第18卷第6期电站系统工程Vol.18 No.6 2002年11月Power System Engineering Nov., 2002 文章编号:1005-006X(2002)06-0045-03
湿法除尘对垃圾焚烧炉中二恶英排放特性影响的试验研究*
浙江大学陈彤李晓东陆胜勇谷月玲严建华岑可法
摘要:运用气相色谱/质谱联用机测定了150 t/d垃圾焚烧流化床锅炉不同工况下湿法除尘器前后烟气中二恶英(PCDD/Fs)的含量,不同工况下湿法除尘器脱除烟气中二恶英的效率分别为87.33%、99.53%、85.84%,排放到大气中的二恶英含量均小于国家规定的排放标准(1ngI-TEQ/Nm3),试验结果表明湿法除尘器是较为有效的脱除二恶英的装置。
关键词:垃圾焚烧炉;湿法除尘器;二恶英
中图分类号:TK229.6文献标识码:A
Experimental Study on Performance of Wet Scrubber on Dioxins Emission from a MSW Incinerator
CHEN Tong, LI Xiao-dong, LU Sheng-yong, et al.
Abstract: Polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) in flue gas from inlet and outlet of wet scrubber of 150t/h MSW fluidized bed combustor in the different combustion conditions are detected by high resolution gas chromatograph coupled to low resolution mass spectrometry (HRGC/LRMS). Destructive efficiency of dioxins by wet scrubber are 87.33%, 99.53%, 85.84% in terms of total dioxin amount in the different combustion conditions. PCDD/Fs emitting from the stack are all lower than the Chinese emission standard (1ngI-TEQ/Nm3). The results of the experiment indicate that wet scrubber is the efficient unit for destructing dioxins.
Key words: municipal solid waste incinerator; wet scrubber; dioxins (PCDD/Fs)
随着我国国民经济的不断发展,人民物质生活水平的逐步提高,生活垃圾的数量日渐增多,生活垃圾焚烧发电技术作为先进的垃圾处理技术,充分体现了垃圾处理的无害化、资源化、减量化原则,国外已经获得了广泛应用,在日本、荷兰、瑞士、丹麦、瑞典等国已成为垃圾处理的主要手段。瑞士垃圾80%用于焚烧,日本、丹麦垃圾70%用于焚烧。自从深圳市1988年引进日本技术建成我国第一座垃圾焚烧发电厂开始,我国垃圾的焚烧利用产业逐步兴起。然而垃圾在焚烧过程中会不可避免地产生剧毒类物质——二恶英,如何防治二恶英,是国内外科研单位研究的热点。
烟气净化装置是脱除二恶英的有效途径之一。垃圾焚烧系统通常采用的烟气净化装置有布袋除尘器或电除尘器、选择性催化还原装置、湿法除尘装置等。采用布袋除尘器并结合活性炭吸附方法对PCDD/Fs的脱除效率可达到95%以上[1]。I d e Y等人采用TiO2-V2O5-WO3催化剂在选择性催化还原(SCR)装置中研究了MSW烟气中PCDD/Fs和相关化合物的分解。
收稿日期: 2002-03-18
陈彤(1972-), 女, 硕士生。热能工程研究所, 310027
*国家重点自然科学基金(N59836210)
国家重点基础研究发展规划项目(G1999022211)
国家自然科学基金(N1986259878047)实验结果表明,近90%的PCDD/Fs高分解转化或较高分解转化,且气态组分的分解转化要高于粒子组分的分解转化[2]。湿法除尘系统对垃圾焚烧炉中二恶英的脱除研究存在不同的观点。Stellan Markund等人对瑞士某焚烧炉烟气净化装置的进出口烟气进行二恶英分析时发现经过湿法除尘器后二恶英的浓度增加5倍[3]。H Hunsinger等人利用玻璃湿法除尘装置进行二恶英质量平衡试验,结果表明湿法除尘过程中二恶英没有再生成[4]。湿法除尘装置对二恶英的影响究竟如何?为此本文对杭州市某热电厂150 t/d垃圾焚烧流化床锅炉系统中湿法除尘器前后的烟气进行了二恶英测定,结果表明湿法除尘器较为有效地脱除了烟气中的二恶英。
1 实验部分
某热电厂150 t/d的垃圾与煤混烧流化床锅炉系统简图见图1,湿法除尘器为浙江大学热能工程研究所在原有水膜除尘的基础上加以改进而成的湍流塔烟气净化装置,采样位置在湿法除尘器前后,即图1中1点和2点。实验工况参数见表1,实验中所用的垃圾及原煤的成分分析见表2和表3,烟气采样系统见图2,由采样管、灰尘捕集装置(即玻璃纤维滤筒)、吸附捕集部分(即XAD-2树脂)、冷凝管、三口烧瓶、硅胶筒、抽气泵和流量计组成。
46 电站系统工程2002年第18卷
图1 150 t/d垃圾焚烧流化床锅炉系统简图
图2 烟气采样系统
表1 各工况参数
工况煤/垃圾比例添加剂种类添加剂量工况一45.4/54.6 CaO Ca/S=2
工况二44/56 - -
工况三34.5/65.5 CaO Ca/S=2 表2 各工况所燃用原煤的工业分析和元素分析
工业分析/%
工况
水分灰分挥发分固定碳工况一19.61 20.11 20.81 39.47 工况二10.06 22.83 22.83 44.08 工况三8.21 25.22 22.53 44.04
元素分析/%
工况
C ar H ar O ar S ar N ar
工况一51.18 3.26 4.16 0.72 0.96
工况二56.85 3.65 4.64 0.86 1.11
工况三55.27 3.71 5.54 0.99 1.06 表3 各工况垃圾的原成分及元素分析
原成分/%
工况
塑料织物金属灰土厨余纸张
2 16.28 3.9
3 0.26 41.98 34.52 3.03
3 16.28 3.93 0.26 41.98 34.52 3.03
元素分析/%
工况
C ar H ar O ar S ar N ar W ar A ar
1 39.97 12.61 1.87 6.20 0.07 0.35 38.92
2 39.01 14.09 2.09 6.16 0.07 0.34 38.24
3 39.01 14.09 2.09 6.16 0.07 0.3
4 38.24
样品预处理过程参照美国环保署(EPA)制定的测
定二恶英的方法8280B[5]。二恶英的分析采用HRGC/LRMS联用技术,色谱条件:色谱柱为60 m×0.25×0.32 mm(i.d.)DB-5石英毛细管柱;升温程序:柱初温100 ℃(保持2 min),以25 ℃/min速率程序升温至200 ℃,再以3 ℃/min速率至280 ℃(保持20 min),汽化器温度280 ℃,柱流量1.4 ml/min,分流比1:25,无分流进样,进样量1 μL,载气:He。质谱条件:电离方式EI,电子轰击能量:70 eV;扫描方式:选择离子检测(SIM),内标法定量。所用二恶英标样从美国剑桥同位素实验室订购得到,包括13C 同位素标样及17种12C二恶英标样。
