绿色化学期末考核论文
烧碱厂氯气处理回收工艺
Caustic Soda Plant With Chlorine Recovery Processes
罗晓梅
学院：基础与信息工程学院
专业：应用化学年级： 2011级
云南农业大学
2014年5
烧碱厂氯气处理回收工艺
罗晓梅
（云南农业大学基础与信息工程学院，昆明 650201）
摘要
综述了烧碱厂生产烧碱的原理及工业流程，以及在生产过程中的氯气来源、处理回收利用氯气的方法。
关键字：烧碱氯气回收
Caustic Soda Plant With Chlorine Recovery Processes
Luo Xiaomei
( College of Base and Information Yunnan Agriculture University, Yunnan Kunming
650201)
ABSTRACT
Caustic soda plant in the production of caustic soda are reviewed in this paper and industrial processes, and in the chlorine gas source in the process of production, processing, recycling method of chlorine.
Key words: Caustic soda; chlorine; recycling
目录
引言 (6)
1 我国烧碱生产现状 (6)
2烧碱的制备工艺简介 (8)
2.1整流 (10)
2.2盐水精制（化盐工段） (10)
2.2.1本段任务 (10)
2.2.2工艺流程 (11)
(1) 一次盐水精制 (11)
（2）二次精制盐水 (13)
2.2.3主要设备及工作原理 (14)
2.2.3.1 化盐桶 (14)
2.2.3.2 澄清桶 (15)
2.2.3.3 砂滤器 (16)
2.2.3.4 三层洗泥桶 (16)
2.2.3.5 螯合树脂塔 (17)
2.2.4 主要工艺控制指标 (19)
2.3 电解 (20)
2.3.1本电解任务 (20)
2.3.2工艺流程简述 (20)
2.3.2主要设备及作用 (22)
2.3.3主要工艺控制指标 (23)
2.4氯氢处理 (24)
2.4.1 氢气处理 (24)
2.4.1.1氢气的性质及其用途 (24)
2.4.1.1.1物理性质 (24)
2.4.1.1.2化学性质 (24)
2.4.1.1.3氢气的用途 (24)
2.4.1.1.4 氢气处理的目的 (25)
2.4.1.2氢气处理的工艺流程 (26)
2.4.1.2．1 氢气处理中的工艺指标 (26)
2.4.1.2．2一段洗涤塔的物料衡算 (26)
2.4.1.2．3一段洗涤塔的出槽氢气（80℃）中的水汽含量 (27)
2.4.1.2．4二段洗涤塔的物料衡算 (28)
2.4.1.3气体中氢气含量的计算 (30)
（2）干气体中氢气的百分数 (30)
2.4.1.4一段洗涤塔冷却水喷淋量的计算 (30)
2.4.1.5二段洗涤塔冷却水喷淋量的计算 (31)
2.4.2 氯气处理 (31)
2.4.2.1 氯气概述 (31)
2.4.2.2氯气处理的任务和方法 (32)
2.4.2.3工艺流程简介 (34)
2.4.2.3．1氯处理工艺 (34)
2.4.2.3 工艺计算 (36)
（一）计算依据： (36)
（二）第一钛冷却器 (37)
（三）第二钛冷却器 (39)
（四）硫酸干燥塔Ⅰ（填料塔） (41)
（五）硫酸干燥塔Ⅱ（泡罩塔） (43)
