实验十七大气二氧化硫的测定
一、甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（A1）
1 实验目的
1.1 掌握本方法的基本原理
1.2 巩固大气采样器及吸收液采集大气样品的操作技术。
1.3 学会用比色法测定SO2的方法。
2 实验原理
二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在577nm处进行测定。
本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10mL样品中存在50μg钙、镁、铁、镍、锰、铜等离子及5μg二价锰离子时不干扰测定。
本方法适宜测定浓度范围为0.003～1.07mg/m3。最低检出限为0.2μg/10mL。当用10mL吸收液采气样10L时，最低检出浓度为0.02mg/m3；当用50mL吸收液，24h采气样300L取出10mL样品测定时，最低检出浓度为0.003mg/m3。
3 实验试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
3.1 氢氧化钠(NaOH)溶液，1.5mo1/L
称取60g NaOH溶于1000mL水中。
3.2 环已二胺四乙酸二钠(CDTA-2Na)溶液，0.05mo1/L
称取1.82g反式1，2-环已二胺四乙酸[(trans-l，2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetic acid,简称CDTA]，加入氢氧化钠溶液(3.1)6.5mL，用水稀释至100mL。
3.3 甲醛缓冲吸收液贮备液：
1（A）本方法与GB/T15262－94等效。
吸取36％～38％甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液(3.2)20.00mL；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。
3.4 甲醛缓冲吸收液
用水将甲醛缓冲吸收液贮备液(3.3)稀释100倍而成。临用现配。
3.5氨磺酸钠溶液，6g/L
称取0.60g氨磺酸(H2NS03H)置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氢氧化钠溶液(3.1)，用水稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用10天。
3.6 碘贮备液，C(1/2I2) =0.1mol/L
称取12.7g碘(I2)于烧杯中，加入40g碘化钾(KI)和25mL水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1000mL，贮存于棕色细口瓶中。
3.7 碘溶液，C(1/2I2)＝0.05mol/L
量取碘贮备液(3.6)250mL，用水稀释至500mL，贮于棕色细口瓶中。
3.8 淀粉溶液，5g/L
称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。
3.9 碘酸钾标准溶液，C(1/6KIO3)＝0.1000mol/L。
称取3.5667g碘酸钾（KIO3优级纯，经110℃干燥2h）溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
3.10 盐酸溶液，(1＋9)
量取1份盐酸（HCl）和9份水混合均匀。
3.11 硫代硫酸钠(Na2S2O3)贮备液，0.10mol/L。
称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于1000mL新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。
3.12 硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准溶液，0.05mol/L。
取250mL硫代硫酸钠贮备液(3.11)置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。
标定方法：吸取三份10.00mL碘酸钾标准溶液(3.9)分别置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10mL盐酸溶液(3.10)，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液(3.12)滴定溶液至浅
黄色，加2mL 淀粉溶液(3.8)，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式(1)准确计算：
C ＝v 10.000.1000? （1）
式中：C ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；
V ——滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL 。
3.13 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液，0.5g/L
称取0.25g EDTA[－CH 2N(CH 2COONa)CH 2COOH]2·H 2O 溶于500mL 新煮沸但已冷却的水中。临用现配。
3.14 二氧化硫标准待标液。
称取0.200g 亚硫酸钠(Na 2SO 3)，溶于200mL EDTA·2Na 溶液(3.13)中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置2～3h 后标定。此溶液每毫升相当于320～400μg 二氧化硫。
3.15标定方法
吸取三份20.00mL 二氧化硫标准待标液(3.14)，分别置于250mL 碘量瓶中，加入50mL 新煮沸但已冷却的水，20.00mL 碘溶液(3.7)及1mL 冰乙酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min 后，用硫代硫酸钠标准溶液(3.12)滴定溶液至浅黄色，加入2mL 淀粉溶液(3.8)，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积V ，mL 。
另吸取三份EDTA-2Na 溶液(3.13)20mL ，用同法进行空白试验。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液(3.12)的体积V 0，mL 。
平行样滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差应不大于0.04mL 。取其平均值。二氧化硫标准溶液浓度按式(2)计算：
C ＝100020.0032.02
C V)-Vo ()322(Na ???O S （2）
式中：C ——二氧化硫标准待标液的浓度，μg/mL ；
V 0——空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积平均值，mL ；
V ——二氧化硫标准待标液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积平均值，mL ； C (Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准溶液(3.12)的浓度，mol/L ；
32.02——二氧化硫(1/2SO 2)的摩尔质量。
3.16 二氧化硫的标准溶液贮备液
标定出二氧化硫标准待标液（3.14）的准确浓度后，立即用吸收液(3.4)稀释为每毫升含10.00μg 二氧化硫的标准溶液贮备液，可稳定6个月。
3.17 二氧化硫标准溶液
临用时用吸收液(3.4)把二氧化硫标准储备液（3.16）稀释为每毫升含1.00μg二氧化硫标准溶液。在冰箱中5℃保存，可稳定1个月。
3.18 副玫瑰苯胺(Pararosaniline，简称PRA，即副品红，对品红)贮备液，2g/L。
其纯度应达到质量检验的指标，检验方法见方法（二）（9）。
3.19 PRA溶液，0.5g/L。
吸取25.00mLPRA贮备液(3.18)于100mL容量瓶中，加30mL的浓磷酸（ρ=1.69），12mL浓盐酸（ρ=1.18~1.19），用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。
4 实验仪器设备
除一般通用化学分析仪器外，还应具备：
4.1 分光光度计(可见光波长380～780nm)。