2 结果与讨论
2.1 湿法除尘器前后烟气中PCDD/Fs同系物分布
从图3~图8可知,湿法除尘器后的PCDD/Fs总浓度远小于湿法除尘器前的PCDD/Fs总浓度,同时湿法除尘器后17种有毒的PCDD/Fs的浓度也小于湿法除尘器前17种有毒的PCDD/Fs的浓度,由此可见湿法除尘器可有效地脱除PCDD/Fs,其主要原因在于湿法除尘器中的水带走了烟气中所携带的吸附有PCDD/Fs的微小飞灰颗粒。
图3 工况一1、2点PCDD/Fs同系物分布
图4 工况一1、2点17种PCDD/Fs分布
图5 工况二1、2点PCDD/Fs同系物分布
第6期陈彤等:湿法除尘对垃圾焚烧炉中二恶英排放特性影响的试验研究47
图6 工况二1、2点17种PCDD/Fs分布
图7 工况三1、2点PCDD/Fs同系物分布
图8 工况三1、2点17种PCDD/Fs分布
2.2 加钙基吸附剂CaO的影响
比较图3和图5,在煤和垃圾混烧比例接近时添加钙基吸附剂CaO(即工况一),湿法除尘器前高氯代(七氯代和八氯代)PCDD/Fs的浓度大大降低,而TCDD 的浓度则大大增加,工况一湿法除尘器前TEQ值为0.016522 ng I-TEQ/Nm3,工况二湿法除尘器前TEQ值为0.167509 ng I-TEQ/Nm3,可见添加钙基吸附剂可降低PCDD/Fs的浓度,主要原因是CaO与HCl反应生成固体残渣,减少了烟气中酸性气体HCl的含量,而烟气中的HCl是PCDD/Fs形成的重要因素[6]。反应方程式见式(1):
CaO+2HCl→CaCl2+H2O (1) 2.3 掺煤比例的影响
比较图3和图7,工况一中各种PCDD/Fs同系物的浓度要低于工况三中各种PCDD/Fs同系物的浓度,且17种有毒的PCDD/Fs同系物的PCDD/Fs的浓度(以TEQ值计)大为降低。原因在于工况一中煤的比例要高于工况三中煤的比例,煤掺入的比例高,能更好地抑制PCDD/Fs的生成,主要机理在于煤中S元素的存在,可能进行的反应方程式见式(2)~式(4)。
S+O2→SO2 (2)
2HCl+1/2O2→H2O+Cl2 (3)
Cl2+SO2+H2O→2HCl+SO3 (4) 将Cl2转化为HCl,降低了芳香亲电取代反应产生PCDD/Fs或其前驱物的可能性[7]。
2.4 湿法除尘器对烟气中PCDD/Fs的脱除效率
表4 PCDD/Fs的脱除效率
测点3/ng?Nm-3测点4/ng?Nm-3脱除效率/% 工况一
工况二111.7428 0.527711 99.53
工况三19.29602 2.7329 85.84 测点3/ngI-TEQ?Nm-3测点4/ngI-TEQ?Nm-3脱除效率/% 工况一
工况二0.167509 0.000528 99.68
工况三0.344427 0.050672 85.29 由表4可知,不同工况下排放到大气中的PCDD/Fs 的浓度均小于国家规定的排放标准(1 ngI-TEQ/Nm3)。湿法除尘脱除PCDD/Fs的效率按总浓度计算3个工况下分别为87.33%、99.53%和85.84%。按TEQ值计算,脱除效率分别为63.97%、99.68%和85.29%。
3 结论
(1) 垃圾焚烧流化床锅炉系统中运用湿法除尘器可有效地脱除烟气中的二恶英,但湿法除尘的废水和水中的废渣仍需进一步处理。
(2) 运用碱性吸收剂如CaO作为添加剂可降低烟气中二恶英的浓度。
(3) 垃圾中掺入煤的比例增加,可降低二恶英的排放。□
参考文献
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dibenzodioxins and dibenzofurans in an air pollution control
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[5] 美国环保署(EPA)方法8280B[S].
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编辑:闻彰
简介:二噁英简记为PCDD/Fs,将具有二噁英活性的卤代芳烃化合物统称为二噁英类似物(Dioxin-like compounds),包括多氯联苯(PCBs)、氯代二苯醚和氯代萘、溴代(PBDD/Fs和PBBs)及其他混合卤代化合物。 人类接触二噁英类物质的途径有两条,即环境和食物。WHO认为,二噁英一旦摄入 体内很难排出并引发癌变并于1997年宣布TCDD是最毒的二噁英,是世界上头号致癌物质, 一滴即可使1000人致死。 二噁英类物质的生成应具备如下条件: ①>含苯环的化合物(苯、酚等); ②含氯元素的化合物(氯化氢、氯气等); ③反应催化剂(铁、铜等); ④反应温度在300~600℃之间。 二噁英类物质的熔、沸点高,常温下是固体,不溶于水,易溶于四氯化碳。 PCDD/Fs在环境中稳定性高,生物降解性迟缓,在低温下稳定存在,一般加热到800℃才 降解,然而要大量破坏时温度需要超过1000℃,一旦冷却又可重新合成。 ①抑制技术 二噁英不是天然产物,是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。1900年人类发明了把盐电解为钠和氯的方法,后来游离氯被广泛用于制造杀虫剂、溶剂、塑料等,从那时起 二噁英即开始在环境中聚积。 据统计,95%以上的二噁英来源于垃圾的焚烧。城市固体垃圾焚烧产生的飞灰中含有PCDD/Fs,其中2,3,7,8-TCDD为0.1~7.5 ng/m3,而1,2,3,7,8-P5CDD的含量是其3~10倍,2,3,7,8-TCDF含量为0.1~50ng/m3。在含有聚氯乙烯的垃圾焚烧飞灰中含量可能更高。 由二噁英产生机理可知,在垃圾焚烧过程中氯元素被氧化成氯化氢或氯气,加上废气 中含有大量的粉尘,则在一定的焚烧温度范围内很容易产生二噁英类物质。 在垃圾焚烧过程中加热起燃和降温熄火以及正常运行时段二噁英类物质都可能产生。 迅速升温和降温并尽可能使正常运行温度高达800℃可大大减少这三个阶段产生的二噁英量。 此外还应保证使垃圾完全燃烧和稳定燃烧,足够的停留时间可使未燃烧的气体与空气 充分混合,要维持适宜的氧气浓度并使之缓慢流动,要便于进行自动燃烧控制。在气体冷 却过程中回收热量以使燃烧气体迅速冷却、防止粉煤灰的载体过量、防止粉煤灰积累并进 行除氯。还应通过集尘过程使排放气体低温化,添加denovo合成抑制物。有关资料显示,日本1995年以后新建的垃圾焚烧炉,无论全连续炉、准连续炉还是间歇炉,在采取了适当的控制措施后,设备、焚烧灰和飞灰中的二噁英类物质浓度都有显著降低。 ②二噁英类物质的处理 垃圾焚烧中可采取相应措施处理二噁英类物质。 集技术:包括电炉集尘器和袋式除尘器,活性炭吸附法。
