出现白色沉淀,原因是即便生成了三溴苯酚又可以溶于过量的苯酚溶液中。 讨论：这里是否可能会有第二个原因：溴水和苯酚并没有得到三溴苯酚，也许得到一溴苯酚或二溴苯酚，而一溴苯酚或二溴苯酚都不是白色沉淀。 2、当苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀之后，继续加入浓溴水，就会发生如下反应： 生成了黄色的2，4，4，6—四溴环己二烯酮，故析出的白色淀淀转变为黄色沉淀，这里显然溴水氧化了三溴苯酚。 3、显然，为了很好地完成该实验，溴水一定要逐渐滴入，苯酚的浓度不能太高。 4、成功的实际经验操作：把米粒大小的苯酚固体放入试管中，然后加水使之溶解→把试管中的苯酚溶液“完全”倒入到另一试管中（待用）→往原试管中注入蒸馏水5mL左右，振荡→逐滴滴入浓溴水→看到白色沉淀。
二、苯酚溶液中加溴水溶液的PH的变化情况 在苯酚溶液中加溴水发生反应如下：从中可以看出，在苯酚溶液中加溴水，溶液的酸性大大增强，得到了氢溴酸这强酸和三溴苯酚，因此酸性大为增强。另外三溴苯酚的酸性也大于苯酚的酸性。 三、一道04年浙江省化学竞赛题的解析 某同学在做实验时，将少量溴水滴入苯酚溶液中，结果没有发生沉淀现象，他又继续在反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液，此时他发现 A仍无沉淀 B产生白色沉淀 C先产生沉淀后溶解 D溶液呈橙色 这是2004年浙江省高中学生化学竞赛试题第4题，在苯酚的性质实验中，加溴水后未发现沉淀的情况常常发生，而此处给出的是少量溴水，容易使考生认为是过量的苯酚溶液溶解了三溴苯酚沉淀，于是想到用足量的氢氧化钠溶液来中和过量的苯酚，假如苯酚不存在了，就应该看到有白色沉淀了，于是这样大多考生便选了答案B。 那么实际情况怎样呢？事实上溶液中仍无沉淀！该题的参考答案应是A。 【解析】当加入氢氧化钠溶液时，通俗的讲法就是氢氧化钠溶液首先和先前得到的氢溴酸反应得到溴化钠和水，然后可以和三溴苯酚作用得到三溴苯酚钠和水，因此得不到白色沉淀的三溴苯酚，当然这里我们必须知道三溴苯酚钠不是白色沉淀的。 四、进一步的思考 事实上，情况真的是这么简单吗？
能使溴水褪色的物质 常温下液溴是深红棕色液体。液溴溶于水形成的溶液叫溴水，溶解的溴只有极小部分与水反应：Br2+H2O HBr+HBrO，大部分以分子形式存在而使溴水呈橙色，当溴水中的Br2分子浓度减小时，溴水就褪色或变色。下面对使溴水褪色的物质总结如下： 一、有机物 ①a烯烃、炔烃、二烯烃、苯乙烯等不饱和烃类反应，使溴水褪色 b不饱和烃的衍生物(烯醇、烯醛、烯酸、烯酯、卤代烯烃、油酸、油酸盐、油酸酯、油等)； c石油产品(裂化气、裂解气、裂化汽油等)； d天然橡胶(聚异戊二烯)以及二烯烃的加聚产物能与Br2发生加成反应而使溴水褪色。 ②与苯酚反应生成白色沉淀（苯酚及其同系物、苯胺能与Br2发生取代反应而使溴水褪色。） ③含醛基的有机物(醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等水溶液)能与Br2发生氧化反应而使溴水褪色 ④与苯、甲苯、四氯化碳等有机溶液混合振荡，因萃取作用使溴水褪色，有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。 ⑤卤代烃(氯仿、溴苯、四氯化碳)、CS2、直馏汽油、煤油、苯及苯的同系物、液态环烷烃、低级酯、液态饱和烃等有机溶剂能萃取溴水中的溴而使水层接近无色，有机层颜色变深(一般为橙红色)。 二、无机物 ①与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液，氨水等)发生岐化反应，使溴水褪色。 Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O (或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O) Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2 ②还原性较强的无机化合物(如H2S及硫化物、SO2及亚硫酸盐、KI、FeSO4等)与溴发生氧化反应而使溴水褪色。 Br2+H2S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀) Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4 3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3 Br2+2KI=2KBr+I2(溶液变为棕色) ③Zn、Mg等金属单质与溴发生氧化反应而使溴水褪色。 ④K、Ca、Na等金属单质先和水反应生成碱，生成的碱再与溴发生岐化反应而使溴水褪色。 ⑤可溶性银盐、铅盐与溴水中的Br—反应生成沉淀，使Br2+H2O HBr+HBrO这样一个动态平衡右移，从而使溴水褪色。
与溴水、高锰酸钾反应的有机物 在有机反应中常有一些物质与溴水、KMnO4反应。溴水、KMnO4一般是作为氧化剂参与反应的，通常这两种物质用于区别不易被氧化的烷烃、苯和易被氧化的烯烃、炔烃等。氧化剂很多，为什么要选择着这两种呢？主要是这两种氧化剂都有颜色，溴水为橙色，K MnO4为紫红色，反应后两种物质均变成无色，便于检验反应是否发生。 下面就这两种物质与一些烃发生反应归纳一下： 溴水溶液中溶剂为水，溶质为溴单质（还有少量溴与水反应生成的物质）；KMnO4溶液中溶剂为水，溶质为KMnO4，为使其氧化性增强，常在其溶液中加些稀硫酸，称为酸性高锰酸钾溶液。 当溴水、KMnO4与一些烃反应时，则首先要搞清楚以下4方面的问题： （1）溶液分层问题： 上述两种物质均为水溶液，与液态烃混合后都要分层，因为烃不溶与水。 （2）液体密度问题： 上述两种水溶液的密度均大于液态烃。因为烃密度小于水，所以分层后，液态烃都在上层。 （3）溶液反应问题： 上述两种物质到底可以和那些烃发生反应呢，应该说烷烃、苯与这两种物质都不反应；烯烃、炔烃与这两种物质都要反应；苯的同系物则与溴水不反应，与酸性高锰酸钾溶液要反应。 （4）溶液萃取问题： 萃取就是用一种溶剂将一种溶液中的溶质从其原来的溶剂中分离出来的过程。所用到的该溶剂成为萃取剂，一般要有以下几个条件：一是被萃取的溶液与其互不相溶，二