4.2 多孔玻板吸收管10mL，用于短时间采样。多孔玻板吸收瓶50mL，用于24h连续采样。
4.3 恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约150mm，0～40℃的酒精温度计，其误差应不大于0.5℃。
4.4 具塞比色管：10mL。
4.5 空气采样器。
用于短时间采样的普通空气采样器，流量范围0～1L／min。用于24h连续采样的采样器应具有恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关的功能。流量范围0.2～0.3L／min。
各种采样器均应在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收器的阻力和吸收效率应满足技术要求。
5 采样及样品保存
5.1 短时间采样：根据空气中二氧化硫浓度的高低，采用内装10mL吸收液的U形多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采样。采样时吸收液温度的最佳范围在23～29℃。
5.2 24h连续采样：用内装50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2～0.3L/min的流量连续采样24h。吸收液温度须保持在23～29℃范围。
5.3 放置在室(亭)内的24h连续采样器，进气口应连接符合要求的空气质量集中采样管路系统，以减少二氧化硫气样进入吸收器前的损失。
5.4 样品运输和储存过程中，应避光保存。
6 分析步骤
6.1 标准曲线的制作
取14支10mL具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号。A组按表3-2配制标准溶液系列：
表3-2
管号0 1 2 3 4 5 6
二氧化硫标准溶液(3.17)，mL 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 甲醛缓冲吸收液（3.4），mL 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0 二氧化硫含量，μg 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00
B组各管加入1.00mL PRA溶液(3.19)，A组各管分别加入0.5mL氨磺酸钠溶液(3.5)和0.5mL氢氧化钠溶液(3.1)，混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3℃，根据不同季节和环境条件按表3-3选择显色温度与显色时间：
表3-3
显色温度,℃10 15 20 25 30
显色时间,min 40 25 20 15 5
稳定时间,min 35 25 20 15 10
试剂空白吸收光度A00.03 0.035 0.04 0.05 0.06 在波长577nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测量溶液吸光度。
回归计算标准曲线：
Y＝bX＋α（3）
式中：Y——(A－A0)标准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A0之差；
X——二氧化硫含量，μg；
b——回归方程的斜率(由斜率倒数求得校正因子：B S＝l/b)；
a——回归方程的截距(一般要求小于0.005)。
本标准的校准曲线斜率为0.044±0.002，试剂空白吸光度A 0在显色规定条件下波动范围不超过±15％。正确掌握本标准的显色温度、显色时间，特别在25—30℃条件下，严格控制反应条件是实验成败的关键。
6.2 样品测定
6.2.1 样品溶液中如有混浊物。则应离心分离除去。
6.2.2 样品放置20min.以使臭氧分解。
6.2.3 短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入10mL 比色管中，用吸收液(3.4)稀释至标线，加0.5mL 氨磺酸钠溶液(3.5)、混匀，放置10min 以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。
如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度，但稀释倍数不要大于6。
6.2.4 连续24h 采样：将吸收瓶中样品溶液移入50mL 容量瓶(或比色管)中，用少量吸收溶液洗涤吸收瓶，洗涤液并入样品溶液中，再用吸收液(3.4)稀释至标线。吸取适量样品溶液(视浓度高低而决定取2～10mL)于10mL 比色管中，再用吸收液(3.4)稀释至标线，加0.5mL 氨磺酸钠溶液(3.5)，混匀，放置10min 以除去氮氧化物物的干扰，以下步骤同校准曲线的制。
7 结果表示
7.1 计算空气中二氧化硫的浓度按（4）式计算：
V b Vs a 03
2/mg SO V a A A t m ??--）＝，（二氧化硫 （4） 式中：A ——样品溶液的吸光度；
A 0——试剂空白溶液的吸光度；
A ——回归方程截距；
b ——回归方程斜率，A/μg·SO 2/12mL ；
V t ——样品溶液总体积，mL ；
V a ——测定时所取样品溶液体积，mL ；
V s ——换算成标准状况下(0℃，101.325kPa)的采样体积，L 。
二、四氯汞盐－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（A2）
1 目的
1.1掌握四氯化汞盐——盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气SO2的方法原理及操作技术。
1.2了解大气SO2的采样方法及有关影响因素。
2 原理
二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氧化亚硫酸盐络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，根据颜色深浅，比色定量。反应式如下：[HgCl4]2-+SO2+H2O→[HgC l2SO3]2-+2Cl-+2H+
二氯亚硫酸汞的络离子
[HgCl2Cl2SO3]2-+HCHO+2H+→HgC l2+HOCH2SO3H 羟基甲基磺酸
3 试剂
3．1 四氯汞钾(TCM)吸收液，0.04mol/L
称取10.9g二氯化汞(HgCl2)、6.0g氯化钾(KCl)和0.07g乙二胺四乙酸二钠盐(Na2—EDTA)溶于水中，稀释至1L。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。
注意：四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗，使用过的废液要集中回收，以免污染环境。
3.2 甲醛溶液，2g/L
量取lmL 36-38％(m/m)甲醛溶液，稀释至200mL，临用现配。
3.3氨基磺酸铵溶液，6g/L
称取0.6g氨基磺酸铵(H2NSO3NH4)溶于l00mL水中，临用现配。
3.4 碘贮备液，0.05mol/L
称取12.7g碘（I2）于烧杯中，加入40g碘化钾（KI）和25mL水，搅拌到全部溶解后，用水稀释至1L。
3.5 碘溶液，0.005mol/L
量取50mL碘贮备液(3.4)，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中。
3.6 淀粉指示剂溶液，2g/L
2（A）本方法与GB8970－88等效。
称取0.2g．可溶性淀粉，用少量水调成糊状物，慢慢倒入l00mL沸水中，继续煮沸直到溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。
3.7 碘酸钾标准溶液，3.00g/L
称取约1.5g经1l0℃干燥2h的碘酸钾（KIO3，优级纯）准确到0.0001g，溶于水中，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。3.00mg/mL。
3.8 盐酸溶液，1.2mol/L
量取l00mL浓盐酸(比重1.19)，用水稀释至1000mL。
3.9 硫代硫酸钠溶液，0.1mol/L
称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3．5H2O)溶于1000mL新煮沸但已冷却的水中，加0.20g 无水碳酸钠，贮于棕色试剂瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊，应该过滤。
标定方法：见本节方法“一”。