2.4.2.4废氯气处理工序 (44)
2.4.2.5废氯气的来源[9] (45)
2.4.2.6 废氯气处理工艺流程 (45)
2.4.2.7日常操作中的注意事项 (46)
3结语 (46)
烧碱厂氯气处理回收工艺
引言
烧碱是基础化工原料,在国民经济中占有重要地位,广泛应用于轻工、纺织、化工、医药、冶金(氧化铝)、稀土金属、石油工业、电力、水处理、军工等业,但生产的同时也伴随着许多环境问题，其中最让人头疼的还是氯气，氯气为淡黄绿色气体、比重1.56,密度3.2(空气=1),沸点一34.6℃,熔点一101℃,微溶于水,易溶于碱及二硫化碳、四氯化碳等有机溶剂。氯与一氧化碳在高温下能形成其危害性更大的光气，氯气可影响人体的健康,使用不当可引起爆炸。氯气是粘膜及呼吸系统的刺激剂。氯气与人体的水分反应形成盐酸,吸人人体后产生以呼吸系统损伤为主的中毒表现[1]。
1 我国烧碱生产现状
现代工业主要通过电解饱和NaCl溶液来制备烧碱。电解法又分为水银法、隔膜法和离子膜法，我国目前主要采用的是隔膜法和离子膜法，这二者的主要区别在于隔膜法制碱的蒸发工序比离子膜法要复杂，而离子膜法多了淡盐水脱氯及盐水二次精制工序。
目前,我国主要采取隔膜电解法和离子膜电解法，而我国在2007年氯碱企
业达200余家,其中隔膜法（电解法）烧碱企业190余家，1983年全国烧碱产量为212.3万t(不含台湾省,下同),产量仅次于美国、日本、前西德、前苏联而位居世界第5位。到2006年,全国烧碱总产量达1 470万t[2],其中隔膜法烧碱产量为743万t,占全国烧碱总产量的比例为51%。我国历年来隔膜法烧碱生产情况详见表1。在未来5～10年内,隔膜法烧碱仍是我国氯碱行业生产烧碱的主要方法之一,隔膜法烧碱将与离子膜法烧碱长期共存[3] 。
2烧碱的制备工艺简介
隔膜法生产烧碱工艺是以原盐用水加热溶解制得粗盐水，再经10%电解液和碳酸钠溶液的作用脱掉钙、镁离子制得精盐水。精盐水经预热，以盐酸控制PH
值在3-5，送入隔膜电解槽，由电解槽盖进入阳极室，并经阳极、隔膜流入阴极室，直流电经每个电解槽的两个极之间电解盐水，在阳极室放出氯气，在阴极室放出氢气。湿氯气经洗涤、冷却和浓硫酸干燥，即为产品氯气；湿氢气经洗涤、冷却、再洗涤，除去微量的氨、氧、二氧化碳、硫等杂质后即为产品氢气；电解液经碱蒸发浓缩成50%氢氧化钠碱液，再经冷却过滤后得到含氯化钠（1.0±0.1）%的成品隔膜碱。析出的氯化钠经盐分离设备除去，返回盐水精致；50%液碱经氨萃取，制得含氯化钠500PPm以下的精制液碱，精制液碱再经膜浓缩和闪蒸浓缩到99.8%的浓度，接着造粒、冷却成粒碱，包装出厂。
根据生产工艺中的耗能情况，将烧碱制法分为整流、盐水精制、盐水电解、液碱蒸发、氯氢处理、固碱生产和废气吸收工序等七个流程。
据测算，电解法烧碱生产吨碱综合能耗在各工序的分布如下: 整流2.0%；盐水精制3.9% ; 电解53.2%；氯氢处理1.2%；液碱蒸发25.1%；固碱生产14.6%。从上述可知,电解和液碱蒸发是主要耗能工序。电解工序中的电耗约为吨碱电耗的90%，碱蒸发中的蒸汽消耗占吨碱蒸汽消耗的74%以上。
1-整流2-盐水精制3-电解4-氯氢处理
5-液碱蒸发
6-固碱生产
图1 烧碱工艺总流程示意图
2.1整流
整流是将电网输入的高压交流电转变成供给电解用的低压直流电的工序，其能耗主要是变压、整流时造成的电损，它以整流效率来衡量。整流效率主要取决于采用的整流装置，整流工序节能途径是提高整流效率。当然减少整流器输出到电解槽之间的电损也是不容忽略的。
2.2盐水精制（化盐工段）
2.2.1本段任务