是与被萃取的溶液不发生任何反应，三是溶质在萃取剂中的溶解度要远远大于原来溶剂中的溶解度，四是萃取剂一般是易挥发的物质。 在上述溶液混合中烃要与溴水发生萃取过程，但与高锰酸钾溶液不发生萃取，理由是：溴水中的溶质溴单质易溶于有机溶解剂，其在有机溶剂中的溶解度远远大于在水中的溶解度。而高锰酸钾溶液的溶质高锰酸钾是离子化合物，其不溶于有机溶剂，所以也就没有萃取过程的发生。 如果搞清楚上述四个问题后，就不难解决以下问题了。 [例] 溴水、KMnO4溶液分别与己烷、己烯、己炔、苯、甲苯反应的现象 先讨论溴水与上述五中烃反应的现象： （1）溴水与己烷：两溶液混合后，首先是分层，无色己烷在上橙色溴水在下，振荡后，不反应，但要发生萃取，结果因溴单质的转移，己烷呈红棕色，而溴水则几乎为无色。如图1 （2）溴水与己烯：两溶液混合后，首先是分层，无色己烯在上橙色溴水在下，振荡 后，发生反应，就不存在萃取问题。溴与己烯发生加成反应后，溴水层和己烯层均 为无色，但还是出现分层，如图2
能使溴水褪色的物质 常温下单质溴是深红棕色液体，又称液溴。液溴溶于水形成的溶液叫溴水，溶解的溴只有极小部分与水反应，大部分以分子形式存在而使溴水呈橙色，当溴水中分子浓度减小时，溴水就褪色或变色。下面对使溴水褪色的物质总结如下：的Br 2 一、有机物 1．①不饱和烃(烯烃、炔烃、二烯烃、苯乙烯等)； ②不饱和烃的衍生物(烯醇、烯醛、烯酸、烯酯、卤代烯烃、油酸、油酸盐、油酸酯、油等)； ③石油产品(裂化气、裂解气、裂化汽油等)； 发生加成反应而使 ④天然橡胶(聚异戊二烯)以及二烯烃的加聚产物能与Br 2 溴水褪色。 2．苯酚及其同系物、苯胺能与Br2发生取代反应而使溴水褪色。 3．含醛基的有机物(醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等水溶液)能与Br 2发生氧化反应而使溴水褪色。 、直馏汽油、煤油、苯及苯的同系物、4．卤代烃(氯仿、溴苯、四氯化碳)、CS 2 液态环烷烃、低级酯、液态饱和烃等有机溶剂能萃取溴水中的溴而使水层接近无色，有机层颜色变深(一般为橙红色)。 二、无机物 1．还原性较强的无机化合物(如H2S及硫化物、SO2及亚硫酸盐、KI、FeSO4等)与溴发生氧化反应而使溴水褪色。 2．Zn、Mg等金属单质与溴发生氧化反应而使溴水褪色。 3．NaOH、碳酸钠、氨水等碱性溶液与溴发生岐化反应而使溴水褪色。 4．K、Ca、Na等金属单质先和水反应生成碱，生成的碱再与溴发生岐化反应而使溴水褪色。 能使KMn04褪色的物质 ①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使高锰酸钾溶液褪色；与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ②与苯酚发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ③与醛类等有醛基的有机物发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应，使高锰酸钾溶液褪色。 既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质 既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有C=C 双键、C≡C叁键、醛基(—CHO)的有机物；苯酚和无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)。 苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色；有机萃取剂只能使其中的溴水褪色。
临朐中学高二化学有机学案 班级 姓名 编号： 编制： 审核： 使用时间：2014-12 苯酚 一.教学目的： 1、掌握苯酚的结构式、性质、用途等； 2、通过对乙醇与苯酚以及苯与苯酚的化学性质存在差异的原因分析，知道基团 之间存在相互影响。 3、培养学生的观察能力，逻辑推理能力 4、通过从官能团的结构特点入手来分析物质性质的“思路教学”，使学生学会 研究 二 .教学重点 难点: 1、苯酚的结构及化学性质 2、醇和酚结构的差别及其对化学性质的影响。 三.教学方法: 对比法 四．知识联接： 乙醇 苯的结构及化学性质 【自主学习】 一、酚 1．概念：________和________直接相连而形成的化合物。 2．酚的结构特点： _______________________________________________。 【对点演练】 1．下列物质中属于酚类的是( ) 2．写出分子式为C 7H 8O 的芳香族化合物的同分异构体。 【课堂探究】 二、苯酚 1．物理性质 (1)纯净的苯酚是____色、有________气味的晶体。 (2)常温下苯酚在水中溶解度________，高于65℃，能与水________，易溶于 ________等有机溶剂。
(3)苯酚____毒，如不慎沾到皮肤上应立即用________洗涤。 2．化学性质 (1)苯环对羟基的影响 ①苯酚的电离方程式：_____________________________________________。 ②与强碱的反应： 如与NaOH 的反应：______________________________________。 ③苯酚钠与二氧化碳的反应：_______________________________________。 【思考】1.如何使苯酚钠的澄清溶液变混浊 ； 结论：苯酚的酸性比 的还弱，但比 强。 2.设计一个简单的一次性完成实验的装 置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液，苯 酚溶液的酸性强弱顺序是CH 3COOH ＞ H 2CO 3＞C 6H 5OH 。 (1)利用图所示的仪器可以组装实验装置， 则仪器的连接顺序为 _________接________,__________接_______，________ 接_________ 。 (2)有关反应的化学方程式为： _________________________________________________________________ （3） 与Na 2CO 3溶液反应化学方程式 。 ④苯酚分子中的碳氧键因受苯环影响，不易断裂，因此苯酚不能与氢卤酸反应生 成卤苯。 (2)羟基对苯环的影响 取代反应 苯酚与浓溴水反应：实验现象 ： 反应方程式： ； 【注意】（1）这样的取代反应没有催化剂就反应了，也不必用液溴，用浓溴水即 可反应，不象在前面的苯与液溴的反应，要在催化剂和液溴的条件下，才能进 行，说明 ；