3.10 硫代硫酸钠溶液，0.01mol/L
取50.00mL标定过的硫代硫酸钠溶液(3.9)置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线。
3.11 二氧化硫标准待标液
称取0.2g亚硫酸钠(Na2S03)及0．01gEDTA，溶于200mL新煮沸但已冷却的水中，轻轻摇匀(避免振荡，以防充氧)。放置2-3h后标定。此溶液相当于每毫升含320-400μg 二氧化硫。
3.12 二氧化硫标定方法及标准储备液的制备
a 取4个250mL碘量瓶(A1、A2、Bl、B2)，分别加入5.00mL碘溶液(3.5)。在A1、A2内各加入25mL水，在内B1加入25.00mL亚硫酸钠溶液(3.11)，盖好瓶塞。
b 立即吸取2.00mL二氧化硫标准待标液(3.11)加到一个已装有40-50mL四氯汞钾吸收液(3.1)的l00mL容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。
c 紧接着再吸取25.00mL亚硫酸钠溶液(3.11)加入B2内，盖好瓶塞。
d 继续用四氯汞钾吸收液(3.1) 稀释l00mL容量瓶（3.12.b）中溶液至标线摇匀成为二氧化硫标准储备液。
e A1、A2、B1、B2四个瓶于暗处放置5 min后，用硫代硫酸钠溶液(3.10)滴定至浅黄色，加5mL淀粉指示剂(3.6)，继续滴定至蓝色刚刚消失。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于0. 05mL．
100mL容量瓶中二氧化硫标准储备液浓度C3(SO2μg/mL)由式(6)计算：
C3=(A-B)×32.02×103×C2/25.00X2.00/100 (6)
式中：A——空白滴定所用硫代硫酸钠溶液(3.10)体积的平均值，mL；
B——二氧化硫标准待标液滴定所用硫代硫酸钠溶液(3.10)体积的平均值，mL：
C2——硫代硫酸钠溶液(3.10)的平均浓度值，mol/L。
3.13 二氧化硫标准溶液
根据以上计算的二氧化硫储备液（3.12.d）浓度，再用四氯汞钾吸收液（3.1）稀释成每毫升含2.00μg二氧化硫标准溶液。此溶液用于制作标准曲线，在5℃冰箱中保存，可稳定20天。
3.14 盐酸副玫瑰苯胺(PRA即对品红)贮备液，2g/L
其纯度应检验合格(检验方法见（9）。
3.15 磷酸溶液，3mol/L
量取41mL浓磷酸(比重1.69)，用水稀释至200mL。
3.16 盐酸副玫瑰苯胺溶液，0.16g/L
吸取20.00mL盐酸副玫瑰苯按贮备液(3.14)于250mL容量瓶中，加200mL磷酸溶液(3．15)，用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存于暗处。可稳定9个月。
4 仪器
4.1 多孔玻板吸收管
4.2 大气采样器：流量范围0~IL/min。
4.3 具塞比色管：l0mL
4.4 分光光度计。
5 样品
用一个内装5mL四氯汞钾吸收液（3.1）的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采气10-20L。在采样、样品运输及存放过程中应避免日光直接照射。如果样品不能当天分析，需将样品放在5℃的冰箱中保存，但存放时间不得超过7d。
6 步骤
6.1 标准曲线的制作
取8支具塞比色管，按表3-4配制标准系列
表3-4
管号0 1 2 3 4 5 6 7 二氧化硫标准溶液（3.13），mL 0 0.600 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70 四氯汞钾吸收液(3.1)，mL 5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30 二氧化硫含量，μg 0 1.20 2.00 2.80 3.20 3.60 4.40 5.40 各管中加入0.50mL氨基磺酸铵溶液（3.3），摇匀。再加入0.50mL甲醛溶液（3.2）及1.50mL盐酸副玫瑰苯胺溶液（3.16），摇匀。当室温为15-20℃，显色15min。用10mm 比色皿，在波长575nm处，以水为参比，测定吸光度。
用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：
y=bx+a（7）
式中：y—（A-A0）标准系列溶液吸光度与试剂空白液吸光度A0之差。
x—标准系列溶液二氧化硫含量，μg；
b—回归方程的斜率（由斜率倒数求得校准因子：Bs=1/b）；
a—回归方程的截距。
6.2 样品测定
样品中若有浑浊物，应离心分离除去。
样品放置20min，以使臭氧分解。
将吸收管中的样品全部移入比色管中，用少量水洗涤吸收管，并入比色管，使总体积为5.00mL。加0.50mL氨基磺酸铵溶液（3.3），摇匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同标准曲线的制作。
如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测吸光度，但稀释倍数不要大于6。
7 结果计算
由式（4）给出大气中二氧化硫的浓度
二氧化硫（SO2，mg/m3）=（A-A0）×B S/V0 （8）式中：A—样品溶液吸光度；
A0—试剂空白液吸光度；
B S—校正因子，Bs=1/b，μg/吸光度单位；
V0—换算为标准状态下（0℃，101325Pa）的采样体积，L。
8 注意事项
8.1 温度对显色有影响，温度越高，空白值越大；温度高时发色快，褪色也快。最
好使用恒温水浴控制显色温度。测定样品时的温度和制作标准曲线时的温度相差不要超过2℃。
8.2 六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰。
8.3 采样器应在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收器的阻力和吸收效率应满足技术要求；防止在采样管路系统中有水珠存在，否则二氧化硫会在进入吸收器前被水吸附造成损失。
8.4 准确记录采样时空气温度，采样初始与终结时间和流量计读数。
9 盐酸副玫瑰苯胺配制、提纯及质量检验方法
9.1 配制与提纯
取正丁醇和1mol/L盐酸溶液各500mL，放入1000mL分液漏斗中盖塞振摇3min，使其互溶达到平衡，静置15min，待完全分层后，将下层水相（盐酸溶液）和上层有机相（正丁醇）分别转入试剂瓶中备用。
称取0.100g盐酸副玫瑰苯胺放入小烧杯中，加平衡过的1mol/盐酸溶液40mL，用玻璃棒搅拌至完全溶解后，转入250mL分液漏斗中，再用平衡过的正丁醇80mL分次洗涤小烧杯，洗液并入分液漏斗中。盖塞，振摇3min，静置15min。待完全分层后，将下层含有盐酸副玫瑰苯胺的溶液转入另一250mL分液漏斗中，再加100mL平衡过的正丁醇，按上述操用萃取。按此操用每次用40mL平衡过的正丁醇重复萃取9-10次后，将下层水相滤入50mL容量瓶中，并用1mol/L盐酸溶液稀释至标线，混匀。此PRA贮备淮浓度约为2g/L，呈浅棕色。
9.2 贮备液纯度的检验
9.2.1 吸取1.00mL盐酸副玫瑰苯胺贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。取此稀释液5.00mL于50mL容量瓶中，加5.00mL0.1mol/L乙酸一乙酸钠溶液[称取13.6g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于水中，移入1000mL容量瓶中，加5.7mL冰醋酸，用水稀释至标线，摇匀，此溶液pH为4.7]，用水稀释至标线，摇匀，1h后测量光谱吸收曲线，在波长540nm处有最大吸收峰。
9.2.2 试剂空白值对温度敏感，用该贮备液配制的0.16g/L盐酸副玫瑰苯胺溶液（3.16）按本操作方法制作标准曲线时，在22℃时使用10mm比色皿，在波长575nm处，试剂空白液的吸光光度应不超过0.050。
9.2.3 在上述条件下制作的标准曲线斜率b应为0.0754±0.004吸光度/μgSO2。