二恶英检测方法比较 二恶英化合物(简称二恶英)是剧毒有机污染物。人体长期低剂量接触,会导致癌症、雌性化、胎儿畸形、糖尿病等疾病。自比利时发生二恶英食品污染事件和《POPs公约》在瑞典斯德哥尔摩签署以来,二恶英检测与污染防治在国际上受到越来越广泛的关注[1]。二恶英检测属超痕量、多组分检测,对特异性、选择性和灵敏度要求极高,被认为是当代化学分析领域的一大难点。 美国较早开展二恶英检测研究,现已制定出一系列的检测标准。欧洲和日本也相继研究和制定了二恶英检测标准方法。我国目前正处于二恶英基础研究的起步阶段,尚未提出相关检测标准和方法,因此亟待建立符合我国国情的二恶英检测方法和体系。 2 二恶英检测方法 2.1化学仪器分析方法 在200余种异构体中分离出17种有明显毒性的二恶英,分别测定其浓度或含量。将浓度或含量乘以每种二恶英的毒性因子(TEF)就可以得到总毒性当量(TEQ)。该方法的一般程序包括采样、提取、净化、定性定量。 2.1.1 采样 样品的取样量由样品类型、污染水平和方法的检测限而定。各国对采样程序都单独编制了标准方法。 2.1.2 提取 为了测定提取净化效率和校正分析丢失,首先加入17种13C-PCDD/Fs采样内标和37Cl-2,3,7,8-TCDD净化内标。溶剂选择和提取步骤取决于样品类型和净化方法,如在处理废弃物焚烧飞灰时溶剂选取石油醚/甲苯/二氯甲苯,在处理脂肪样品时溶剂选取二氯甲烷/己烷。提取步骤一般包括溶解、振荡、混匀和萃取。索氏萃取是传统的提取方法,广泛应用于检测飞灰、鱼、牛乳和脂肪组织样品中的二恶英。目前,超临界流体萃取装置(SFE)、加压加热型的高速溶剂萃取装置(ASE)和微波萃取方法也用于提取样品中的二恶英,并有大量对比实验证明了这些方法的有效性[3,4]。 2.1.3 净化 为了除去大量干扰物质,目前大多采用色谱法进行净化。色谱法通常将分配处理柱和色谱柱串联使用,包括酸或碱处理、硅胶柱、氧化铝柱、佛罗里柱和活性炭柱的二次净化,具体操作因样品类型和基质性质而异。目前,一些实验室正在开发一次性多层柱(如微型氧化铝柱)和HPLC净化方法来简化净化过程。净化后要加入15种13C-PCDD/Fs定量内标和2个13C 标记的用于确定色谱保留时间的内标[5]。 2.1.4 定性定量 通常定性检测采用2类不同极性的色谱柱。首先用非极性或弱极性固定相将氯原子取代数相同的二恶英化合物分为1组,然后用极性固定相分离其中的异构体,最后通过对17 种标记的和未标记的标准样品实施比较,获取保留时间。定量检测主要采用选择离子监测技术(SIM),以13C稳定同位素为内标,根据测量目的用质量校正程序校正质谱模式、分辨率
MBRE垃圾再生燃料气化发电技术 与传统技术的对比 在垃圾处理/焚烧发电的技术发展进程中,炉排炉技术、循环流化床技术均为原生垃圾直接焚烧,属于第二代技术。 第一代是垃圾填埋处理; 第二代是原生垃圾焚烧处理: 垃圾不经分选直接焚烧导致焚烧不完全,产生严重次生污染问题,为此德国于2000年颁布了《德国生活垃圾处理技术条例》,自2005年起全面禁止直接焚烧原生垃圾。
第三代是RDF衍生燃料发电技术: 德国率先开发了第三代垃圾处理技术:将垃圾进行分选处理,剔除不可燃杂质并充分提取出可回收资源,将垃圾制成再生能源燃料RDF(绿色煤炭),实现高效、清洁能源利用。 第四代技术-MBRE气化湍流燃烧技术 技术核心是以无毒无害的微生物技术对自动分拣后的垃圾进行无害燃料化处理,制作成衍生燃料RDF,然后用先进的美国RDF气化湍流燃烧锅炉进行清洁气相燃烧发电,垃圾的减量化达到90%以上。 一、炉排炉 炉排炉的技术基础是煤燃烧领域中的链条炉,针对垃圾的特点加以改进,适应了垃圾处理的技术要求。炉排炉的优点是对垃圾质量和成分的要求较低,前处理简单,飞灰量较少,技术成熟且使用广泛。其不足之处是: 1.二恶英的产生温度在360℃~820℃之间,在炉排炉开车和停炉过程中 炉温不可避免地要经过二恶英产生的温度区间,由于炉排炉开停车时间较长,所以这一过程二恶英排放量较大;同时,因炉排炉内需要机械装置,限制了炉排炉内温度的进一步提升,导致炉排炉持续在二恶英产生的温度区间附近工作,在燃烧过程控制不完全的情况下,二恶英将会大量产生;
2.由于垃圾成份复杂,普通炉排维持在整个炉排内均匀移动,均匀完全 地燃烧是困难的,容易导致垃圾燃烧不充分; 3.炉排难以适应水份变动范围较宽的垃圾焚烧,因为水份较高的垃圾需 较宽的干燥区,这给水份高的垃圾完全燃烧带来困难; 4.难以处理垃圾渗滤液,需设置专门污水处理设施; 5.由于垃圾未经分拣,且成分复杂,燃烧不充分,因此产生大量不可资 源化利用的炉渣,需要进行二次填埋; 6.炉排炉的炉排不仅制造复杂,成本高,而且体积庞大,占地面积大, 因而不适合于中小城镇垃圾处理量不十分大的场合。 二、RDF(衍生燃料)气相燃烧炉 阿尔法环能公司的MBRE工艺是利用全自动分拣技术和微生物技术将垃圾变成高热值的衍生燃料(RDF 或称绿色煤炭),然后利用RDF气相燃烧锅炉进行气相焚烧发电。 RDF(垃圾衍生燃料)气相燃烧锅炉是我公司利用美国气化湍流燃烧技术,由中国济南锅炉集团代工制造,并提供全面质量保证。 工艺描述:RDF(垃圾衍生燃料)进入无氧料仓,输入RDF气化燃烧炉中,进入储热段,在550℃~750℃温度域和缺氧条件下气化,可燃气体上升至分级燃烧段,将燃烧温度提升至980℃,热烟气进入余热锅炉产生中温中压蒸汽,蒸汽轮机发电机组发电。炉膛温度≥980℃,烟气高温停留时间≥4S,实现充分湍流及燃烧,满足《生活垃圾焚烧焚烧污染控制标准》
中国科学院二噁英分析中心 ---李工--136--0304-4558 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质的检测方法有哪些? 一、化学仪器分析方法 HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 二、生物检测方法 RROD细胞培养法荧光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA荧光免疫法 HRGC/HRMS方法 1、 采用HRGC/HRMS(分辨率在1万以上的高分辨率色谱/质谱联用仪)的超痕量分析方法。优点: (1)灵敏度高; (2)能同时监测多个离子。 (3)是被多个发达国家认可的二噁英标准检测方法,如美国的EPA。缺点: (1)分析操作复杂; (2)样品前处理过程非常复杂,分析样品所需时间周期长(通常为10-20d); (3)设备投入成本和运行费用高昂;(4)购买同位素标准物质等消耗品费用高; (5)检测费用高昂。(一个样品需900-1800美元); (6)监测只能在专业实验室进行,而建造二噁英检测实验室需要几百万美元。 GC/HRMS和HRGC/LRMS 使用GC/HRMS法可保证灵敏度,简化前处理步骤,缩短检测时间,降低检测成本,但仍需在专业实验室中完成; 使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入,但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时,却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如,美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含4~8个氯的二恶英化合物,不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。 生物检测方法 目前建立的生物学检测方法均是通过对Ah受体活化程度的测定来间接表达二恶英的TEQ。EROD细胞培养法 二噁英与Ah受体结合活化后,被Ah受体核转位因子(ARNT)转移到细胞核内,活化的核内基因是特异性DNA片段即二噁英相应因子(DRE)。启动发挥毒性的基因并增加其转录,从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性,可以了解二噁英激活Ah 受体的能力,进而获得测试样品中二噁英的TEQ。 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上,制备成质粒载体并转染H4llE大白鼠肝癌细胞系(含Ah受体转导途径的各个部件)。以此构成的CALUX荧光素酶诱导活性与二噁英的毒性系数相对应,最终测定的结果也是TEQ(毒性当量) EIA酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体DD3与二噁英结合的特点而建立的竞争仰制酶免疫方法。使用酶竞争配合物(HRP)和样品中二噁英共同竞争有限的DD3抗体的特异性结合位点,以一系