探究苯酚和溴水的反应 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】
探究苯酚和溴水的反应 绍兴一中分校吴文中 一、苯酚溶液和溴水实验成功的关键 实验室经常可能出现的状况 1、当苯酚溶液浓度比较大时（不可能很高）,当饱和溴水滴到苯酚溶液中先出现沉淀然后消失或甚至无法出现白色沉淀,原因是即便生成了三溴苯酚又可以溶于过量的苯酚溶液中。 讨论：这里是否可能会有第二个原因：溴水和苯酚并没有得到三溴苯酚，也许得到一溴苯酚或二溴苯酚，而一溴苯酚或二溴苯酚都不是白色沉淀。 2、当苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀之后，继续加入浓溴水，就会发生如下反应： 生成了黄色的2，4，4，6—四溴环己二烯酮，故析出的白色淀淀转变为黄色沉淀，这里显然溴水氧化了三溴苯酚。 3、显然，为了很好地完成该实验，溴水一定要逐渐滴入，苯酚的浓度不能太高。 4、成功的实际经验操作：把米粒大小的苯酚固体放入试管中，然后加水使之溶解→把试管中的苯酚溶液“完全”道入到另一试管中（待用）→往原试管中注入蒸馏水5mL左右，振荡→逐滴滴入浓溴水→看到白色沉淀。 二、苯酚溶液中加溴水溶液的PH的变化情况 在苯酚溶液中加溴水发生反应如下：从中可以看出，在苯酚溶液中加溴水，溶液的酸性大大增强，得到了氢溴酸这强酸和三溴苯酚，因此酸性大为增强。 另外三溴苯酚的酸性也大于苯酚的酸性。 三、一道04年浙江省化学竞赛题的解析 某同学在做实验时，将少量溴水滴入苯酚溶液中，结果没有发生沉淀现象，他又继续在反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液，此时他发现
A仍无沉淀 B产生白色沉淀 C先产生沉淀后溶解 D溶液呈橙色 这是2004年浙江省高中学生化学竞赛试题第4题，在苯酚的性质实验中，加溴水后未发现沉淀的情况常常发生，而此处给出的是少量溴水，容易使考生认为是过量的苯酚溶液溶解了三溴苯酚沉淀，于是想到用足量的氢氧化钠溶液来中和过量的苯酚，假如苯酚不存在了，就应该看到有白色沉淀了，于是这样大多考生便选了答案B。 那么实际情况怎样呢事实上溶液中仍无沉淀！该题的参考答案应是A。 【解析】当加入氢氧化钠溶液时，通俗的讲法就是氢氧化钠溶液首先和先前得到的氢溴酸反应得到溴化钠和水，然后可以和三溴苯酚作用得到三溴苯酚钠和水，因此得不到白色沉淀的三溴苯酚，当然这里我们必须知道三溴苯酚钠不是白色沉淀的。（可是我们的可爱的学生怎么可能知道啊，你可知道不是所有的钠盐都可以溶解在水中的，哈哈哈）这竞赛题目显然有了不严密的地方，谁知道没有白色沉淀呢你敢说三溴苯酚钠一定溶解在水中的 四、进一步的思考 事实上，情况真的是这么简单吗 1、氢氧化钠溶液的加入一定会和氢溴酸反应得到水，并同时得到钠盐，这应该没有错误。 2、氢氧化钠溶液只和氢离子作用吗笔者以为并非那么简单 ①三溴苯酚一定也能和氢氧化钠溶液溶液反应得到三溴苯酚钠和水，三溴苯酚钠理论上说应该是可以溶解在水中的，因此也看不到白色沉淀。
苯酚及酚类（一） 班级：_________________，姓名：___________________。 1.下列化合物中，属于酚类的是（） A.B. C.D. 【详解】 酚类：羟基(-OH)与芳烃环(苯环或稠苯环)直接相连形成的有机化合物； A、，虽然有苯环，但是羟基与苯环侧链上的碳相连，属于醇类，故A不符合题意； B、，羟基直接与苯环相连，属于酚类，故B符合题意； C、，没有苯环，属于醇类，故C不符合题意； D、，没有苯环，属于醇类，故D不符合题意； 故答案为：B。 2.下列有关苯酚的叙述中正确的有（C） ①纯净的苯酚是粉红色晶体，温度高于65℃时能与水以任意比例互溶；②苯酚沾在皮肤上应用酒精清洗；③苯酚有毒，不能配成洗涤剂和软膏；④苯酚比苯更易发生苯环上的取代反应；⑤苯酚可使紫色石蕊溶液变红；⑥苯酚易被空气氧化；⑦苯酚既可以和H2发生加成反应，又可以和溴水发生取代反应；⑧苯酚能与氯化铁溶液反应生成紫色沉淀。 A.2个 B.3个 C.4个 D.5个 3.能说明苯环对羟基有影响，使羟基变得活泼的事实是（） A.苯酚能和溴水迅速反应 B.液态苯酚能和钠反应放出H2 C.室温时苯酚不易溶于水 D.苯酚的水溶液具有酸性 【详解】 A．苯酚能和溴水迅速反应，是由于羟基对苯环的影响，A错误； B．苯酚和醇类都含有羟基，都能与钠反应生成氢气，不能说明苯环对羟基有影响，B错误；C．溶解性属于物理性质，与化学性质无关，C错误； D．苯环对羟基有影响，比醇类易电离，具有酸性，D正确； 故选D。 4.下列四种变化中，有一种变化与其他三种变化类型不同的是（） A.CH4+Cl2CH3Cl+HCl B.CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O C.CH3CH2CH2Br+NaOH CH3CH=CH2↑+NaBr+H2O
一、能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色物质总结 （一）、能使溴水褪色的物质 常温下单质溴是深红棕色液体，又称液溴。液溴溶于水形成的溶液叫溴水，溶解的溴只有极小部分与水反应：Br2+H2O HBr+HBrO，大部分以分子形式存在而使溴水呈橙色，当溴水中的Br2分子浓度减小时，溴水就褪色或变色。下面对使溴水褪色的物质总结如下： ☆ 1、有机物 （1）、因为有机物与溴分子加成反应而引起的褪色 ①烯烃、炔烃、二烯烃、苯乙烯等不饱和烃类反应，使溴水褪色 ②二烯烃的加聚产物也能与Br2发生加成反应而使溴水褪色。 ③石油产品( 裂化气、裂解气、裂化汽油等不饱和烃的混合物)； ④不饱和烃的衍生物( 烯醇、烯醛、烯酸、烯酯、卤代烯烃、油酸、油酸盐、油酯等)； （2）、与苯酚反应生成白色沉淀时溴水也褪色（苯酚及其同系物能与Br2发生取代反应） （3）、含醛基的有机物( 醛类、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等的水溶液) 能与Br2发生氧化反应而使溴水褪色 如：CH3CHO + Br2 + H2O = CH3COOH+2HBr （4）、与苯、甲苯、四氯化碳、卤代烃(氯仿、溴苯、四氯化碳)、CS2、直馏汽油、煤油、苯及苯的同系物、液态环烷烃、液态饱和烃等有机溶液混合振荡，因萃取使溴水褪色，有机溶剂溶解溴而呈橙红色。 