叶绿体得提取 一、试剂配置 １、PＢS提取液:每L水依次加入MES(１9５.2×0。05=９、7６g)、山梨糖醇(0。33×182。2＝60。1２6g)、ＮaCｌ(０、０10×58.5=0、５85g)、MgCｌ(０.002×95=0、19g)、EDＴA(292、２5×０.0０２=０、５84５g)、KH2PO４(２00×0.0005=０、１g);使用时加入ASＡ—Nａ(１98。1×0、00２=0、３962g); 2、悬浮液:将ＰBS提取液中得MES换为238。３×0.05＝１１、９15g得HEＰＥS(238、3×０。05=11。915ｇ); ３、8０%Pｅrｃoｌ:8０ml原液+２0ml水;40％Perｃol:４0ｍl原液＋60ml水; 实际配制: PBS提取液2000ｍl(3个处理*2个品种＊３个重复＊20ml＊３次=1０80mｌ), 悬浮液100ml(３个处理＊2个品种＊3个重复*1mｌ＊3次＝5４ml); 8０％Percol ２０0ml;40%Percｏl 200ml。(3个处理*2个品种*3个重复*3mｌ＊3次=162ｍl) 二、提取步骤 1、10g鲜样加20ｍl提取ＰＢS(50mM MES PH６、1,含0、３3M山梨糖醇,10mM NaＣl,2mMＭgCｌ２,２ｍM EＤTA,０.5 mMKH2PＯ４,2mM ASA—Ｎa,ASＡ—Na使用前现配现加) 2、快速研磨,使叶片碎成绿豆粒大小,４层纱布过滤,去除残渣(注意过滤时不可用力挤压,以免叶绿体膜破碎) 3、滤液20００g ３ｍin,小心倒出上清液,将离心管放入离心机后,使离心机得加速很快上升到预定值(水平转头,加速度调到9),约经30s后很快使其下降停止,整个离心持续大约2—3ｍｉｎ左右完成; 4、沉淀用１ml提取液漂洗表面悬浮物; 5、用1ml悬浮液(５０mM HＥPＥS pＨ7。6,含０、３３mM山梨糖醇,１０mM NaＣl,2mM MgＣl2,2mM EDTA,0。5mMKH2PＯ４,2mM ASA－Ｎａ,ASＡ-Na使用前现配现加)将沉淀悬浮,在分散叶绿体时宜用毛笔轻轻刷,或者用手握住离心管在冰块之间搅动,使叶绿体由于震动分散开来,不要用棉球吸滤,以防被膜压破。叶绿体悬浮时要浓点,含叶绿素２ｍg、ml-1以上,这样有利于保持活性。 6、２000g 1min; 7、沉淀再用悬浮液悬浮;(悬浮液同5,可以不做) 8、用Ｐｅrcol试剂进行梯度离心(将3ml含有80％Peｒcｏl(原液按100％算)铺在１0mｌ离心管下层,再把３ｍl 40％Perｃol铺在离心管中层,然后将1mｌ叶绿体悬浮液轻轻铺在离心管上层)１500ｇ2-3mｉn(用
渗透率及其测定 渗透率： 英文：intrinsic permeability 释文：压力梯度为1时,动力黏滞系数为l的液体在介质中的渗透速度。量纲为[[L2]。是表征土或岩石本身传导液体能力的参数。其大小与孔隙度、液体渗透方向上空隙的几何形状、颗粒大小以及排列方向等因素有关,而与在介质中运动的液体性质无关。渗透率（k）用来表示渗透性的大小。 在一定压差下,岩石允许流体通过的性质称为渗透性；在一定压差下，岩石允许流体通过的能力叫渗透率。 分类： 油藏空气渗透率/(m D) 气藏空气渗透率/(m D) 特高≥1 000 ≥500 高≥500～＜1 000 ≥100～＜500 中≥50～＜500 ≥10～＜100 低≥5～＜50 ≥1.0～＜10 特低＜5 ＜1.0 绝对渗透率 用空气测定的介质渗透率叫绝对渗透率，也叫空气渗透率。它反映介质的物理性质。有效渗透率（相渗透率） 英文：Effective permeability 释文：在非饱和水流运动条件下的多孔介质的渗透率。 多相流体在多孔介质中渗流时，其中某一项流体的渗透率叫该项流体的有效渗透率，又叫相渗透率。 相对渗透率 多相流体在多孔介质中渗流时，其中某一项流体的相渗透率与该介质的绝对渗透率的比值叫相对渗透率，用百分数表示。 孔隙渗透率是单根孔隙的渗透率,地层渗透率是孔隙渗透率折算到整个地层截面积之上的渗透率。孔隙渗透率通常很大,但地层渗透率却不大。地层渗透率是岩石孔隙特性的综合反映。孔隙半径、孔隙密度和孔喉比对地层渗透率均产生影响。孔喉比对渗透率的影响很大,喉道大小是制约渗透率的重要因素。
压汞仪是测定岩心孔径分布及计算渗透率等参数最便捷有效的工具。从压汞仪软件上可以直接得到以下数据： ?累积孔体积－压力或孔直径曲线 ?累积比表面积－压力或孔直径曲线 ?微分的孔体积－压力或孔直径曲线 ?孔分数－压力或孔直径：孔径分布图 ?颗粒大小分布（MS和SS理论） ?孔曲率 ?渗透率 ?孔喉比 ?分形维数（表面粗糙度的指标） 还可以计算得出以下孔隙结构特征参数： 为了对不同类型的岩心的孔隙结构进行定量分析，根据恒速压汞实验结果，结合国内外近十年来恒速压汞的应用成果，我们对相关孔隙结构特征参数的定义如下。2.2.1平均喉道(throat)半径: 设喉道半径为r i 的每一喉道的分布频率为f i ,则每一喉道半径归一化的分布频率 密度αi， (2-1) 平均喉道半径为： (2-2) 2.2.2平均孔隙(pore)半径 定义为孔隙半径加权平均值。设孔隙半径为r i 的每一孔隙的分布频率为f i ,则每 一孔隙半径归一化的分布频率密度βi， (2-3) 平均孔隙半径为： (2-4) 2.2.3孔喉半径比平均值 定义为孔隙/喉道半径比的加权平均值。设孔隙/喉道半径比为η i 的分布频率为
含量测定方法学验证内容及可接受标准 1．准确度 可接受的标准为：各浓度下的平均回收率均应在98.0%-102.0%之间，9个回收率数据的相对标准差（RSD）应不大于2.0%。 2．线性 其主峰的面积，计算相应的含量。以含量为横坐标（X），峰面积为纵坐标（Y），进行线性回归分析。 可接受的标准为：回归线的相关系数（R）不得小于0.998，Y轴截距应在100％响应值的2％以内，响应因子的相对标准差应不大于2.0%。 3．精密度 1）重复性 件下进行测试，所得6份供试液含量的相对标准差应不大于2.0%。 2）中间精密度 4．专属性 可接受的标准为：空白对照应无干扰，主成分与各有关物质应能完全分离，分离度不得小于2.0。以二极管阵列检测器进行纯度分析时，主峰的纯度因子应大于980。 5．检测限
主峰与噪音峰信号的强度比应不得小于3。 6．定量限 主峰与噪音峰信号的强度比应不得小于10。另外，配制6份最低定量限浓度的溶液，所测6份溶液主峰的保留时间的相对标准差应不大于2.0%。 7．耐用性 方法：分别考察流动相比例变化±5％、流动相pH值变化±0.2、柱温变化±5℃、 可接受的标准为：主峰的拖尾因子不得大于2.0，主峰与杂质峰必须达到基线分离；各条件下的含量数据（n=6）的相对标准差应不大于2.0%。 8、系统适应性 应不大于2.0%，主峰保留时间的相对标准差应不大于1.0%。另外，主峰的拖尾因子不得大于2.0，主峰与杂质峰必须达到基线分离，主峰的理论塔板数应符合质量标准的规定。 有关物质测定方法学验证内容及可接受标准： 1．准确度 该指标主要是通过回收率来反映。验证时一般要求根据有关物质的定量限与质量标准中该杂质的限度分别配制三个浓度的供试品溶液各三份（例如某杂质的限度为0.2%，则可分别配制该杂质浓度为0.1％、0.2％和0.3％的杂质溶液），分别测定其含量，将实测值与理论值比较，计算回收率，并计算9个回收率数据的相对标准差（RSD）。该项目的可接受的标准为：各浓度下的平均回收率均应在80%-120%之间，如杂质的浓度为定量限，则该浓度下的平均回收率可放宽至70%-130%，相对标准差应不大于10%。 2．线性 线性一般通过线性回归方程的形式来表示。具体的验证方法为：在定量限至
SOD酶活性测定 所需药品： （1）0.1mol/l pH7.8的磷酸钠缓冲液： A液：0.1mol/l磷酸氢二钠液 B液：0.1mol/l磷酸二氢钠液 1毫升B+10.76毫升A （2）0.026mol/l蛋氨酸液（Met）：现用现配 称取0.3879克蛋氨酸，用1号液定容至100毫升。 （3）75*10-5mol/l氯化硝基四氮唑蓝（NBT）液：现用现配 称取0.1533克NBT，先用少量蒸馏水溶解，然后定容至250毫升。 （4）1umol/lEDTA-2钠和2*10-5mol/l核黄素混合液 （5）0.05mol/l pH7.8的磷酸钠缓冲液 （6）石英砂 实验步骤： 1.酶液制备：称取0.5克鲜叶，放入研钵中，加入3毫升5号液和少量石英砂，于冰浴中研成匀浆。然后用5号液定容至8毫升，于0～4℃、13000g时离心15分钟，上清液即为酶提取液。酶液可在低于0℃下的环境中保存。 2.按下表加入试剂： 试剂摇匀后，迅速遮光处理1号杯，其余杯在25℃、光强为4000勒克司的条件下照光处理15分钟，然后立即遮光。接着在560nm下，以1号杯作为空白测定其余杯中溶液的光密度。假定2、3号杯中溶液抑制NBT光还原的相对百分率为100%，然后按下式分别计算其余杯中溶液抑制NBT光还原的相对百分率。 M/N=100/X M——2、3号杯中溶液的光密度的平均值 N——其余杯中溶液的光密度值 X——其余杯中溶液抑制NBT光还原的相对百分率 然后以酶液量为横坐标，以其余杯中溶液抑制NBT光还原的相对百分率（X）为纵坐标制作曲线，根据线性好的曲线所得出的函数关系计算抑制NBT光还原的相对百分率为50%时所加入的酶液量，以该酶液量作为1个酶活单位。 结果计算：SOD活力按下式计算： A=V*1000*60/（B*W*T）