李工 二噁英类污染物检测 目前二噁英类物质地检测方法有哪些? 一、化学仪器分析方法 二、生物检测方法 细胞培养法荧光素酶方法酶免疫方法荧光免疫法 方法 、 采用(分辨率在万以上地高分辨率色谱质谱联用仪)地超痕量分析方法. 优点: ()灵敏度高; ()能同时监测多个离子. ()是被多个发达国家认可地二噁英标准检测方法,如美国地. 缺点: ()分析操作复杂; ()样品前处理过程非常复杂,分析样品所需时间周期长(通常为); ()设备投入成本和运行费用高昂;()购买同位素标准物质等消耗品费用高; ()检测费用高昂.(一个样品需美元); ()监测只能在专业实验室进行,而建造二噁英检测实验室需要几百万美元. 和 使用法可保证灵敏度,简化前处理步骤,缩短检测时间,降低检测成本,但仍需在专业实验室中完成;资料个人收集整理,勿做商业用途 使用法可极大降低在检测仪器方面地投入,但当每克样品中二恶英浓度低于水平时,却无法获得可靠地检测结果.因而法仅适用于检测二恶英浓度较高地污染源样品和污染较重地土壤样品.例如,美国地方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含~个氯地二恶英化合物,不能用于检测如食品等二恶英含量较低地样品. 资料个人收集整理,勿做商业用途 生物检测方法 目前建立地生物学检测方法均是通过对受体活化程度地测定来间接表达二恶英地. 细胞培养法 二噁英与受体结合活化后,被受体核转位因子()转移到细胞核内,活化地核内基因是特异性片段即二噁英相应因子().启动发挥毒性地基因并增加其转录,从而激活酶地活性.所以通过测定酶地活性,可以了解二噁英激活受体地能力,进而获得测试样品中二噁英地. 资料个人收集整理,勿做商业用途 荧光素酶方法 该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录地上,制备成质粒载体并转染大白鼠肝癌细胞系(含受体转导途径地各个部件).以此构成地荧光素酶诱导活性与二噁英地毒性系数相对应,最终测定地结果也是(毒性当量)资料个人收集整理,勿做商业用途 酶免疫方法 该方法是根据鼠克隆抗体与二噁英结合地特点而建立地竞争仰制酶免疫方法.使用酶竞争配合物()和样品中二噁英共同竞争有限地抗体地特异性结合位点,以一系列不同浓度地为标准物质,做出标样与对应样品地剂量—效应曲线,样品中二噁英毒性强度以计算出地毒性等价浓度间接表示.最终通过测定与螯合物地荧光强度来获取二噁英地.螯合物地荧光强度与二噁英地成反比. 资料个人收集整理,勿做商业用途 荧光免疫法 ()法属于时间分辨荧光免疫分析法.该方法利用生物基因技术选择出合适地抗原键合铕离
一、执行标准现状 1. 国家标准是《危险废物焚烧污染控制标准(GB18484-2001)》,二噁英排放标准是0.5 ng TEQ/Nm3; 《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2001)》二噁英排放标准是1.0 ng TEQ/Nm3;2. 欧盟标准是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incineration of waste DIRECTIVE》, 二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3; 3. 北京市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB11/502-2007)》、 《危险废物焚烧大气污染物排放标准(DB11/503-2007)》,二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3; 4. 上海市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB31/ xxxx—2013)》, 二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3;该标准已出意见稿,尚未敲定实施。 5. 广州标准正在制定当中,其它省份、直辖市未出台该类标准。环测评定时,二噁英依据标准,根据垃圾焚烧单位所在在而定,首先依据地方标准,如无地方标准则依据国家标准。 二、二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3依据 通常评价二噁英时采用每日可耐受摄入量(TDI)的概念,即从人体健康的角度出发,把人一生所能耐受的二噁英总量分解为1日/kg体重所能摄取的量。2001年世界卫生组织根据所取得的最新毒理学研究成果,尤其是对神经系统和内分泌系统的毒性效应研究成果,对外公布的二噁英人体安全摄入量的标准TDI值为1~4 pg/(kg?d)(1 pg=10-12 g)。按每人生存70年,对人体健康无明显危害的摄入量为:成人体重70公斤体重算,每月摄入量不大于4.9 ng,每年摄入量不大于59 ng,儿童按15公斤体重算,每年摄入量不大于10 ng。1997年日本制定了“特别行动法”,当年把烟气排放浓度高于80 ng TEQ/Nm3的烧炉立即关闭,对焚烧炉周边饮用水源、农作物、食品、人体健康进行了深入细致的研究工作,研究成果报告多达3300项。这些报告中提到,当二噁英浓度在0.5~0.1 ng TEQ/Nm3之间时,未发现焚烧炉烟气中“二噁英”的排放对焚烧炉周边饮用水源、农作物、食品和人体健康造成的危害。 欧盟对人体健康的要求比较高,制定标准也比较严格,将二噁英排放标准定为0.1 ng TEQ/Nm3是目前世界上学术界无争议的、无害的、最安全的标准。2002年我国制定《生活垃圾焚烧污染控制标准》时,结合国内外的研究成果和国内焚烧水平,垃圾焚烧烟气二噁英排放浓度选用了公认的安全值1.0ng TEQ/Nm3。目前,北京、上海新建焚烧厂采用欧盟排放标准。 三、我国垃圾焚烧二噁英排放现状 来自中国科学院大连化学物理研究所的陈吉平研究员带领的研究团队历时一年,对中国19个市政生活垃圾焚烧炉的二噁英排放进行检测和分析后发现,19个企业的二噁英物质的排放量变化在0.042~2.461 ng TEQ/Nm3间,平均值为0.423 ng TEQ/Nm3,远高于欧盟标准。在受调查的19个企业中,16个企业的二噁英排放达到中国《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB 18485-2001)》,即不超过1.0 ng TEQ/Nm3,所占比率为84%,其中6个企业的二噁英排放达到欧盟排放标准。还有3家企业二噁英排放超标。按照目前国内焚烧厂有300家计算,二噁英排放符合欧盟标准的有95家,仅符合国标的有158家,超标的有47家。