2、无机物 （1）、与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液，氨水等)发生氧化还原反应，使溴水褪色。 Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O ( 或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O) （2）、还原性较强的无机化合物( 如H2S及硫化物、SO2及亚硫酸盐、KI、FeSO4等)与溴发生氧化还原反应而使溴水褪色。如： Br2+H2S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀) Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4 3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3 Br2+2KI=2KBr+I2(溶液变为棕色) Br2＋Na2SO3＋H2O=Na2SO4＋2HBr （二）、能使酸性KMn04褪色的物质（因氧化反应而褪色） ☆ 1、有机物 （1）与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色(同时会放出CO2)； （2）与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色（3）与部分含羟基化合物（如酚、醇）发生氧化还原反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色（羟基碳上有2个氢以上的醇会被氧化成羧酸） （4）与醛类等含有醛基的有机物发生氧化还原反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色（5）不饱和烃的衍生物 2、无机物 与具有还原性的还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、H2O2等)反应而褪色（三）、既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质 ☆分子结构中含有C=C、C≡C、醛基(—CHO)的一类有机物以及酚类，还有很多无机还原剂。
一、问题的提出 苯酚与溴水反应的实验在高中教材（试验修订本）第二册中是以演示实验出现的，书中有这样一句话：“苯酚与溴的反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验与定量测定。”很多学生把这句话绝对化，认为什么情况都“很灵敏”，而造成解题中的失误。且看“中国考试”2003年第3~4期中一道题： 在烧杯中放入5g苯酚，再加入10g水，充分搅拌后静置，取其溶液5mL于试管中，再滴入浓 溴水2滴。下列叙述正确的是： A．产生白色沉淀B．无沉淀产生 C．溶液分层D．以上均不对 该题答案选择的是B，那就说明苯酚与溴的反应还是需要条件的，并不是什么情况都很灵敏，什么情况都能出现沉淀。那么，苯酚与溴水反应的情况到底如何呢？ 二、实验验证 1．依据：教材对该实验的演示是这样表述的：“向盛有少量苯酚稀溶液的试管里滴入过量浓溴水，观察现象。”很多教师只是演示一下就结束，并未解释：“为何要滴入过量浓溴水？不滴入过量浓溴水会如 何？” 2．实验：平行做三组实验，取三支试管分别加入约1mL稀苯酚溶液，如图所示。 再分别在A试管中滴入2滴浓溴水；在B试管中滴入4滴浓溴水；在C试管中滴入10滴浓溴 水。 3．现象：在A试管中无现象；在B试管中出现大量白色沉淀；在C试管中呈现黄色。 4．解读： ⑴在A试管中滴入溴水后，会发生如下反应： 生成三溴苯酚的量比较少，且又溶解在苯酚中，所以看不见白色沉淀。
⑵在B试管中滴入稍过量的浓溴水（教材实验方法），苯酚完全生成三溴苯酚，而三溴苯酚不 溶于水，故白色沉淀现象明显。 ⑶当苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀之后，继续加入浓溴水，就会发生如下反应： 生成了黄色的2，4，4，6—四溴环己二烯酮，故析出的白色淀淀转变为黄色沉淀。 三、结论 苯酚与浓溴水反应操作时浓溴水应稍过量，但不能过量太多，否则不会出现白色沉淀。 四、苯酚的鉴定 虽然苯酚与浓溴水反应很灵敏，但作为鉴别方法也存在一定的缺陷。不能认为能使浓溴水褪色并产生白色沉淀的物质就是苯酚，因为苯胺与溴水反应同样生成白色沉淀。 摘自《中学化学教与学》2004.1 李子春
归纳“能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能使溴水褪色”的各类物质 溴水和高锰酸钾溶液在有机化学中常用来作为检验一些有机物的试剂，反应以溶液中颜色变化来鉴定或鉴别 某些有机物。 (1)能使溴水褪色或变色的物质及有关化学反应原理分别为： ①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使溴水褪色 CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr (或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2 CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br (或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2) ②与苯酚反应生成白色沉淀 ③与醛类等有醛基的物质反应，使溴水褪色 CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr ④与苯、甲苯、四氯化碳等有机溶液混合振荡，因萃取作用使溴水褪色，有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。 ⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反应，使溴水褪色。 Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O (或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O) Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2 ⑥与较强的无机还原剂(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)发生反应，使溴水褪色。 Br2+H2S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀) Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4 3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3 Br2+2KI=2KBr+I2(溶液变为棕色) (2)能使高锰酸钾溶液褪色的物质及有关化学反应原理分别为： ①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使高锰酸钾溶液褪色；与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应， 使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ②与苯酚发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ③与醛类等有醛基的有机物发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应，使高锰酸钾溶液褪色。 (3)归纳“既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质”包括： 既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有C=C双键、C≡叁键、醛基(—CHO)的有机物；苯酚和无机还原剂。苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色；有机萃取剂只能使其中的溴水褪色。
溴水和高锰酸钾溶液在有机化学中常用来作为检验一些有机物的试剂，反应以溶液中颜色变化来鉴定或鉴别某些有机物。 (1)能使溴水褪色或变色的物质及有关化学反应原理分别为： ①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使溴水褪色 CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr (或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2 CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br (或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2) ②与苯酚反应生成白色沉淀 ③与醛类等有醛基的物质反应，使溴水褪色 CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr ④与苯、甲苯、四氯化碳等有机溶液混合振荡，因[萃取]作用使溴水褪色，有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。 ⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反应，使溴水褪色。 Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O (或3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O) Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2 ⑥与较强的无机还原剂(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)发生反应，使溴水褪色。 Br2+H2S=2HBr+S↓(浅黄色沉淀) Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4
3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3 Br2+2KI=2KBr+I2(溶液变为棕色) (2)能使高锰酸钾溶液褪色的物质及有关化学反应原理分别为： ①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类反应，使高锰酸钾溶液褪色；与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ②与苯酚发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ③与醛类等有醛基的有机物发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 ④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应，使高锰酸钾溶液褪色。 (3)归纳“既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质”包括： 既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有C=C 双键、C≡叁键、醛基(—CHO)的有机物；苯酚和无机还原剂。苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色；有机萃取剂只能使其中的溴水褪色。 常见的官能团异构（又称类别异构） ①烯烃和环烷烃 ②二烯烃和炔烃 ③饱和一元醇和醚 ④饱和一元醛和酮 ⑤饱和一元羧酸和酯 ⑥芳香醇和酚 ⑦硝基化合物和氨基酸 除此之外还有：葡萄糖和果糖，蔗糖和麦芽糖等