文件编号 C1-3-001 生效日期 2010年10 月18日 版次修订 A/2 制 定 审 查 批 准 标准工时制定管理规定 一、目的 为了能够准确的制定计件产品单价，计算成品成本，设定生产能力，编订生产计划，评 价作业效率，选定最佳作业方法等。 二、适用范围 技术中心、生产部、财务部、营销中心 三、制定标准工时的时机 新产品或生产工艺经过调整的产品，在原材料、设备、工艺稳定之后，批量生产达到50 ㎡时，需制定出标准工时。 四、制定方法 标准工时就是在标准作业条件下，中等熟练作业人员按正确的工艺以正常的努力完成一 道工序所需要的时间。 1、工时的测定方法：采用秒表直接测定。 2、制定标准工时的步骤： 2.1选择中等熟练的工人（入厂6-12个月）。 2.2确定工作开始的准备时间。 2.3确定测量的次数和人次 ，制定好测量表格。 2.4测量每一工作时间并做好记录。 2.5对各工作时间加以评比，并计算出平均实测工时。 2.6决定宽放率。 2.7计算并订定标准工时。 3、计算公式： 标准工时=实测工时*（1+宽放率） 实测工时=实际测量工时的加权平均值
4、宽放率的计算与范围 4.1宽放率=宽放时间/规定工作时间*100% 4.2管理宽放时间：在工厂现有条件下完成工作不可避免的耽误时间，如：设备调整、物 料准备、整理整顿等。 4.3生理宽放时间：如上厕所、喝水等。 4.4疲劳宽放时间：长时间工作会产生疲劳，因恢复体力而花费的时间。 4.5管理宽放率：3%—5% 4.6生理宽放率：5%—7%（8小时—12小时） 4.7疲劳宽放率：5%—10% 5、注意事项： 5.1选择5位不同中等熟练工人测量，每人测量至少一次，计算出他们的平均数（对异常 数据要适当处理） 5.2对工作时间的测量一定要准确,特别是工作准备时间的测量。 5.3对宽放率的选择要合适。不同的工作，宽放率的比例是不一样的。 举例：贴网组的雨滴摆板工序 选择5位不同的中等熟练工人A B C D E 每位工人开始摆板的准备工作时间分别为0.15小时，0.17小时，0.15小时，0.18小时， 0.13小时。 确定5位工人做同样的工作，每人测一次，制定好测量表。 每位工人摆1平方米雨滴所花费的时间如下： A工人 8小时 B工人 8.2小时 C工人 8.3小时 D工人 8.1小时 E工人 8.4小时 计算出平均工时： 选定的5位工人摆 1平方米雨滴花费的时间分别为： A工人：0.15小时+8小时=8.15小时
中国石油大学 油层物理 实验报告 实验日期： 成绩： 班级： 学号： 姓名： 教师： 同组者： 岩石气体渗透率的测定 一．实验目的 1.巩固渗透率的概念，掌握气测渗透率原理 2.掌握气体渗透率仪的流程和实验步骤 二．实验原理 渗透率的大小表示岩石允许流体通过能力的大小。根据达西公式，气体渗透率的计算公式为： 三．实验流程 有关的常数； 与压力 孔板压差计高度， ； 孔板流量计常数， 大气压力下的流量 气体的粘度， 大气压力，岩心入口及出口压力， ， ； 岩样长度， 岩样截面积， ； 气体渗透率， 式中 则 ； 令 1 3 3 0 0 2 1 2 2 3 or 0 2 2 2 1 0 2 3 2 2 2 1 0 0 P C ; mm h / cm ; / cm ; mpa ; Mpa 1 . 0 ; Mpa 1 .0 P P cm ; c A 10 : 200 , 200 Q Q ) ( P 2000 C ) 10 ( 1000 ) ( 2 K - - - - ? - - - - - - = = - = ? - = - - w or w or w s Q s Q s P L m m K A L h CQ K h P P m P P A L Q P μ μ μ μ μ
四．实验步骤 3.测量岩样的长度和直径，将岩样装入岩心夹持器，把换向阀指向环亚，关闭环压放空阀，缓慢打开气源阀，使环压表指针达1Mpa以上。 4.关闭汞柱阀及中间水柱阀，打开孔板放空阀，控制供气压力为0.2-0.3Mpa。 5.选取数值最大的孔板，插入岩心出口端，关闭孔板放空阀 6.缓慢调节供气阀，建立适当的C值（15-6之间最好），使孔板水柱在 100-200mm之间，如果水柱高度不够，则需要调换孔板。 7.待孔板压差计液面稳定后，记录孔板水柱高度，C值，孔板流量计读数。 8.调节供压阀，测量3组不同压差下的渗透率值 9.调节供压阀，将C表压力将至0.，打开孔板放空阀，取下孔板，关闭气源阀，打开环压放空阀，取出岩心。 五．实验数据处理 岩样的面积：
表面活性剂含量测定方法 1.阴离子表面活性剂含量测定（两相滴定） 1.1主要试剂 （1）十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），分析纯； （2）十二烷基磺酸钠，分析纯； （3）二氯甲烷（CH2Cl2）、硫酸钠、浓硫酸，百里酚蓝（T.B.）、次甲基蓝（M.B.）分析纯； （4）百里酚蓝（T.B.）贮藏液：称取0.05g百里酚蓝，溶于50ml20%乙醇中，待溶解后过滤，滤液用水稀释至500ml； （5）次甲基蓝（M.B.）贮藏液：称取0.036g次甲基蓝，用蒸馏水溶解合并，转入1L容量瓶中，加水稀释至刻度； （6）混合指示剂：混合225ml百里酚蓝（T.B.）贮藏液和30ml次甲基蓝（M.B.）贮藏液，用水稀释至500ml； （7）酸性硫酸钠溶液：称取100g硫酸钠和12.6ml浓硫酸，用蒸馏水溶解合并，转入1L容量瓶中，加水稀释至刻度； （8）十二烷基磺酸钠标准溶液：称取1.06~1.12g十二烷基磺酸钠（准确至0.0001g），用蒸馏水溶解，转入1L容量瓶中，加水稀释至刻度， 其浓度为C1=取样质量*样品纯度/272.38，单位mol/L； （9）C TAB阳离子表面活性剂标准溶液：称取CTAB0.36~0.37g（准确至 0.0001g），用蒸馏水溶解，转入1L容量瓶中，加水稀释至刻度，其 准确浓度C2可用十二烷基磺酸钠标准溶液标定； 1.2实验原理 阴离子型表面活性剂的测量，其原理是亚甲基蓝无机酸盐属于阳离子染料，溶于水而不溶于氯仿，但阴离子活性物与亚甲基蓝反应生成的络合物溶于氯仿。用CTAB阳离子表面活性剂标准溶液滴定溶液中的阴离子活性物，当接近终点时，
阳离子表面活性剂与络合物发生复分解反应，释放出亚甲基蓝，蓝色逐渐从氯仿层转移到水层，当氯仿层与水层为同一蓝色时为滴定终点。 1.3 实验步骤 取10ml阴离子表面活性剂溶液于100ml具塞量筒中（或碘量瓶、分液漏斗），加入混合指示剂及酸性硫酸钠各5ml，加水使水相保持在30ml，加入15ml二氯甲烷，摇匀后静置，用浓度为C2的CTAB标准溶液滴定，下相由浅紫灰色变为明亮的黄绿色即为终点，临近终点时上相逐渐变为无色，有助于避免滴定过量。 测定样品的浓度C=CTAB标准溶液体积* C2/10 注意：二氯甲烷具有弱毒性，且易于挥发，滴定过程应在通风橱中进行，操作人员需戴手套。 2.两性离子表面活性剂含量测定 2.1 所需试剂 （1）磷钨酸、盐酸、硝酸、硫酸、硝基苯均为分析纯； （2）乙醇95%； （3）海明1622、二硫化蓝VN-150； （4）十二烷基硫酸钠，分析纯; （5）溴化底米迪鎓； （6）刚果红指示剂； （7）苯并红紫4B指示剂（溶解0.1g苯并红紫4B（特级试剂）于纯水中，稀释至100mL）。 2.2．方法原理 在酸性条件下甜菜碱类两性活性剂和苯并红紫4B络合成盐。这种络盐溶在过量的两性表面活性剂中，即使酸性，在苯并红紫4B的变色范围也不呈酸性色。两性表面活性剂在等电点以下的pH溶液中呈阳离子性，所以同样能与磷钨酸定量反应，并生成络盐沉淀，而使色素不显酸性色。
1目的 确定公司产品生产的标准工时制定流程及方法,制订合理的标准工时定额，是安排生产计划和进行经济核算的基础，在现有设备及生产技术组织条件下，尽可能的精益生产，使大多数员工经过努力都可以达到，先进员工可以超过。制定和管理制造部生产管理指标，评价各部门的生产能力。 2适用范围 本规定适用于公司制造部对产品标准工时定额的制定、修改及管理的全过程。 3职责 3.1 计划管理部职责 3.1.1 计划管理部负责对制造部制定的标准工时定额表进行审核、发布。 3.1.2 计划管理部负责对各制造部制定、下发标准工时测定计划。 3.1.3 计划管理部负责对各制造部进行工时效率考核、UST奖金考核。 3.1.4 计划管理部负责更新并保存日常工时数据。 3.1.5 计划管理部对各部门工时负责人员的资格评定及评价。 3.2 各制造部职责 3.2.1 各制造部按照标准工时的计算方法制定所有产品的标准工时定额表，定期按计划或因需要对标准工时定额表进行修订。 3.2.2 各制造部门工时负责人员任职条件及工作内容 4程序要求 4.1标准工时定额表制定、发布流程