固体原盐(或搭配部分盐卤水)与蒸发工段送来的回收盐水、洗盐泥回收的淡盐水，按比例掺和、加热溶解成含氯化钠的饱和水溶液，同时按原盐中杂质含量连续加入适量的精制剂(氢氧化钠、碳酸钠和氯化钡等)，使盐水中钙、镁、
硫酸根等杂质离子分别生成难溶的沉淀物，然后加入助沉剂(苛化麸皮或聚丙烯酸钠等)．经过澄清、吵滤得到一次盐水，一次盐水经中和、过滤、树脂吸附等步骤制得质量合格的精盐水，按需要源源不断地输送给电解工段。一般1t碱需要1.5t盐（理论比例为1：1.462）
基本化学方程式：CaCl
2 + NaCO
3
= CaCO
3
+ 2NaCl
CaSO
4 + Na
2
CO
3
= CaCO
3
+ 2Na
2
SO
4
MgCl
2 + 2NaOH = Mg(OH)
2
+ 2NaCl
Na
2SO
4
+ BaCl
2
= BaSO
4
+ 2NaCl
2.2.2工艺流程
(1) 一次盐水精制
固体食盐从盐仓内用铲车l将盐送入盐斗2，经皮带运输机3卸入化盐桶4，在原盐进入化盐桶前必须进行计量。盐卤水、蒸发工段回收盐水和洗盐泥回收的淡盐水，按比例搭配用泵6送到化盐桶4内进行化盐操作，经过桶底配水管均匀流出，沿化盐桶内盐层逆流而上将食盐溶解制成饱和的粗盐水，从化盐桶上部溢流而出。化盐桶上部设有盐水溢流槽及铁栅，原盐中夹带的木块、草绳、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。出化盐桶的粗盐水流入反应桶6，与精制剂碳酸钠、氯化钡及蒸发回收盐水中的氢氧化钠发生化学反应，使溶解在粗盐水中的钙、镁、硫酸根等杂质离子生成不溶解于水的氢氧化镁、碳酸钙、硫酸钡等沉淀物而悬浮在粗盐水中，如图2
图2盐水精制工艺流程图
1一抓斗吊车;2一下盐斗；3—皮带运输机；4一化盐桶；5一碳酸钠高位槽；6一反应器 7一苛化麸皮高位槽；8-澄清桶；9一泥浆中间槽；lO一泥浆泵；ll 一砂滤器；12一中和槽； 13一精盐水贮槽；14一反冲洗泵；15一回收盐水贮槽；l6一洗盐水贮槽；17一洗盐水泵； 18一三层洗泥桶；19一精盐水泵；20一盐酸高位槽；2l一氢氧化钠高位槽；22—氯化钡高位槽反应桶出口的粗盐水用泵或靠位差进入澄清桶8，悬浮于盐水中的沉淀物由于比盐水重，则靠重力沉降到桶底,而澄清盐水上升到澄清桶的上层．为了加速澄清,在进入澄清桶前添加助沉荆,使悬浮物沉淀颗粒凝集增大加速澄清。澄清后的清盐水从澄清桶上部溢流入砂滤器l1，盐水通过砂滤层之后，盐水中所夹带的少量细小悬浮物颗粒被截留。出砂滤器盐水含钙、镁杂质量可降到5mg／L以下．然后进入中和罐12,加盐酸中和过剩碱量,再进入精盐水贮槽13,用泵19送往盐水高位槽供电解工段使用。澄清桶底部排出的盐泥定期排放回收。
澄清桶底部排出的盐泥进入泥浆中间槽，用泥浆泵10送到三层洗泥桶17用水洗涤,回收盐泥中所含的氯化钠，洗水进入淡盐水贮槽15,与蒸发回收盐水一起送化盐桶化盐。盐泥可送板框压滤机进行固液分离处理，滤饼可经综合利用回收淡盐水，并入淡盐水桶。隔膜法盐水精制流程，由于澄清桶和砂滤器形式不同而略有差异，但基本工艺流程相似
（2）二次精制盐水
二次盐水精制采用螯合树脂塔进行吸附。
图3 盐水二次精制流程图
一次盐水工段送来的一次精制盐水中钙、镁等离子可以被螯合树脂选择性吸附，而吸附的饱和树脂可用盐酸、氢氧化钠进行再生，从而使树脂达到重复使用的目的。
盐水精制工序的能耗主要是加热溶解固体盐的蒸汽和动力电耗，它们分别约占吨碱电耗和吨碱汽耗的0.2%和12%。因此，在此工序，节能措施主要是如何利用工厂的余热（废蒸汽或热水）来加热溶解固体盐，而采用盐水自流流程无疑也会节约动力电消耗。
2.2.3主要设备及工作原理
2.2.