使酸性高锰酸钾、溴水褪色的有机物总结 1、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、醛类、含不饱和碳碳键的有机物、酚类（苯酚）。 2、碳原子较少的醛、醇、羧酸（如甘油、乙醇、乙醛、乙酸）易溶于水；液态烃（如苯、汽油）、卤代烃（溴苯）、硝基化合物（硝基苯）、醚、酯（乙酸乙酯）都难溶于水；苯酚在常温微溶与水，但高于65℃任意比互溶。 3、所有烃、酯、一氯烷烃的密度都小于水；一溴烷烃、多卤代烃、硝基化合物的密度都大于水。 4、能使溴水反应褪色的有机物有：烯烃、炔烃、苯酚、醛、含不饱和碳碳键（碳碳双键、碳碳叁键）的有机物。能使溴水萃取褪色的有：苯、苯的同系物（甲苯）、CCl4、氯仿、液态烷烃等。 5、常温常压下为气态的有机物：1～4个碳原子的烃，一氯甲烷、新戊烷、甲醛。 6、碳原子个数相同时互为同分异构体的不同类物质：烯烃和环烷烃、炔烃和二烯烃、饱和一元醇和醚、饱和一元醛和酮、饱和一元羧酸和酯、芳香醇和酚、硝基化合物和氨基酸。 7、无同分异构体的有机物是：烷烃：CH4、C2H6、C3H8；烯烃：C2H4；炔烃：C2H2；氯代烃：CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、C2H5Cl；醇：CH4O；醛：CH2O、C2H4O；酸：CH2O2。 8、属于取代反应范畴的有：卤代、硝化、磺化、酯化、水解、分子间脱水（如：乙醇分子间脱水）等。 9、能与氢气发生加成反应的物质：烯烃、炔烃、苯及其同系物、醛、酮、不饱和羧酸(CH2=CHCOOH)及其酯(CH3CH=CHCOOCH3)、油酸甘油酯等。 10、能发生水解的物质：金属碳化物（CaC2）、卤代烃（CH3CH2Br）、醇钠（CH3CH2ONa）、酚钠（C6H5ONa）、羧酸盐（CH3COONa）、酯类（CH3COOCH2CH3）、二糖（C12H22O11）（蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖）、多糖（淀粉、纤维素）（（C6H10O5）n）、 蛋白质（酶）、油脂（硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯）等。 11、能与活泼金属反应置换出氢气的物质：醇、酚、羧酸。 12、能发生缩聚反应的物质：苯酚（C6H5OH）与醛(RCHO)、 二元羧酸(COOH—COOH)与二元醇（HOCH2CH2OH）、二元羧酸与二元胺 （H2NCH2CH2NH2）、羟基酸（HOCH2COOH）、氨基酸（NH2CH2COOH）等。 13、需要水浴加热的实验：制硝基苯（—NO2，60℃）、制苯磺酸
有关苯酚的几个问题 苯酚与过量溴水的反应 《化学教学》1997年第7期第9页刊登了《一组有关苯酚的实验》一文，文中说：“向苯酚的稀溶液中滴加浓溴水至过量，白色沉淀转化为黄色沉淀是因为生成了黄色难溶于水的2，4，4，6－四溴环己二烯酮沉淀”。我们认为这种解释很值得商榷。 我们重复原文所述实验，现象与原文基本一致，当苯酚过量时，白色沉淀逐渐转变为棕红色沉淀，用玻璃棒搅动，可以看到该沉淀中混有白色沉淀，向其中加入碱，沉淀消失（溶解）；再加入酸，沉淀又复出现，这说明沉淀物中含有酚羟基。 向棕红色沉淀物中加入浓苯酚，振荡，仍有沉淀，将其放入温水浴中微热，沉淀消失，溶液分为两层，上层为水层，下层为棕红色油状液体的有机层，稍冷，棕红色油状液体固化，这与邻溴苯酚的性质（黄色或红色油状液体，不溶于水，熔点5－6℃）一致。 根据邢其毅、徐瑞秋、周政编写的《基础有机化学》第745－756页，2，4，4，6－四溴环己二烯硐不是黄色沉淀而是无色沉淀，故原文所得到黄色物质就不应该是2，4，4，6－四溴环己二烯酮，可能是邻溴苯酚，因为2，4，4，6－四溴环己二烯酮本身是一种溴化试剂，容易与苯酚反应，生成红色或黄色的邻溴苯酚，其反应如下： 因此，我们认为当向苯酚溶液中滴加过量浓溴水时，生成的红棕色沉淀是三溴苯酚和邻溴苯酚的混合物，而不是2，4，4，6－四溴环己二烯酮。 苯酚溶于碳酸钠吗 苯酚俗称石炭酸，是一种弱酸（PKa=10），其酸性比碳酸（PKa=6．68）弱，所以苯酚不溶于NaHCO3。在可溶性的苯酚钠水溶液中通入CO2，苯酚会游离出来。 那么，苯酚能否溶于Na2CO3呢？现行的教材对这一问题均未有论及。笔者最近就这一问题向学生作了调查了解，结果发现，竟然有95％以上的学生对这一问题答不上来。为此，笔者拟就这一问题从以下几个方面来讨论，望能引起大家共鸣。
苯酚习题 一.基础知识 1、苯酚和苯都可经跟溴发生取代反应，化学方程式分别是 ；。 2、苯酚在水中的电离方程式是_____________________________；苯酚钠溶液跟二氧化碳反应的离子方程___________________________________________。 3、羟基与相连接的化合物叫酚。下列物质的名称为：C 6H 5 OH C 6H 5 CH 2 OH ； CH 2 OH CH 3； O H CH 3 ____________。 4、苯酚和苯分别与溴发生取代反应时，对溴的纯度要求的区别是，反应条件的区别是，被取代的氢原子数目的区别是。这些事实说明苯酚分子中苯环上的氢原子比苯分子中苯环上的氢原子的活泼性，这是由于。 5、苯酚露置在空气里会因小部分发生而显色。 6、实验室欲从煤焦油中分离苯和苯酚的混合物，通常采用的方法是加溶液，振荡后分层，再用分离。此时上层液体是，下层液体是。再向下层液体中通入气体，就析出沉淀。上述反应的化学方程为。 二.选择题 1. 苯酚沾在皮肤上，正确的处理方法是 A.酒精洗涤 B.水洗 C.氢氧化钠溶液洗涤 D.溴水处理 2. 下列有机物属于酚的是 A. C 6H 5 —CH 2 OH B. HO—C 6 H 4 —CH 3 C. C 10H 7 —OH D. C 6 H 5 —CH 2 CH 2 OH 3．下列各组物质中，一定属于同系物的是 A．乙二醇和丙三醇B．C 6H 5 －OH和C 6 H 5 －CH 2 OH