图1 4.1.1 各制造部工时测定员生产现场实地观摩测出各工序的实际作业时间值记入工序作业时间记录表并进行现场评价，将现场记录的手写版工序作业时间记录表交至计划管理部存档、备查。 4.1.2 各制造部由根据LS/WI014.034标准工时宽放率的制定及变更的管理规定确定各工序宽放率，并将宽放率填入宽放率评价表，交至计划管理部存档、备查。 4.1.3 各制造部工时测定员根据各工序的实际作业时间及宽放率计算出各工序的标准时间，编制标准工时定额表。产品的标准工时的计算方法参考下述（标准工时的计算方法）。 4.1.4 各制造部工时测定工程师对工时测定员测定的标准工时进行复核，确认后加入作业指导书中等待审批。 4.1.6 各型号产品的各工序标准工时定额表制定后，经生产技术科科长审批后，再由计划管理部进行审核，计划管理部汇总编制标准工时汇总表。 4.1.7 当对产品的标准工时产生异议时，由制造部工时管理员安排进行重新测定，修订后再次报送计划管理部进行审核。 4.1.8 对同一种产品的标准工时进行两次审核后若仍产生异议，标准工时按照计划管理部测算出的结果进行颁布实施。 4.1.9 各制造部在测定标准工时需通知计划管理部该型号、该工序的具体生产时间，以便掌握现场测定及复核时间，否则无法复核造成的WI批准延迟责任归该制造部。 4.2 标准工时的制定方法 4.2.1 标准工时：标准工时是在正常的作业条件下，以标准的作业方法和设备，在合理的劳动强度和正常的作业速度下完成达到规定的质量要求的单位作业量所需的作业时间。 4.2.2 标准工时申请条件：有受控工艺文件、工艺流程图支持且可增值的工序。 4.2.3 标准工时的基本构成：标准时间 = 正常作业时间×（1+宽放率） 4.2.4 宽放率的构成、定义、计算方法详见LS/GWI012.005标准工时宽放率的制定及变更 4.2.5 时间测定方法 4.2. 5.1 选定被测时间的作业工序，将每一单位作业分割成具体的作业要素、必要时再对作业要素分割成具体的动作要素。
低渗岩心渗透率的测试方法：1、稳态法2、脉冲衰减法3、周期振荡法 一、稳态法测量渗透率 1、测试原理 根据达西定律Q / S=-k△P/ηL 式中；Q 为流量(m3/s)；S 为样品横截面积(m2)；L为样品长度（m）；η为流体黏滞系数(Pa·s)；k 为渗透率（m2）；ΔP 为样品上、下游的压力差（Pa）。在岩样的上、下游端施加稳定的压力差ΔP，通过测量流经样品的流量Q 得到渗透率，或者保持恒定的流量Q 而测量上、下游端的压力差ΔP 而得到渗透率。 2、适用条件 达西定律定压法测渗透率适用的条件之一是测试介质在岩石孔隙中的渗流需达到稳定状态，对于中高渗岩样来说$达到稳定状态所需时间较短，因而测试时间较短但是对于低渗岩样达西实验装置提供的较小压差达到平衡状态时间长伴随长时间平衡过程带来的是环境因素对测量结果的影响增大 3、实验装备 1）定压法 石油工业所熟知的达西实验原理即是采用的定压法 室内常用定压法测渗透率装置简图 2）定流量法 定流量法是通过提供稳定流量监测岩样两端压力变化因为高精度压力监测比流量计量更准确因而测量也更精确 定流量法测试渗透率装置简图 4、优缺点 此法对于渗透率大于10×10?3μm2中高渗透率的储层岩石，测试结果较为准确，但是若为了保证精度，对设备装置的要求就很高，并且在测量时需要很长的流速
稳定时间。 二、脉冲衰减法 1、测试原理及装置图解 与常规稳态法渗透率测试原理不同，脉冲衰减法是基于一维非稳态渗流理论，通过测试岩样一维非稳态渗流过程中孔隙压力随时间的衰减数据，并结合相应的数学模型，对渗流方程的精确解答和合适的误差控制简化，就可以获得测试岩样的脉冲渗透率计算模型和方法。 1）瞬态压力脉冲法： 瞬态压力脉冲法最早在测量花岗岩渗透系数时提出其原理并给出其近似解在测试样两端各有一个封闭的容器，测试时待上下容器和岩样内部压力平衡后，给上端容器一个压力脉冲。然后上部容器压力将慢慢降低，下部容器压力慢慢增加，监测两端压力随时间变化情况，直至容器内达到新的压力平衡状态。 瞬态压力脉冲法原理图 通过上下游压力衰减曲线可求得测试样渗透率。W F Brace给出了计算渗透率的近似解析解： Δp(t) P i =e?θt(1) θ=kA μw C w L (1 V u +1 V d )(2) 式中Δp(t)——岩样两端压差实测值；P i——初始脉冲压力；θ——衰减曲线斜率；V u、V d——上下游容积体积 瞬态压力脉冲法在非稳态下测量渗透率，较传统稳态法所需测试时间大大缩短，而且高精度的压力计量要比传统流体计量更准确，因而测试结果也更精确。目前此方法已广泛应用于致密低渗岩样的测量实验中。但是W F Brace 在测量花岗岩渗透率求解过程中是假定岩样孔隙度为零，这在计算致密孔岩样时有一定的合理性，但在计算页岩等孔隙度相对不能忽略的岩样时其误差较大，后继研究者在求解方法上做了很多研究，提出了精确的解析解和图解法。A I Dicker等详细讨论了上下端容器体积对测量过程的影响，S C Jones提出的渗透率测量装置下限达到0.01μd目前基于此原理制备的PDP-200已有商业制品出售,在测量如页岩气等超低渗储层岩心方面效果较好。
含量测定采用方法： ●HPLC： ☆原料——醋酸地塞米松、丙酸睾酮、黄体酮、雌炔醇、氨苄西林、头孢羟氨苄、盐酸美他环素； ☆制剂——阿司匹林栓、盐酸肾上腺素注射液（反相HPLC）、地西泮注射液、丙酸睾酮注射液 ●气相色谱法：V E ●紫外分光光度法：对乙酰氨基酚及制剂、注射用硫喷妥钠、尼可刹米注射液、复方磺胺 制剂（双波长分光光度法）、醋酸地塞米松片、V A、V B1片、盐酸氯丙嗪片及注射液、奋乃静片、地西泮片、盐酸吗啡片、硝酸士的宁注射液、青霉素V钾片（硫醇汞盐法）●比色法： ☆原料——洋地黄原料（先用柱色谱分离，再比色）、地高辛原料（三硝基苯酚试液） ☆制剂——硫酸阿托品片（酸性染料比色法，溴甲酚绿）、醋酸地塞米松注射液（四氮唑比色法） ●荧光法：洋地黄及地高辛片 ●酸碱滴定法：阿司匹林原料（直接中和）、阿司匹林片（两步滴定），苯甲酸钠（双相滴 定，盐酸滴定，甲基橙指示剂） ●亚硝酸钠滴定法：对氨基水杨酸钠及制剂（永停法）、盐酸普鲁卡因及注射液（永停法）、 SMZ及SD（溴化钾催化，永停法） ●非水溶液滴定法：盐酸丁卡因、尼可刹米、V B1、盐酸氯丙嗪、奋乃静及注射液、地西 泮，盐酸麻黄素 ☆高氯酸滴定，结晶紫指示剂——盐酸利多卡因、肾上腺素、硫酸阿托品、硫酸奎宁及片、盐酸吗啡 ☆高氯酸滴定，电位法指示——硝酸士的宁 ●溴量法：盐酸去氧肾上腺素及注射液、司可巴比妥及胶囊 ●溴酸钾法：异烟肼及制剂（甲基橙） ●碘量法：V C及注射液 ●伂量法：硫酸亚铁片 ●银量法：苯巴比妥及制剂（电位法指示终点） ●汞量法：青霉素钠、青霉素V钾、青霉素V钾片（硫醇汞盐法） ●抗生素微生物检定法：硫酸链霉素、硫酸庆大霉素、罗红霉素 注： 1.阿司匹林原料直接滴定，片及肠溶片两步滴定，栓HPLC 2.尼可刹米原料非水溶液滴定，注射剂UV 3.盐酸氯丙嗪原料非水溶液滴定，片、注射剂UV 4.奋乃静盐酸氯丙嗪原料非水溶液滴定，片UV，注射液非水溶液滴定 5.地西泮、氯氮著原料非水溶液滴定，片UV，地西泮注射剂反相HPLC 6.硫酸阿托品原料非水溶液滴定，片酸性染料比色 7.盐酸吗啡原料非水溶液滴定，片UV 8.硝酸士的宁原料非水溶液滴定，片UV 9.地高辛原料比色，片荧光 10.醋酸地塞米松原料HPLC，片UV，注射液比色
抗坏血酸过氧化物酶（APX）活性的测定 过氧化氢酶（CAT）活性测定 过氧化物酶（POD）测定方法 超氧化物歧化酶（SOD）活性测定 小组第一次讨论结果： 一、抗坏血酸过氧化物酶（APX）活性的测定 1.原理 APX 是植物体内重要的抗氧化酶, 主要功能是分解H2O2, 此过程通过抗坏血酸- 谷胱甘肽循环来完成。此外, 它还直接参与抗坏血酸的氧化还原代谢, 而抗坏血酸能有效地清除多种活性氧自由基。因此，APX被认为与果实的抗热性直接相关。 2.所用方法 （1）采用碘液滴定法: 称取新鲜材料1 g，剪碎置研钵中，加少量石英砂及pH值6.0 的磷酸盐缓冲液，迅速研磨成浆，20 ℃下浸提30 min，中间摇动数次，3000 r /min 离心后保留上清液即为酶液。反应底物为抗坏血酸，加入酶液2 mL，20 ℃下反应10 min 后，立即加入偏磷酸1 mL，终止酶的活动，抗坏血酸被消耗的量，可用碘液滴定剩余的抗坏血酸来进行测定，加淀粉溶液几滴作指示剂，以碘液滴定出现浅蓝色为止，记录滴定值，用底物被消耗的量来表示APX 的活性。每个处理设3 个重复。（2）紫外吸收法： 称取1g芥蓝叶片组织，加入1.6 mL预冷的磷酸缓冲液（PBS-K）（pH 7.8）提取液（含1 mmol·L-1 AsA，3 mmol·L-1β-巯基乙醇，0.5 mmol·L-1PMSF，