2020年1月,生态环境部运营的生活垃圾焚烧发电厂自动监测数据公开平台正式对外公开。 垃圾焚烧厂除了将“5+1”的污染排放和炉温数据,上报此平台并向社会公众公开,也必须将项目所在详细地址、每台炉的炉型、设计处理量、投入运行的起始时间、设计发电量、企业法人代表、信息公开负责人姓名等基本信息,在此平台上向社会公众进行公开公示。清气团、上海青悦和芜湖生态中心,三家组织发起的垃圾焚烧ESG环境绩效平台研究团队,对上述信息进行了详细收集后,按照品牌地区等维度进行了基本信息的数据检索和统计分析。 相关信息网址如下:https://www.doczj.com/doc/2a13478049.html, 接下来,研究团队从炉型维度来概括介绍中国垃圾焚烧企业和处理能力的势力分布情况,有如下发现。 炉型分布概况
观察分析得知,全国已运行垃圾焚烧厂492座,涉及1202台焚烧炉,主要炉型为机械炉排炉和循环流化床。其中,机械炉排炉台数占比超过86%,只有不到14%的炉型为循环流化床。按照处理量分析,全国机械炉排炉合计处理能力超过48万吨每日,循环流化床合计处理能力仅为7万1千吨左右每日。 机械炉排炉已经成为绝对的市场主流炉型。 按照具体焚烧炉焚烧量分析,日焚烧量500吨以上的焚烧炉,已经达到616台,其中约七成项目(434台),均在2015年后投产; 日焚烧量600吨以上的炉型,超过356台,其中2015年后投产的,占比约为77%; 尤其是超过700吨+的大型炉,在2018年后,每年投运量剧增,此外500吨以下的炉型,也在2015年至今,每年投运量剧增。反而是500-700吨的中间量级焚烧炉,在近五年内,每年投运量持平。这反映目前的城市化发展带来的焚烧增量,主要集中较大城市与三线城市,中间二线城市暂时未能迎来垃圾焚烧增量的爆发。
二噁英检测、二噁英分析、二噁英检测分析 中国科学院广州化学研究所分析测试中心 事业部-----卿工---189--3394--6343 中国科学院二恶英分析测试中心由国务院吸收国外先进技术于2010年组建。下设二噁英检测分析实验室、二恶英实验室,化学与药学分析室,材料与形貌分析室,环境与能源分析室,生物与药学分析室。 二恶英分析测试 一)二恶英类的来源 二恶英类的排放源有很多,联合国环境规划署(UNEP)编制了二恶英和呋喃排放识别和量化标准工具包,共列出了9大类主要源类别,((二恶英的来源:固体废弃物的焚烧,其他燃烧或热处理过程,含氯化工产品的生产工艺的副产物,氯漂白或消毒,汽车尾气,二次释放和其他))且每一大类别中分别包括若干子类别: 1废物焚烧:如城市固体废物、危险废物、医疗废物、下水道污泥的焚烧; 2铁和有色金属生产:如铁矿石烧结、焦炭生产、钢铁铸造、铜、铝、铅、锌、镁的生产; 3供热和发电:如化石燃料电厂、生物质电厂等; 4矿物制品生产:如水泥、石灰、砖、玻璃、陶瓷的生产、沥青混合; 5交通运输:如柴油发动机、四冲程发动机、二冲程发动机、重油燃料发动机; 6露天焚烧过程:如生物质燃烧、焚烧燃烧或火灾; 7化学品和消费品生产和使用:如纸浆造纸生产、化学工业、石油工业、纺织生产、制革; 8混杂过程:生物质干燥、焚尸炉、熏蒸室、干洗、吸烟; 9处置:如填埋和倾废、污水处理、露天泼水、堆肥、废油处理(非加热型); 二)二恶英类 二恶英类(Dioxins)是由多氯代二苯并-对-二恶英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins,简称PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinated dibenzofurans,简称PCDFs)两大类化合物组成。PCDDs是由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,PCDFs是由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,每个苯环上都可以取代1-4个氯原子,从而形成众多的同类物,其中PCDDs有75种同类物,PCDFs有135种同类物,所以,二恶英类包括210种同类物。目前研究最为充分的是17种2,3,7,8位被氯原子取代的二恶英类同类物,包括7种四至八氯代二苯并-对-二恶英以及10种四至八氯代二苯并呋喃。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-TCDD)是目前所有已知的二恶英类中毒性最强的单体。((二恶英类(Dioxins)全称分别是多氯二苯并对二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs)。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英(PCDDs),由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃(PCCDs)) 国外对于二恶英类的定义更为宽泛,某些共平面结构的多氯联苯(coplanar polychlorinated biphenyles,Co-PCBs)在化学结构、生化和毒理学毒性方面与2,3,7,8-TCDD十分相似,被称为“二恶英类PCBs(dioxin-like PCBs)”。世界卫生组织(WHO)把12种共平面的多氯联苯也作为二恶英类来对待,日本、美国等发达国家的标准中二恶英类实际包含三个组成部分:多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs)和共平面多氯联苯(Co-PCBs)。二恶英类非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,非常容易在生物体内积累,自然界的微生物和水解作用对其影响很小,环境中的二恶英很难自然降解消除。 三)二恶英类的危害 二恶英类污染物是一类具有强烈致癌、致畸、致突变(三致作用)的有毒物质,它的毒性是氰化物的