3.1 化盐桶
化盐桶的作用是把固体原盐、部分盐卤水、蒸发回收盐水和洗盐泥回收淡盐水，按比例掺和，并加热溶解成氯化钠饱和溶液。
化盐桶一般是钢板焊接而成的立式圆桶，其结构见图4。
图4 化盐桶
l一铁栅；2一溢流槽； 3一粗盐水出口
4一桶体； 5一折流圈；6一折流帽
7一溶盐水进口； 8一人孔
化盐水由桶底部通过分布管进入化盐桶内。分布管出口均采用菌帽形结构防止盐粒、异物等进入化盐水管道造成堵塞现象．菌帽一般有五个，在化盐桶底部截面上均匀分布。在化盐桶中部设置加热蒸汽分配管，蒸汽从分配管小孔喷出，小孔开没方向向下,可避免盐水飞溅或分配管堵塞。在化盐桶中间与还设置有
折流圈，折流圈与桶体成45度角．折流圈的底部开设用于停车时放净残存盐水的小孔。折流圈的作用是避免化盐桶局部截面流速过大或化盐水沿壁走短路造成上部原盐产生搭桥现象。折流圈宽度通常约为150～250mm。
化盐桶上都有盐水溢流槽及铁栅，与盐层逆相接触上升的饱和粗盐水，从上部溢流槽溢流出，原盐中常夹带的绳、草、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。
2.2.
3.2 澄清桶
澄清桶的作用是将加入精制剂后反应完全的盐水，在助沉剂的帮助下，使有害杂质沉淀颗粒凝集变大，下沉分离。澄清后的清盐水从桶顶部溢流出，送砂滤器作进一步精制过滤，桶底部排出的盐泥送三层洗泥桶，用水洗涤回收其中所含的氯化钠。
常用的澄清桶主要形式有：道尔型澄清桶、斜板澄清桶和浮上澄清桶三种。以道尔型澄清桶为例，具体结构见图 5．
图5道尔型澄清桶
1一传动装置；
2一中心套筒；3一粗盐水入口
4一溢流槽；5一澄清盐水出口；6—转动耙；7一排泥口
它是由钢板焊接制成或用钢筋混凝土浇制而成的立式大圆桶，桶内设置机械搅拌装置．桶底呈8。～9。的倾角，便于桶底部的盐泥集中和排放．桶的中央有一个中心套筒,筒内有一长轴连接的泥耙，以约6分钟／圈的速度旋转集泥．中心套简呈喇叭状,实际上是一个旋流式凝集反应器。加有助沉剂的粗盐水从中心套筒上部加入。向下作旋转运动，喇叭口顶端装有整流栅板，起整流作用。盐水中钙、镁等不溶物悬浮颗粒在加入助沉剂后起凝聚作用，颗粒增大，被截留到桶底定时排出。澄清后的清盐水从桶底部缓缓向上，经桶顶部环形溢流槽汇集后连续不断流出。
2.2.