2% PVP，1 mM EDTA）。用液氮研磨，提取液于4℃，12000×g离心20 min，上清液用于酶活性的测定。取0.10 ml 酶液（可视情况调整），加入1.70 ml 含0.1 mM EDTA-Na
1。 2目的 确定公司产品生产的标准工时制定流程及方法,制订合理的标准工时定额，是安排生产计划和进行经济核算的基础，在现有设备及生产技术组织条件下，尽可能的精益生产，使大多数员工经过努力都可以达到，先进员工可以超过。制定和管理制造部生产管理指标，评价各部门的生产能力。 3适用范围 本规定适用于公司制造部对产品标准工时定额的制定、修改及管理的全过程。 4| 5职责 计划管理部职责 3.1.1 计划管理部负责对制造部制定的标准工时定额表进行审核、发布。 3.1.2 计划管理部负责对各制造部制定、下发标准工时测定计划。 3.1.3 计划管理部负责对各制造部进行工时效率考核、UST奖金考核。 3.1.4 计划管理部负责更新并保存日常工时数据。 3.1.5 计划管理部对各部门工时负责人员的资格评定及评价。 各制造部职责 & 3.2.1 各制造部按照标准工时的计算方法制定所有产品的标准工时定额表，定期按计划或因需要对标准工时定额表进行修订。 3.2.2 各制造部门工时负责人员任职条件及工作内容
6程序要求 4.1标准工时定额表制定、发布流程 图1 4.1.1 各制造部工时测定员生产现场实地观摩测出各工序的实际作业时间值记入工序作业时间记录表并进行现场评价，将现场记录的手写版工序作业时间记录表交至计划管理部存档、备查。 4.1.2 各制造部由根据LS/标准工时宽放率的制定及变更的管理规定确定各工序宽放率，并将宽放率填入宽放率评价表，交至计划管理部存档、备查。 4.1.3 各制造部工时测定员根据各工序的实际作业时间及宽放率计算出各工序的标准时间，编制标准工时定额表。产品的标准工时的计算方法参考下述（标准工时的计算方法）。 4.1.4 各制造部工时测定工程师对工时测定员测定的标准工时进行复核，确认后加入作业指导书中等待审批。 4.1.6 各型号产品的各工序标准工时定额表制定后，经生产技术科科长审批后，再由计划管理部进行审核，计划管理部汇总编制标准工时汇总表。 | 4.1.7 当对产品的标准工时产生异议时，由制造部工时管理员安排进行重新测定，修订后再次报送计划管理部进行审核。 4.1.8 对同一种产品的标准工时进行两次审核后若仍产生异议，标准工时按照计划管理部测算出的结果进行颁布实施。 4.1.9 各制造部在测定标准工时需通知计划管理部该型号、该工序的具体生产时间，以便掌握现场测定及复核时间，否则无法复核造成的WI批准延迟责任归该制造部。 标准工时的制定方法 4.2.1 标准工时：标准工时是在正常的作业条件下，以标准的作业方法和设备，在合理的劳动强度和正常的作业速度下完成达到规定的质量要求的单位作业量所需的作业时间。 4.2.2 标准工时申请条件：有受控工艺文件、工艺流程图支持且可增值的工序。
薄膜渗透率的测定 摘要 根据问题的要求，我们对题目进行恰当的分析，通过合理的假设，们建立微积分数学模型和数据拟合数学模型，求出不同关系量之间的关系。 对于问题，我们运用高等数学和高中物理和生物学的相关知识，同时也用MATLAB进行求解，得出A=0.00006985525148 B=-0.00002994067803 K=0.10117070586401 关键词：数据拟合，渗透率，质量守恒 一、问题的重述 某种医用薄膜有允许一种物质的分子穿透它，从高浓度的溶液向低浓度的溶液扩散的功能，在试制时，需要测定薄膜被这种分子穿透的能力。测定方法如下： 用面积S的薄膜将容器分成体积分别为V A，V B的两部分，在两部分中分别注满该物质的两种不同浓度的溶液。此时该物质分子就会从高浓度溶液穿过薄膜向低浓度溶液中扩散。通过单位面积膜分子扩散的速度与膜两侧溶液的浓度差成正比，比例系数K表示薄膜被该 物质分子穿透的能力，称为渗透率。 的值。 V A=V B=1000cm3,S=10cm2,求容器的B部分溶液浓度V A 的测试结果如下表（其中C j的单位为毫克/cm3） S V B 二、模型的假设 1、薄膜两侧的溶液始终是均匀的，即在任何的时刻膜两侧的每一处溶液的浓度都相同。 2、物质从膜的任何一侧向另一侧渗透的性能是相同的。 三、符号说明： t: 时间 CA（t）：t时刻A侧溶液的浓度。 CB（t）：t时刻B侧溶液的浓度。 aA：A侧初始时刻的浓度 aB:：B侧初始时刻的浓度 Cj:：B侧在j时刻测得的浓度 V：体积
SK：物质质量的增加 四、问题的分析 渗透率和浓度差是本文所要求的关系量，我们先用质量守恒建立溶质间的渗透关系，用微分方程，建立微分数学模型来求t时刻薄膜两侧的浓度，体积差。最后通过数据拟合，得出K的值。 四、模型的建立与求解 令时刻t，膜两侧溶液的浓度分别为CA（t）和CB(t), 初始时刻两侧的浓度分别为aA和aB,单位为mg/cm3. 又设B侧在tj时刻测得的浓度为cj(j=1,2,3……n). 在A侧经△t 物质质量增加为：V ACA(t+△t)-V ACA(t) 从B侧渗透到A侧的物质质量为：SK(CB-CA)△t. 由质量守恒： V(CA(t+△t)-CA(t))=SK(CB-CA)△t 两边同除V A△t得： dCA/dt=SK(CB-CA)/V A (1) 在B侧，经△t 物质增加为： VBCB(t+△t)-VBCB(t) 从A侧渗透到B侧的物质质量为： SK(CA-CB)△t 由质量守恒定律得： VB(CB(t+△t)-CB(t))=SK(CA-CB)△t dCB/dt=SK(CA-CB)/VB (2) 得到薄膜两侧溶液满足微分方程组的初值问题： dCA/dt=SK(CB-CA)/V A (1) dCB/dt=SK(CA-CB)/VB (2) CA（0）=Aa，CB(0)=aB 又能有整个容器的溶液中含有该物质的质量不变，即成立 V ACA(t)+VBCB(t)=常数=V AaA+VbaB (3) 即：CA(t)=Aa+VB*Ab/V A-VB*CB(t)/V A (4) 将（4）式代入（2 ）式；根据积分中值定理： dCB/dt=SK(Aa+VB*Ab/V A-VB*CB(t)/VA -CB)/VB (5) dCB/dt=a-bCB CB(0)=aB 其中a= SK(Aa/VB+Ab/V A) b=SK(1/V A+1/VB); 解得： CB(t)=(aA V A+aBVB)/(V A+VB)+(V A(aB-aA)/(VA+VB))*e.^(-sk(1/VA+1/VB)*t 令 A=(aA V A+aBVB)/(V A+VB)=0.2 B=V A(aB-aA)/(V A+VB)=0.05 CB(t)=A+B*E.^(-SK(1/V A+1/VB)*t 将已知数据代入,通过数据拟合求参数k ： s=10,V A==VB=1000
碱性蛋白酶及各种蛋白酶活力测定方法及测定有感 因长期测定碱性蛋白酶酶活力与角蛋白酶活力与胶原酶活力和弹性蛋白酶活力，碱性蛋白酶活力测定还好，因有国家标准，测定按照国标来便可大大减少误差。其余酶活力测定过程中因无统一标准且底物差异大，导致长期酶活力测定的混乱，各种酶活力测定方法与各种试剂添加，最后实际测定的酶活力只能仅作参考。 以下是各种蛋白酶活力测定方法及标曲绘制： 碱性蛋白酶测定方法 根据国标GB/T 23527-2009 附录B 蛋白酶活力测定福林法 以下是方法
碱性蛋白酶的测定方法参考 GB/T 23527-2009 附录 B 中福林酚法进行，即 1 个酶活力单位（U/mL）定义为 1 mL 酶液在 40℃、pH= 10.5 条件下反应 1 min 水解酪蛋白产生 1 μg 酪氨酸所需要的酶量，主要步骤如下。 2.2.6.1 标准曲线的绘制 （1）L-酪氨酸标准溶液：按表 2-6 配制。 表 2-6 L-酪氨酸标准溶液配置表 Table 2-6 L-Tyrosine standard solution form 管号酪氨酸标准溶液的浓度/ （μg/mL） 取 100 μg/mL 酪氨酸标准 溶液的体积/（mL） 取水的体积/ （mL）
0 0 0 10 1 10 1 9 2 20 2 8 3 30 3 7 4 40 4 6 5 50 5 5 （2）分别取上述溶液各 1.00 mL，各加 0.4 mol/L 碳酸钠溶液 5.0 mL，福林试剂使用 液 1.00 mL，置于 40 ℃±0.2 ℃水浴锅中显色 20 min，用分光光度计于波长 680 nm，10 mm 比色皿，以不含酪氨酸的反应管作为空白，分别测定其吸光度值，以吸光度值 A 为纵坐标，酪氨酸浓度 C 为横坐标，绘制 L-酪氨酸标准曲线。 图 2-1 L-酪氨酸标准曲线 Fig. 2-1 L-tyrosine standard curve 根据作图或用回归方程计算出当吸光度为 1 时的酪氨酸的量（μg），既为吸光度常数 K 值。其 K 值应在 95-100 范围内。上图所示标准曲线符合要求，可用于下一步实验。 2.2.6.2 测定方法 （1）计算方法 X = A × K × 4 / 10 × n = 2 / 5 × A × K × n 式（2-1） 式中，X —样品的酶活力，μ/g； A —样品平行实验的平均吸光度； K —吸光常数； 4 —反应试剂的总体积，mL； 10—反应时间 10 min，以 1 min 计； n —稀释倍数。 （2）测定方法 ①先将干酪素溶液放入 40 ℃±0.2 ℃恒温水浴中，预热 5 min。 ②按下列程序操作，进行测定。 于 680 nm 波长，用 10 mm 比色皿测其吸光度。