C．C 3H 6 和C 4 H 8 D．C 2 H 6 和C 10 H 22 4．能证明苯酚具有弱酸性的方法是 ①苯酚溶液加热变澄清②苯酚浊液中加NaOH后，溶液变澄清，生成苯酚钠和水。③苯酚可与FeCl 3 反应④在苯酚溶液中加入浓溴水产生白色沉淀⑤ 苯酚能使石蕊溶液变红色⑥苯酚能与Na 2CO 3 溶液反应放出CO 2 A．②⑤⑥ B．①②⑤ C．③④⑥ D.无答案 5、下列关于苯酚的叙述中，正确的是 A .苯酚呈弱酸性，能使石蕊试液显浅红色 B．苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上 C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可以用NaOH溶液洗涤 D．苯酚能与FeCl 3 溶液反应生成紫色沉淀 6、不能使紫色石蕊试液变红的是 A．碳酸 B．石炭酸 C．氢硫酸D．醋酸 7、不能使高锰酸钾酸性溶液褪色的是 A、甲苯 B、苯酚 C、溴乙烷 D、苯 8．下列关于苯酚的叙述不正确的是 A．苯酚是一种弱酸，滴加指示剂变色 B．苯酚在水溶液中能按下式电离： C．苯酚钠在水溶液中几乎不能存在,会水解生成苯酚，所以苯酚钠溶液显碱性 D．苯酚有腐蚀性，溅在皮肤上可用酒精冲洗 9.下列有机物不能与HCl直接反应的是 A.苯 B.乙烯 C.丙醇 D.苯酚钠 10、鉴别乙醇和苯酚溶液，正确的方法是 A、加入氢氧化钠溶液，观察是否变澄清 B、加入FeCl 3 溶液，观察是否呈紫色 C、加入紫色石蕊试液，观察是否变红色 D、加入金属钠，观察是否产生气体 11、除去苯中所含的苯酚,可采用的适宜方法是 A. 加70℃以上的热水,分液 B. 加足量NaOH溶液,分液 C. 加适量浓溴水,过滤 D. 加适量FeCl 3 溶液,过滤 12、某些芳香族化合物的分子式均为C 7H 8 O，与氯化铁溶液混合后显紫色、不显 紫色的种数分别为 A．2种和1种B．2种和3种C．3种和2种D．3种和1种 13．由C 6H 5 —、C 6 H 4 —、—CH 2 —、—OH四种原子团共同组成属于酚类的物质，可 得到的结构有 A．2种 B．3种 C．4种 D．5种14．下列分子式表示的一定是纯净物的是 A．C 5H 10 B．C 7 H 8 O C．CH 4 O D．C 2 H 4 Cl 2
4-溴-3-甲基苯酚的合成 摘要：本文的目的是合成4-溴-3-甲基苯酚。本文主要采用了三种方法，三种 方法都是以间甲苯酚为原料。第一种方法是以NBS为溴化剂，以四丁基溴化铵为催化剂，以甲醛为溶剂合成的；第二种方法是以液溴为溴化剂，以TBAB为催化剂，以甲醛和二氯甲烷为溶剂合成的；第三种方法是以液溴为溴化剂，溴化钠为钝化剂，在乙酸溶液中合成。 关键词：4-溴-3-甲基苯酚 NBS 四丁基溴化铵间甲苯酚 The purpose of this paper is synthesizing 4-bromo-3-methylphenol.There are three ways to synthesizing it. And all raw material are m-Methylphenol. The first way is using NBS as brominating agent, using T etra butyl Ammonium Bromide as catalyst and using methanol as solvent.The second way is using liquid bromine as catalyst, using T etra butyl Ammonium Bromide as catalyst and using methanol and ethylene dichloride as solvent. The third way is using liquid bromine as catalyst, using NaBr as passivant and using acetic acid as solvent. Key words:4- bromine - 3- methyl phenols; NBS; Four butyl ammonium bromides’- Cresol 近年来医药中间体成为各国研究发展和竞争的焦点。随着科学技术的进步，许多新药被源源不断的开发出来造福人类，并且新药的开发总是从它相关联的中间体开始，研制开发一系列医药中间体对于合成新药有着至关重要的作用。因此新型医药中间体的国内市场和应用前景都十分看好。芳香杂环化合物因其独特的结构在医药领域占据着重要的地位。溴类产品也占有一席之地。 通常，酚会发生邻对位的溴化，很难一溴化。为了合成酚的一溴化产品，要知道酚的哪个位置上哪个官能团具有阻碍作用。得到一溴化的重要方法是对应芳香胺的重氮化，然后用水加热。但是，有时候这种方法需要很长的合成步骤才能得到溴酚。本文采用三种方法以间甲苯酚为原料合成4-溴-3-甲基苯酚，分别以NBS、液溴为溴化剂，以四丁基溴化铵为催化剂，溴化钠为钝化剂合成，产品收率高达90%左右。本文的研究方法及合成路线简单易于操作，都是一步即可得到所需产物，因此，具有一定的研究价值。 1.实验部分 1.1方法一[1] [2] [11]： <1>究方法及合成路线： 研究方法：以间甲苯酚为原料，以NBS为溴化剂，以TBAB为催化剂等条件下合成 合成路线 CH3 HO + H2 C H2 C C O O Br N + H2C C H2 C C O O H N
苯酚的性质 【学习目标】 1.掌握苯酚的主要化学性质； 2.了解酚类的结构特点、一般通性。 苯酚的性质 一、酚的定义：羟基与直接相连形成的化合物叫做酚。 二、酚的结构与物理性质 ①苯酚俗称分子式为结构简式官能团名称 酚类的结构特点 ②苯酚的物理性质 （1）常温下，纯净的苯酚是一种色晶体，从试剂瓶中取出的苯酚往往会因部分氧化而略带色，熔点为：40.9℃ （2）溶解性：常温下苯酚在水中的溶解度，会与水形成浊液；当温度高于65℃时，苯酚能与水。苯酚易溶于酒精、苯等有机溶剂 （3）毒性：苯酚有毒。苯酚的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀作用，如不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用清洗，再用水冲洗。 三、酚的化学性质 （1）弱酸性:由于苯环对羟基的影响，使苯酚中的羟基能发生微弱电离 所以苯酚能够与NaOH溶液反应： A．与NaOH溶液的反应 所以向苯酚的浊液中加入NaOH溶液后，溶液变。 苯酚的酸性极弱，它的酸性比碳酸还要，以致于苯酚使紫色石蕊试剂变红。B．苯酚的制备（强酸制弱酸） 注意：产物是苯酚和碳酸氢钠，这是由于酸性：H2CO3 > 苯酚> HCO3－ （2）苯酚的溴化反应 苯酚与溴水在常温下反应，立刻生成白色沉淀2，4，6－三溴苯酚 该反应可以用来 （3）显色反应：酚类化合物与Fe3＋显色，该反应可以用来检验酚类化合物。