3.3 砂滤器
砂滤器的作用是把澄清桶送来的澄清盐水经砂滤层过滤，进一步除去清盐水中微量悬浮性不溶杂质，提高进电解槽的盐水质量，确保电解工段对高质量入槽盐水的要求
2.2.
3.4 三层洗泥桶
三层洗泥桶的作用是将澄清桶排出的盐泥，在桶内用水经过三次逆相洗涤，回收盐泥中所含氯化钠，降低烧碱生产中的食盐消耗。
它是由钢板焊制成的立式圆桶，中间隔开分为上、中、下三层，每层均有转动的泥耙，由桶盖顶部的减速机构带动．每转一圈约8～1 O分钟。在桶外上方设有洗水小槽，清水从洗水小槽利用液位差流入洗泥桶的下层，与中层耙下的泥浆接触。洗水因受中、下层之间中套管泥封的阻挡不能进入中层．而从该层上部边缘的导管流入一次洗水小槽。一次洗水小槽的洗水进入洗泥桶的中层．与上层
耙下来的泥浆相接触，同样由于中央套管泥封的阻挡，二次洗水从中层上都边缘的导管返入二次洗水小槽，二次洗水小槽的洗水进入洗泥桶的上层；与上部澄清桶排出的盐泥浆相接触，三次洗水由洗泥桶上部边缘的集水槽溢流出，去洗泥水贮槽可供化盐用。盐泥经过三次逆流洗涤后。从洗泥桶底部连续定时排入废泥池。结构见图6
图6三层洗泥桶
1-传动装置;2一加料口；3-澄清液出口; 4一壳体; 5一洗液小槽；6一循
环水管;7一转动耙;8一排泥口
2.2.
3.5 螯合树脂塔
树脂塔二次精制盐水生产工艺有三塔流程和两塔流程之分，在当今几大离子膜法烧碱生产技术和装置供应商中，北京化工机械厂、日本氯工程公司和旭化成公司盐水的二次精制都采用三塔流程；意大利的伍迪公司、德国的
伍德公司和美国的西方公司则采用两塔流程。采用三塔流程，可确保在 l 台阳离子交换塔再生时有 2 塔串联运行，以满足电解工序对二次精制盐水的工艺要求。以三塔流程生产为例，一次过滤盐水经加酸酸化调节 pH 值为 9±0．5 ，进入一次过滤盐水罐。用一次过滤盐水泵送至板式盐水换热器预热至(6O±5 )oC ，然后进入 3 台阳离子交换塔，从离子交换塔流出的二次精制盐水流入二次精盐水槽，然后用二次精盐水泵送往电解单元。离子交换塔再生时产生的废液流入再生废水坑，废液经中和后，再由再生废水泵送往一次盐水工序化盐。三塔生产工艺流程见图 7
图7 三塔生产工艺流程图
螯合树脂的吸附能力除树脂本身外，还和盐水的温度、 pH值、盐水流量、Ca2+、Mg2+含量等因素有关。螯合树脂的内在结构不同，交换能力也不同,但是
对流量、温度、 p H值变化趋势是一样的，因此，要加强各工艺控制指标的控
制，保证进槽盐水量合格，进入树脂塔盐水温度控制在 5 5 ～ 6 5℃；盐水
pH值应控制在9.0±0.5;一般要求盐水流量应小于40 m3/h ,最佳流量为20m3/h ;
但，当 C a2 + , Mg2+的质量浓度超过10mg／L时，树脂除钙、镁离子的能力随
钙、镁离子浓度增加而降低，这是因为螯合树脂的交换量是一定的；
2.2.4 主要工艺控制指标
指标含量
入槽盐水NaCl ≥315 g/L
盐水过碱量NaOH :0.7～0.15 g/L,Na2CO3: 0.25～0.35 g/L
盐水中钙、镁总量≤5mg/L
盐水中硫酸根含量≤5g/L
澄清桶入口盐水温
1与4季度:48±3℃、2与3季度：50±3℃
度
入槽盐水胺含量无机胺：≤1mg/L、总胺：≤4 mg/L
盐水透明度≥900mm(十字观察法)
排放盐泥中含NaCl ≤8g/L