标准工时测定方法 一、标准工时定义 标准工时指对于必要能力受过充分训练的作业人员，在适当的速度和作业环境下执行作业所需要的时间。 即是在下列条件下，完成一单位作业所需的时间： 1.采用标准作业及标准设备 2.在标准化的作业条件下 3.作业者均具备制程所要求的熟练度和适应度 4.在不妨害生理健康的情況下熟练度与适应度 5.以企业所设定的正常作业速度，完成一個单位作业量 二、标准工时的角色 三、标准工时的构成 四、宽放时间种类 a. 生理宽放：又称私事宽放。 标准工时 标准准备时间 标准主体时间 净准备时间 宽放时间 净作业时间 宽放时间 一般时间 特殊时间 特殊时间 一般时间 标准工时 工厂管理 外包价格的決定 标准价目格的決定 的決定 设备管理 设备机种的选定 设备台数的決定 设备定位的決定 生产管理 生产计划 日程计划 作业管理 适当的人员配置 作业制程改善 效率管理 工程管理 价格管理 效率与生产性能的评价 奖励津帖的策略 价格的预估
b.疲劳宽放：分为体力疲劳和精神疲劳。 c.管理宽放：又称连接宽放。 五、标准工时测定方法 a.秒表测时法 b.PTS测时法（多采用MTM法） c.MOD测时法 标准工时测定方法有很多种，各IE作业者由于喜好及运用熟练程度不同而选择不同的动作方法。以上三种方法各有优缺点，实际操作中往往结合运用。 a.秒表测时法 秒表测时法是最古老、最常用的测时方法，目前多数企业广泛采用。 1．局限性 1>必须在生产效率达到一定水平时采集到数据才有效。 2>评比比较困难，人为因素较多。 3>采集数据周期比较长，时间成本耗费较大。 2．优势性 1>采集数据简单，较为直接，操作比较简单。 2>IE人员能更多了解生产实际，采集数据更据有说服力。 3．具体操作方法 1>操作要素 测时人员必须了解被测对象（包括：a.工件的制作流程；b.作业的工作方法和 作业标准；c.进行作业的人和设备。）
测试与标准 纤维素酶活力测定方法 张瑞萍 南通工学院(226007) 摘 要 用DN S 为显色剂,分别以滤纸和CM C 为底物,以滤纸糖酶活性(FP A )和羧甲基纤维素酶活性(CM C a se )表征纤维素酶活力。确定酶活测定用波长为530nm,参比溶液应为失活酶、底物和DN S 等共热的反应物;比较了两种底物的酶活力测定方法。结果表明,CM C a se 比FP A 高,说明酶对水溶性底物有较高的活力,也表明吸附对酶的活性部位与纤维素分子链段的结合及催化均有很大影响;对于不同牌号的纤维素酶,织物的酶减量率与CM C 酶活力关系密切。 叙 词: 测试 纤维素酶 活度中图分类号: TS197 纤维素酶是多组分复合物,各组分的底物专一性不同。纤维素酶作用的底物比较复杂,反应产物不同,致使纤维素酶活力测定方法很多,各国的方法亦不统一。我们选择滤纸、CM C 为底物,原理系利用纤维素酶催化水解纤维素,产生纤维多糖、二糖及葡萄糖等还原糖,与显色剂反应,求出还原糖的浓度,间接求出酶的活力。由不同底物测得的酶活力分别称作FPA (滤纸糖酶活力)和CM C ase (羧甲基纤维素酶酶活力)。本文分析确定酶活力测定的主要条件,比较两种底物的酶活力测定方法的结果,探讨纤维素酶活力与织物减量率的关系,为酶在生产中的利用提供依据。 1 实验方法 1.1 化学药品、材料 纤维素酶(工业品),DNS 试剂(自配),冰醋酸,醋酸钠,葡萄糖(均为分析纯),滤纸(定性),羧甲基纤维素酶CM C (试剂级),纯棉针织物半制品(南通针织厂)。 1.2 FPA 滤纸酶活力和CMC 酶活力的测定 取适当稀释的酶液,分别以滤纸或1%的CM C 溶液为底物,于50℃恒温水解反应1h ;然后加入显色剂DNS,沸水浴中煮沸5min;再加入蒸馏水,于530nm 测定吸光度OD 值。 酶活可定义为:每毫升酶液1min 产生1mg 葡萄糖为一个单位( )。 1.3 针织物酶减量率的测定 将酶处理前后的试样在烘箱中105℃烘至恒重。减量率= 处理前织物干重-处理后织物干重 处理前织物干重 ×100% 2 结果与讨论 2.1 显色剂的选择 选用DNS ,在碱性条件下与还原糖反应,生成有色化合物,用分光光度计比色,确定低分子糖含量。 碱性条件下DNS 与还原糖共热反应如下: O 2N OH O 2N CO OH +还原糖 H 2N OH CO OH O 2N DN S(黄色) 3-氨基-5-硝基水杨酸(棕红色) 生成的棕红色氨基化合物系比色法测定基础。2.2 最大吸收波长的确定 选取490～580nm 波长对显色液进行比色。由图1可知,不同浓度的葡萄糖溶液在490～500nm 处有最大吸收,DNS 在此波长下也有较明显的吸收。为了排除DNS 的干扰,选择在波长 530nm 处进行测定,此波长下的葡萄糖吸收虽有所降低,然而符合“吸收最大、干扰最小”的原则。 图1 D NS 与葡萄糖的吸收曲线 2.3 底物及酶本身含糖量的影响 在实验过程中发现,底物特别是滤纸,也含有一定的还原糖,在碱性的DNS 试剂中也会发色。而且,试验所用的纤维素酶是一种工业级的复合酶,品种不同,其本身含糖量也不同。为了排除这类还原糖的干扰,参比溶液取失活后的酶、底物、DNS 等共热的反应物。2.4 葡萄糖标准曲线 用不同浓度的葡萄糖溶液作为标准溶液,与DNS 共热反应显色后,测出其吸光度OD 值(见图2)。标准曲线的线性相关系数R 2为0.9991(见图2),线性相当好,可以用于酶活力的测定。 38 印 染(2002No .8) www .cdfn .com .cn
油水相对渗透率测定 稳态法 【实验目的】 （1）加深对相对渗透率概念的理解，掌握测定油水相对渗透率曲线的方法及数据处理方法。 （2）使学生综合运用已掌握的油藏物理实验基本知识，基本原理和实验技能，设计实验具体方案，独立完成实验并能够对实验结果进行分析。 【实验原理】 油水以一定的流速同时注入岩心，在岩心两端产生压差，当油水流速恒定以后，岩心中的油水饱和度不再变化，根据达西定律，计算某一饱和度下油水相的渗透率，改变油水流速比，可计算不同饱和度下油水相的渗透率。 稳态法测定油水相对渗透率是将油水按一定流量比例同时恒速注入岩样，当进口、出口压力及油、水流量稳定时，岩样含水饱和度分布也已稳定，此时油、水在岩样孔隙内的分布是平衡的，岩样对油田水的有效渗透率值是常数。因此，可利用测定岩样进口、出口压力及油、水流量，由达西定律直接计算出岩样的油、水有效渗透率及相对渗透率值，用称重法或物质平衡法计算出岩样相应的平均饱和度值，改变油水注入流量比例，就可得到—系列不同含水饱和度时的油，水相对渗透率值，并可绘制岩样的油、水相对渗透率曲线 【实验装置】 油水相对渗透率测定仪 图5-1 稳定流油水相对渗透率实验流程示意图 1—过滤铭；2—储油罐；3—储水罐；4．—油泵；5—水泵；6—环压；7—岩心：8—压力传感器；9—计量分离器。
【实验步骤】 1、实验准备 （1）岩样的清洗 根据油藏的原始润湿性，选择清洗溶剂。如果油藏原始润湿性为水湿，则用苯加酒精清洗岩样；如果油藏原始润湿性为油湿，则用四氯化碳、高标号(120号)溶剂汽油清洗岩样。使用这些溶剂清洗后的岩样不用再恢复润湿性。 （2）实验用油水配制 实验用油采用精制油或用新鲜脱气原油加中性煤油配制的模拟油。对新鲜岩样采用精制油，对非新鲜岩样(恢复润湿性岩样)采用模拟油。 实验用的注入水或地层水(束缚水)均使用实际注入水、地层水或人工配制的注入水，地层水。 （3）岩心称干重，抽空饱和地层水，将饱和模拟地层水后的岩样称重，即可按下式求得有效孔隙体积和孔隙度。 w p m m V ρ0 1-= 100?=t p V V φ 式中：0m ——干岩样质量，g ；1m ——岩样饱和模拟地层水后的质量，g ； w ρ——在测定温度下饱和岩样的模拟地层水的密度，g ／cm 3； p V ——岩样有效孔隙体积，cm 3； t V ——岩样总体积，cm 3； φ——岩样孔隙度，％。 岩样饱和程度的判定：判定方法是检查岩样抽空饱和是否严格符合要求，或按以下方法进行，即将岩样抽空饱和地层水后得到的有效孔隙度与气测孔隙度对比，二者数据应满足以下关系： %1≤-g φφ 式中：g φ——气测孔隙度，％。 （4）建立束缚水饱和度 油驱水造束缚水，驱替10倍孔隙体积，记录驱出水量，测量油相渗透率。