二恶英类化合物的检测技术 1.引言 自20世纪以来,二恶英类化合物的危害和毒性一再表现出来,不论是1999年发生的比利时肉鸡污染事件,还是2004年底乌克兰总统候选人尤先科中毒毁容事件,这些一连串的恶性污染物事件已经引起了国际社会和学术研究机构对二恶英类化合物的重视。二恶英类化合物在环境中分布广泛、含量较低,因此,其分离检测十分困难。EPA推荐的同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱联用技术是公认的标准分析方法。色谱法、免疫法、生物法、激光质谱法是目前检测二噁英类的主要手段。本文将简要介绍现今主要的二恶英类化合物的检测技术。 2.二恶英类化合物简介 二恶英一般指多氯二苯对二恶英PCDDs(Polychlorinated dibenzo dioxin)及多氯二苯并呋喃PCDFs(Polychlorinated dibenzofurans)的总称,是一类目前世界已知的有毒化合物中毒性最强的。二恶英在环境中较难分解,水中的溶解度较低,生物富集性高。根据氯的取代数目及位置的不同,这类化合物理论上共有210种同系物和异构体,其中PCDDs共有75种,PCDFs共有135种。不同的异构体毒性不同,以2,3,7,8—四氯二苯对二恶英毒性最强(2,3,7,8—TCDD)。 二恶英类是高熔点,高沸点的物质,在常温下为无色晶体状态。由于二恶英在水平和垂直两个方向均为对称结构,它的化学性质很稳定,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定。在水中的溶解度非常低,虽然显示亲油性,但在有机溶剂中的溶解度仍然较低,极易溶于脂肪,容易在人体内积累。二恶英类在低温下很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解。另外,在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染,并且它能沿着食物链达到顶层的动物体内,在人体组织中蓄积。二恶英类不是天然存在的,垃圾焚烧、冶炼、汽车尾气、造纸、农药、PCB (多氯联苯)的生产等都可产生二噁英类,其中垃圾焚烧产生的二恶英类占很大比例。 3.二恶英类化合物的检测方法 对于二恶英类化合物(DXNs)不同来源的基质样品(环境空气、环境水体、食品、废水、烟道气等)相应有不同的分析测定方法。这主要是因为来源不同的样品其二恶英类化合物浓度差别可达103~106,采样和前处理方法差异也很大,因此不可能对所有的二恶英类化合物样品适用同一种分析方法。较早的二恶英类化合物分析测定方法采用低分辨率色谱质谱联用仪(GC/LRMS)进行定性定量,在选择性和持异性等方面有很大局限性,样品需要量较大,对前处
各大行业二噁英排放限制及标准
1.大气污染物综合排放标准--GB 16297-1996 2.锅炉大气污染物排放标准(GB 13271-2014代替GB 13271-2001) 3.水泥工业大气污染物排放标准(GB 4915-2013 代替GB 4915-2004) 4.制药工业大气污染物排放标准(GB 37823—2019) 5.挥发性有机物无组织排放控制标准(GB 37822—2019) 6.涂料、油墨及胶粘剂工业大气污染物排放标准(GB 37824—2019) 7.石油炼制工业污染物排放标准(GB 31570-2015) 8.石油化学工业污染物排放标准(GB 31571-2015) 9.再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准(GB 31574—2015) 10.合成树脂工业污染物排放标准(GB 31572-2015) 11.无机化学工业污染物排放标准GB 31573-2015
12.锡、锑、汞工业污染物排放标准(GB 30770-2014) 13.电池工业污染物排放标准(GB 30484-2013) 14.砖瓦工业大气污染物排放标准(GB 29620-2013) 15.电子玻璃工业大气污染物排放标准(GB 29495-2013) 16.轧钢工业大气污染物排放标准(GB 28665—2012) 17.炼钢工业大气污染物排放标准(GB 28664-2012) 18.炼铁工业大气污染物排放标准(GB 28663-2012) 19.钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准(GB 28662-2012) 20.炼焦化学工业污染物排放标准(GB 16171-2012代替GB16171-1996) 21.铁合金工业污染物排放标准(GB 28666-2012) 22.铁矿采选工业污染物排放标准(GB 28661-2012) 23.橡胶制品工业污染物排放标准(GB 27632—2011) 24.平板玻璃工业大气污染物排放标准(GB 26453-2011) 25.钒工业污染物排放标准(GB 26452-2011) 26.稀土工业污染物排放标准(GB 26451—2011) 27.陶瓷工业污染物排放标准(GB 25464—2010) 28.镁、钛工业污染物排放标准(GB 25468—2010) 29.铜、镍、钴工业污染物排放标准(GB 25467 —2010) 30.铅、锌工业污染物排放标准(GB 25466 —2010) 31.铝工业污染物排放标准(GB 25465—2010 )
二恶英的物性、来源、机理及解决方法
目录 1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法 (3) 1.1 二恶英物性分析 (3) 名称 (3) 结构 (3) 物性 (3) 1.2 二恶英的污染源 (4) 1.3 二恶英的生成机理及影响因素 (4) 1.3.1二恶英的“de novo”反应机理及模型 (5) 1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理(200~500℃) (5) 1.3.3二恶英的高温气相反应机理(500~800℃) (7) 1.3.4影响二恶英生成的因素 (8) 1.3 PCDD /Fs控制措施 (9)
1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法1.1 二恶英物性分析 名称 二恶英是多氯二苯并对二恶英PCDDs及多氯二苯并呋喃PCDFs这两类化合物的统称。狭义的二恶英是指2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英(TCDD),因其在二恶英类物质中毒性最强,所以有时国内学术界所指的二恶英特指该物质。 结构 二恶英为含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDDs;由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDFs。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子,形成众多的异构体,其中PCDDs有75种异构体,PCDFs有135种异构体。其分子结构如下图所示: 物性 1、分子量321.96。 2、白色结晶体。 3、熔点为302~305℃,705℃开始分解,800℃时21s完全分解。 4、极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,有极强脂溶性。常温下在水中的溶解度为7.2×10-6 mg/ L,在二氯苯的溶解度为1400mg/ L。
垃圾进厂经地磅称重后卸进垃圾仓,垃圾仓垃圾经抓斗充分混合搅拌均质化后,送入垃圾料斗。垃圾沿料槽下落到给料装置平台,给料装置将垃圾推送至炉排上。Keppel-Seghers多级炉排主要包括:干燥区,气化区,燃烧区,燃烬区,每个区炉排可以单独调节炉排系统的水平运动和垂直运动。垃圾在炉排上滑动、翻动的过程中受到炉排下部的高温一次风干燥及炉内辐射热,然后着火燃烧。垃圾仓上方设 有抽气系统,其抽出的空气作为焚烧炉的一次风,一次风经过蒸汽加热器加热后经炉排穿过垃圾进入炉膛,干燥垃圾,并提供垃圾焚烧所需的氧量。二次风从焚烧炉厂房顶部吸风,从燃烧室上方送进炉膛,对燃烧烟气进行扰动,并补充氧量。焚烧炉燃烧的热烟气经过余热锅炉换热后,进入半干法机械旋转雾化反应塔,活性炭喷射吸附,布袋除尘器等烟气净化处理系统。烟气中的二噁英和呋喃类、水银及重金属物质被活性炭吸收,经过脱酸处理的带有大量固体颗粒的烟气进入布袋除尘器除尘,洁净的烟气通过引风机排入烟囱。 烟气净化 处理系统 垃圾 引风机 烟囱 炉排炉工艺流程图 详细流程图及设计参数见下页:
I B - L G $ FT71 E^3 + * -. ;I)M >n rrn ■c 1哪 % Vk UK ■\i 1 A I m , fr-J /h irwi 1? 'w SJ TTS TUI n Iq/lh KO ill? | ir? irw im nri 呻八 I a 1忙 |fti22[nN<| < 0^3 ic-CIJEUi EglgJ 也;■删? 」 i ■' 1 n £1 } > f 1 < 4DU "S 图2-6 额定工况下(MCR 100%物料平衡表 4 ES1MJ TT pmira ESIEIZ3 l ?? E mi tn 记*
一、垃圾回收 在日本,一年的生活垃圾多达1亿吨,工业废弃物达到2亿吨。日本是个 能源匮乏的国家,为了便于这些垃圾处理,使回收的垃圾最大限度地有效利用,日本各地制定了严格的垃圾处理规则。在日常生活中,日本市民都非常重视、 大力配合,在倒垃圾时间、倒垃圾次数、倒垃圾场所、垃圾的分类等形成了固 定的方法和良好的习惯。地区不同,倒垃圾时间和次数不尽相同。生活垃圾一 般分为可燃性垃圾、不可燃性垃圾、资源性垃圾、有害性垃圾、超大型垃圾、 不能回收垃圾。 日本对垃圾的分类和回收都做得很好,每个住宅小区有几个固定的垃圾站,垃圾站是用铁丝网围成的屋子,有插销但没有锁,大家都自觉地把自家的垃圾 分类装袋后送到回收站。无论是生活垃圾还是书报等都被放到各自的屋子里, 扔大件垃圾要提前去买垃圾票,所以在日本收废品的,不但不付钱,还要收钱。家具、家电等大件垃圾放在屋子外边。回收站有专人管理,在将垃圾运走之前,他们还要进行仔细的分类,把有用的东西挑出来。垃圾站的卫生搞得很好,几 乎没有苍蝇。有些住宅小区,除了设置了固定的垃圾站外,每天早晨还派专人 在固定时间挨家挨户地清理和回收垃圾,市民去上学、上班出门时,只要将垃 圾分类包装好随手放在门口,到时候就会有人推着垃圾车来清理。 二、垃圾分类 日本的生活垃圾一般是按照可燃性垃圾、不可燃性垃圾、资源性垃圾、有 害性垃圾、超大型垃圾、不能回收垃圾来分类的。 1、可燃性垃圾 可燃性垃圾如:厨房垃圾(残羹剩饭、果皮、茶叶末、鸡蛋壳)、纸盒、烟头、一次性筷子、牙签、皮革制品、落叶、草木树枝、卫生纸、纸尿布等。 2、不可燃性垃圾 不可燃垃圾如:塑料制品(洗发香波、洗涤剂容器、食品包装盒、玩具等)、聚乙烯制品、乙烯合成树脂制品、尼龙制品、泡沫苯乙烯、橡胶类(运动鞋、雨靴、凉鞋等)、合成皮革制品、陶瓷器皿、剃须刀片、电灯泡、镜子、水晶玻璃、伞、座椅、暖水瓶、喷雾罐、涂料罐等。
1、概述 1. 锅炉主要设备 1.1 焚烧炉:采用由自主开发的三驱动逆推式炉排垃圾焚烧炉,国内加工制造。二期配置1台350t/d炉排型垃圾焚烧炉,日处理城市生活垃圾350t; 1.2 余热锅炉:二期配置1台中温中压、单锅筒自然循环炉,由苏州张家港海陆锅炉有限公司设计制造; 1.3 烟气处理系统:包括喷雾器、洗涤塔和布袋除尘器等,由常州东方除尘器有限公司设计、制造及安装调试。 2. 垃圾来源 垃圾的收集和运输,均由环卫部门免费由集装密闭车辆运至我公司垃圾库内供焚烧炉使用。 3. 水源 循环冷却水的补充水水源来自厂区西北面的武宜运河,经约250m 的管线输送至焚烧发电厂。 化学补充水、石灰浆用水、空调用水均来自经水工处理设备处理的武宜运河水;生活用水采用城市自来水。 4.焚烧炉渣、灰渣的处理 垃圾焚烧后产生的烟气,经烟气处理系统收集、固化处理后运至政府指定的卫生填埋场进行填埋。垃圾中的废铁杂物可回收利用,炉渣作为砖瓦厂的原材料进行综合利用。
5.电力接入系统 电气以35KV的电压等级接入电网,两回联络线接入220KV滆湖变35KV侧母线,另从牛塘变10KV系统引一回线路作为备用电源。 6.机组运行方式 正常运行工况,3台炉供两台机,对外供热最大25t/h,汽轮机的出力为10.85MW。投运初期无供热管网时,汽轮机系纯凝运行,汽轮机的出力为15.09MW。 7.环保标准 在环保措施上坚持“三同时”原则。焚烧的烟气经过烟气净化设备处理达到排放标准(欧盟1号标准)后排入大气。垃圾渗滤液经厂区内预处理,达到生活垃圾渗滤液二级排放的标准后排市政污水管网。 8.贮仓 垃圾储存在垃圾贮坑内,垃圾贮坑为封闭式结构,以防止垃圾臭气外逸。垃圾贮坑的有效容量贮存约为7天的垃圾焚烧量。 一个约4.2天储量的炉渣贮坑。 一个25m3灰仓,可满足15小时(3台炉)灰的储存。 一个10m3水泥贮罐,可满足24小时(3台炉)水泥的储存。 每套烟气净化系统使用的1个30m3石灰仓,1个1m3活性炭贮罐。
新修订的《生活垃圾焚烧污染控制标准》(2016)扩大了标准适用范围,规定了一氧化碳既作为运行工况指标也作为污染控制指标,进一步提高了污染控制要求,其中二恶英类控制限值采用国际上最严格:每立方米烟气中二恶英含量小于一百亿分之一克。(注:0.5TEQng/m3即0.5纳克毒性当量/立方米。TEQ是Toxic Equivalent(毒性当量)的缩写. 它所表达的是所有二恶英类似化合物按毒性折合成最毒的2,3,7,8-四氯二苯并二恶英后的等价质量.ng是Nano Gram的缩写, 意为纳克.) 性质&危害:二噁英是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物,熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,容易在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低,因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小,在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。此外,人类和动、植物都没有分解二噁英的机能,因此其毒性很难在环境中被消除,只能通过食物链逐级传递和富集。 检测:目前,二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主,但在样品前处理方法上存在较大差异。美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。 1、国标 GB 5009.205-2013 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定 GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨率气相色谱/高分辨率质谱法GB/T 5009.190-2006 食品中指示性多氯联苯含量的测定 2、行业标准 HJ 77.1-2008 水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 HJ 77.2-2008 环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 HJ 77.3-2008 固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 HJ 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