入槽盐水PH值控制8～10（微碱性盐水入槽）、约7（中性盐水入槽）、约4（酸性盐水入槽）
≤3g/L
烟道气制纯碱中含
NaOH
2.3 电解
2.3.1本电解任务
把化盐工段用泵输送来的符合质量要求的精盐水,经高位槽稳压及预热器预热后送入电解槽,同时输入由变电工段送来的直流电进行电化学反应。根据操作规程和工艺条件,确保电解槽正常安全运转。电解过程中产生的氯气与氢气分别导入各自的总管,汇集送氯、氢处理工序，进一步处理加工。生成约含氢氧化钠11％的电解液流入总管汇集电解液贮槽,经碱泵送蒸发工段进行蒸发浓缩。
2.3.2工艺流程简述
电化盐工段送来含氯化钠315g／L以上、质量合格的精制盐水送至盐水高位槽1,高位槽内盐水液面维持恒定，以保持一定的静压力。经一段盐水预热器2内与来自电解槽出口的湿热氢气(氢气总管温度约85℃)进行热交换，温度可提高8～10℃，然后再进入二段盐水预热器,用蒸汽进一步补充加热盐水，加热到盐水温度在60～80℃间，再经盐水总管、支管连续均衡地分别送入各台电解槽5进行电解。电解生成的氯气从电解槽盖顶部支管导入氯气总管，送到氯气处理工段.氢气从电解槽阴极箱上部支管经断电器断电后汇集入氢气总管，经一段盐水预热器预热盐水降温后送氢气处理工段。生成的含氢氧化钠11％的电解液经碱液断电器断电后从电解槽下侧流出导入电解液总管，汇集于电解液贮槽6中，再经泵7输送到蒸发工段进行蒸发浓缩。
1.2氯气处理工序的任务、原理及流程图 1.2.1 氯气处理工序的任务 氯气处理工序的任务是将电解工序来的湿氯气，洗涤、冷却、干燥、压缩、除NCl 3 后，送往盐酸工序、液氯工序和用户等. 1.2.2 氯气处理工序的原理 由电解工序来的湿氯气（温度约85℃左右），通过管路输送进入塔氯气洗涤塔底部（温度约80℃左右），氯气贮槽中的氯水经循环泵送至氯气冷却器（换热器），冷却后进入氯气洗涤塔，洗涤塔为填料塔，氯气经塔上部喷淋逆流，与氯气直接接触，氯气冷却到约40～50℃，并除去氯气所夹带的盐雾. 出塔氯气进入冷却器进一步冷却，氯气出口温度控制在12～18℃，因为当氯气温度在9.6℃湿氯气中的水蒸气会与 氯气生成Cl 2.8H 2 O结晶，造成设备管路的阻塞并损失氯气. 在冷却过程中大部分的水 被冷凝下来，这样节约用于干燥的硫酸用量，同时一部分冷凝水成雾滴存在于氯气中，所以除雾也是一项降低硫酸单耗，减少酸雾夹带的重要措施. 因此，冷却后氯气经水雾分离器进入干燥系统，水雾的补集在99%以上. 氯水洗涤塔冷凝下来的氯水用氯水循环泵打入到氯气冷却器经循环水冷却后进入洗涤塔上部，与氯气进行逆流接触，除去氯气中的杂质和盐分，并降低氯气温度，当氯水到一定液位时，溢流入氯水贮槽. 氯水由氯水循环泵送往废气处理或化学水管网进行处理. 冷却后12～18℃的氯气进入干燥塔的下部，与硫酸循环泵打入的硫酸在填料段逆流接触除去氯中水分. 塔底出硫酸，浓度控制在75%以上，由于氯气中的水分被硫酸吸收而放热，这部分热量由循环酸冷却器带走. 干燥塔的氯气出口温度为20℃，塔顶入口酸温度为14℃，塔底出口酸温度为20℃.当干燥塔底部的酸液位超过设定值时，调节阀自动开启，将硫酸打至稀酸贮槽；当循环酸降到低液位时，调节阀关闭或关小；当循环酸浓度低于75%，即使干燥塔下部的液位未达到排酸要求，也应排酸. 稀酸贮槽的稀酸，装槽车或装罐后送出界区. 干燥后氯气的指标为含量≧98.5%，氯中含水≦30ppm.