通过上面的对比，可以看出苯环的存在同样对羟基也有影响，它能使羟基上的氢更容易电离，从而显示出一定的弱酸性。 五、苯酚的用途 苯酚是重要的 原料，其制取得到的酚醛树脂俗称 ；苯酚具有 ，因此药皂中掺入少量的苯酚，葡萄中含有的酚可用于制造 茶叶中的酚用于制造 另外一些农药中也含有酚类物质。 【反馈练习】 1、下列说法正确是 A B ．苯酚与苯甲醇（ ）分子组成相差一个—CH 2—原子团，因而它们互为同系物。 C ．在苯酚溶液中，滴入几滴FeCl 3溶液，溶液立即呈紫色。 D ．苯酚分子中由于羟基对苯环的影响，使苯环上5个氢原子都容易取代。 2、白藜芦醇 HO —CH=CH —广泛存在于食物中，它可能具有抗癌性，与1mol 该化 合物起反应的Br 2和H 2的最大用量是 A ．1mol ，1mol B ．3.5mol ，7mol C ．3.5mol ，6mol D ．6mol ，7mol 3、使用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯4种无色液体区分开来，这种试剂是 A ．FeCl 3溶液 B ．溴水 C ．KMnO 4溶液 D ．金属钠 4、下列化合物中，属于酚类的是 5、下列各组物质中，一定属于同系物的是 A ．乙二醇和丙三醇 B ． C 6H 5－OH 和C 6H 5－CH 2OH C ．C 3H 6和C 4H 8 D ．C 2H 6和C 10H 22 6、丁香油酚的结构简式为 它的结构简式可推测它不可能有的化 学性质是 A ．即可燃烧，也可使酸性KMnO 4的溶液褪色 B ．可与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体 C ．可与FeCl 3溶液发生显色反应 D ．可与溴水反应 7、下列关于苯酚的叙述中，正确的是 A ．纯净的苯酚是粉红色晶体 B ．苯酚有毒，因此不能用来制洗涤剂和软膏 2OH 3 2CH=CH 2
苯酚鉴别应注意的问题 陈美英1 林海斌2 （1.浙江台州温岭市新河中学 317502；2.浙江台州温岭市温中双语学校 317500） 摘要 苯酚是中学阶段学习的唯一一种酚类有机物，也是医药中常见的消毒剂，苯酚的定性鉴别受到溶剂和溶液酸碱性的影响。通过对不同有机溶剂中鉴别苯酚的对比实验，讨论溶液酸碱度对苯酚鉴别实验的干扰，对苯酚鉴别实验提出改进意见。 关键词 苯酚 鉴别 溶剂 酸碱性 1 苯酚鉴别的一般方法 高中化学[1]、大学有机化学[2]以及《中国医院制剂规范》[3]对苯酚的定性检验一般有2种方法： （1）与FeCl 3的显色反应：苯酚与FeCl 3溶液作用生成紫色（或蓝紫色）的络离子[Fe(OC 6H 5)6]3-，该反应灵敏度高，常用于苯酚的定性鉴别。 Fe 3++6C 6H 5OH→[Fe(OC 6H 5)6]3-（紫色）+6H +。 （2）与溴水的沉淀反应：苯酚与溴水反应得到2，4，6-三溴苯酚，这个反应很灵敏，即使是极稀的苯酚溶液（10mg/kg ）也能与溴水生成沉淀，故此反应常被用作苯酚的定性鉴别和定量测定。 在中学化学中一般用苯酚的水溶液进行上述实验，其现象是明显的，其结论也是可靠的。但是，其他有机溶剂中的苯酚的鉴别是否具有相同的现象？溶液的酸碱性等是否会干扰苯酚的鉴别呢？ 2 有机溶剂对苯酚鉴别的影响 我们设计了实验进行对比，并得到如下结果（图1，表1）。 表1 各种溶剂的苯酚溶液的检验 A B C D E F G H I J K L 图1 各种溶剂的苯酚溶液的检验现象 + 3Br 2 ↓（白色） + 3HBr
表1 各种溶剂的苯酚溶液的检验 43 时其结果与预测一致，在水层均出现紫色溶液（图1-C，1-G）；当使用溴水检验时白色沉淀则出现在有机层（图1-A，1-E），其主要原因是三溴苯酚等（在低温条件下和弱极性溶剂中可能产生一溴苯酚）难溶于水，但可溶于有机溶剂，如醇、苯、乙醚等[4]，由于三溴苯酚未能快速溶解，因此在有机层可见极少量白色小颗粒或白色浑浊。 溶解在乙醇等极性较强的有机溶剂中的苯酚，无论使用FeCl3或溴水，其反应现象均与经验预测有出入。与FeCl3溶液作用时，可能是由于乙醇与FeCl3作用形成黄色溶液，掩盖了FeCl3与苯酚作用形成的紫色络离子，最终得到黄绿色的溶液（图1-K）。如对2%苯酚滴耳液（处方：20mL苯酚溶解在甘油中配制成1L溶液）按照《中国医院制剂规范》中的检验方法（FeCl3显色反应）进行检验时得到的也是绿黄色的溶液[5]。溶解在乙醇中的苯酚与溴水反应后生成的三溴苯酚能以较快速度溶于乙醇[6]，因此也较难看到白色浑浊的出现（图1-I）。 由此可见，溶解在弱极性或非极性有机溶剂中的苯酚更有利于使用苯酚与FeCl3的显色反应或与溴水的沉淀反应进行鉴别，而强极性有机溶剂则会影响苯酚的鉴别。 3 溶液酸碱性对苯酚鉴别的影响 鉴别苯酚的试剂FeCl3和溴水均为酸性溶液，因此，待测溶液的酸碱性必然会影响苯酚的鉴别。 待测溶液中含有某些杂质而导致溶液呈碱性时，就会影响苯酚检验。这是因为当少量试剂加入时发生了如下反应：Fe3++3OH-→Fe(OH)3（橙红色胶体或棕褐色沉淀），Br2+2OH-→Br-+BrO-+H2O，这些反应既会消耗试剂，也会对苯酚的特征反应产生干扰。如使用FeCl3溶液检验复方硼砂溶液（处方：3mL苯酚、15gNaHCO3、15g硼砂、35mL甘油，加水至1L）中的苯酚，出现了棕褐色的氢氧化铁沉淀[7]。此外，待测溶液中存在甘油、乙醇等极性较强的有机溶剂时也会对检测产生一定的影响。应该引起注意的是，烯醇式结构与FeCl3也会发生显色反应。 4 苯酚鉴别的实验改进 针对上述问题，一般可采取以下2种措施： （1）调节pH法：针对碱性溶液首先调节溶液pH值至酸性，然后滴加FeCl3或溴水进行检验。由于FeCl3溶液和溴水均为酸性，当加入过量试剂时也能呈现特征反应(即过量试剂法)。 （2）弱极性溶剂萃取法：酸化溶液后使用弱极性有机溶剂（苯、乙醚、氯仿、CCl4等）萃取苯酚，取有机层，使有机溶剂挥发后或直接加FeCl3溶液或溴水进行检验。这一方法同样适用于从较强极性有机溶剂（乙醇、甘油等）中提取苯酚并进行苯酚的检验。 参考文献 [1]王祖浩.普通高中课程标准实验教科书?化学?有机化学基础.南京：江苏教育出版社，2004：73-75 [2]尹冬冬.有机化学（上册）.北京：高等教育出版社，2003：251-252 [3]中华人民共和国卫生部药政局.中国医院制剂规范.北京：中国医药科技出版社，1995：22-25 [4][6][美]J.A.迪安主编.兰氏化学手册.第二版.北京：科学出版社，2003：1.324 [5]华文俊.苯酚滴耳液鉴别方法的改进.中国药业，1998，7(12)：52