Enhance the initiative and predictability of work safety, take precautions, and comprehensively solve the problems of work safety. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 垃圾焚烧炉炉排运行中常见故障 及处理方法(标准版)
垃圾焚烧炉炉排运行中常见故障及处理方法 (标准版) 导语:根据时代发展的要求,转变观念,开拓创新,统筹规划,增强对安全生产工作的主动性和预见性,做到未雨绸缪,综合解决安全生产问题。文档可用作电子存档或实体印刷,使用时请详细阅读条款。 摘要:垃圾焚烧是我们生活中常见的一种处理垃圾的方式,它可以有效的将垃圾减量化,无害化,资源化。排炉技术是当今社会主流的垃圾焚烧技术,垃圾焚烧炉和燃煤炉不一样,因为城市垃圾的分类复杂,组分变化大,大大增加了焚烧炉稳定的运行难度,一旦影响污染物的正常排放,企业的社会形象和经济效益也会深受影响。本文就垃圾焚烧炉排炉运行中出现的问题分析并提出解决措施。 关键词:垃圾焚烧;炉排运行;常见故障;处理方法 近些年来,我国对于垃圾焚烧有了很大的重视,因为人类渐渐意识到环境对未来的影响较大,为了营造绿色健康的生活环境,减少资源的浪费,国家大力投产于垃圾焚烧发电厂的建设大大增加,在众多焚烧技术中,排炉焚烧设备居多,因为数据的显示,目前炉排炉焚烧设备是发达国家主流的生活垃圾焚烧设备。文章对垃圾焚烧炉炉排的常见故障和一些小问题进行了深层的分析,将问题发生的根源研究透
中国二恶英的污染源和排放量的调查与评估 中国科学院水生生物研究所吴文忠 一、背景: 近十几年来,随着中国经济的迅猛发展,中国的固体废弃物的产生量也在不断增加。由于中国固体废弃物的处置率低和处理技术落后等原因,大量的固体废弃物引发了严重的环境污染问题。固体废弃物的污染控制已成为中国环境保护领域的一个突出问题。1998年中国城市生活垃圾清运量达到1.13亿吨,仅北京市每日垃圾的产生量就达到1万多吨,且还呈快速增长趋势,预计全国生活垃圾年均增长6%,个别城市在15%以上,全国三分之二的城市形成了垃圾围城的严重局面。工业固体废物的累积问题也十分严重,中国每年产生6.2亿吨工业废弃物,但其处理率仅为10%,目前已累积堆存59亿吨,其中危险废物约占2-5%。中国准备在未来10年内,使垃圾焚烧达到垃圾处理总量的3%。在中国东部地区,经济较发达,许多城市的人口密度比日本还大,可用土地相对较少,使得人们对城市生活垃圾等废弃物减容无害化处理的要求越来越高,因此垃圾焚烧的比例将会越来越大。这些焚烧设备简单而且规模小,焚烧处理和尾气净化装置不完全,通常造成焚烧废气和飞灰中含有大量的二恶英。因此十分有必要对焚烧所产生的二恶英进行监测和控制。 中国是氯碱生产大国,在全世界500家氯碱企业中,中国就有近300家,烧碱生产年产量是居世界第二位,为508万吨(1998年)。由于技术落后,产生了大量的环境污染问题。。氯碱法生产烧碱过程中,产生大量盐泥废渣,其组成与排放量与原盐杂组含量以及生产工艺有很大关
系,一般每生产1吨烧碱会产生40-60kg(干基)的盐泥。中国某氯碱厂电解盐泥中二恶英浓度也高达378.85μg/kg,其毒性当量I-TEQ值为21.65μg/kg,按此估算中国氯碱工业产生的盐泥中每年二恶英的排放量约为5.41公斤I-TEQ目前只有部分厂家对盐泥进行了治理,大多数厂家,尤其是中小型氯碱厂,都没有进行有效的治理,未经处理的盐泥有的在厂内外堆存,有的排入厂区附近江、河、湖、海,造成严重污染。作为氯碱生产大国,氯碱生产的废渣可以认为是中国二恶英的主要来源之一。 中国二恶英的其它来源可能还有染料化工、有机氯化工、纸浆漂白等行业。由此可见,在中国由于不少工业工艺落后,环境管理尚待完善,所以二恶英化合物的污染比发达国家更为严重。例如,在中国三氯苯生产残渣中二恶英含量高达10%,大小车辆尾气随意排放,不少农药、造纸工业采用落后生产工艺,80%以上三废未经处理就排入江河湖泊。中国的吸血虫防区曾大量使用的杀钉螺剂五氯酚钠也将其中的副产物二恶英带入水环境。在二恶英的污染调查、监测及生态效应研究方面,从总体上已远远落在发达国家后面。特别在“比利时二恶英事件”发生后,二恶英的污染问题已成为广大人民群众十分关注的话题。查明中国二恶英的主要污染源和排放量,建立二恶英污染数据库。通过本研究可加速推动中国对二恶英污染监控能力,为进一步制定中国二恶英的各种环境标准、人体的安全摄入浓度及制定中国二恶英污染控制决策和防治措施的提供科学根据。为了保护中国的生态环境,保障人民身体健康,对中国散布广、危害大的二恶英类污染物实行污染控制和环境治理已迫在眉睫。
环境中的二噁英及其检测技术 李博文 应化0908 200961209 1二噁英的危害 二噁英已被世界卫生组织确定为一种致癌物质。它的毒性和氯化芳烃相似,其表现症状为:体重减轻、胸腺萎缩,免疫系统受损,肝损伤,氯痤疮,皮肤病变,组织发育不全或过度增长,以及畸形、突变等。人类短期接触高剂量的二噁英,可能导致皮肤损害,肝脏功能改变,长期接触则会牵涉到免疫系统、发育中的神经系统、内分泌系统以及生殖功能的损害。二恶英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异,含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性;含4-8个氯原子的有毒,其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英(2,3,7,8-TCDD)是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物,国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物;如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代,其他4个取代位置上也被氯原子取代,那么随着氯原子取代数量的增加,其毒性将会有所减弱。由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在,在对二恶英类的毒性进行评价时,国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(Toxic Equivalent Quangtity,简称TEQ)。为此引入毒性当量因子(Toxic Equivalency Factor,简称TEF)的概
念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。 二恶英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最强,只要一盎司(28.35克),就可以杀死100万人,相当于氰化钾(KCN)的1000倍,这是迄今为止化合物中毒性最大且含有多种毒性的物质之一,因此对它研究也最多。 2二噁英的结构