氯气处理工艺 氯气处理是电解槽稳定操作，安全生产的重要环节。从电解槽出来的湿氯气温度较高（约90C）,并伴有大量的水蒸气及夹带盐雾等杂质。湿氯气对钢材及大多数金属有强烈的腐蚀作用，生产及输送极不方便，但干燥氯气对钢材等常用材料的腐蚀在通常条件下是较小的。氯气处理工序的主要任务是将高温湿氯气进行冷却、干燥和加压输送。 1氯气处理的基本原理 饱和湿氯气中水蒸气含量与温度有密切联系，温度每下降10C，湿氯气含水蒸气量降 低近一半，例如90C时水蒸气含量为571g/kg湿氯气，80C时则为219g/kg , 10C时水蒸气含量仅为 3.1g/kg，只相当为90C时的1/184。由此可见，湿氯气首先需进行冷却，这不仅可除去湿氯气中99.5%左右的水蒸气，而且可大大降低后面硫酸干燥的负荷，减少硫酸与水反应生成的热量，大幅降低硫酸的单耗。干燥氯气的干燥剂是浓硫酸，浓硫酸具有较高的脱水效率、不与氯气反应、氯气在其中的溶解度低、对钢铁设备和管道腐蚀小、稀硫酸可回收利用及硫酸价廉、易得等优点。 氯气的干燥是以硫酸与湿氯气接触后，氯气中的水分被硫酸吸收而实现的。吸收过程是 水分以扩散作用从气相转移到液相硫酸中的过程。这个过程的推动力决定于气膜扩散的速率， 而被处理气体一氯气中的水含量决定于硫酸水溶液面上方的水蒸气分压。当温度一定时，硫 酸浓度愈高，水蒸气分压愈低，而硫酸浓度一定时，温度降低，则水蒸气分压随之降低，从而加大了传质过程的推动力。所以，在操作中选择适当的硫酸浓度和操作温度，会提高氯气 干燥效果，并可降低硫酸的消耗。 2湿氯气的冷却工艺过程 湿氯气经氯水洗涤塔以氯水喷洗后，再进入第2钛冷却器以冷冻盐水或冷冻水冷却至 12~15C，然后，经除雾器去除水雾后进入干燥塔。氯水洗涤塔底的氯水经氯水泵输送至氯水热交换器以工业水冷却后，进入氯水洗涤塔顶循环喷洗冷却进塔湿氯气，洗涤塔底部分氯 水（氯中冷凝液）送去真空脱氯回收部分氯气。直接间接冷却流程既能洗涤氯气，又不增加 废液（除氯中冷凝液外），不多消耗氯气，湿氯气直接间接冷却流程见图1。 3湿氯气的干燥工艺过程
氯气泄漏事故的特性及处置方法 氯气泄漏是指在工业生产中违章操作、人为破坏、发生强烈地震或在运输中汽车、火车相撞而发生的装置或贮罐泄漏事故。氯气泄露事故，不仅严重威胁周围人员安全，而且也为抢险救援工作带来极大困难。如何处置泄漏事故，是目前公安消防部队抢险救援中面临的一项重要课题。 一、氯气的基本特性 氯气（CL2）通常情况下呈黄绿色，相对密度为1．47，在其压强为1．013×10＾5帕时，冷却到－34．6℃变成液氯，继续冷却到－101℃变成固态氯。氯气有毒，具有剧烈的刺激性，吸入少量氯气会使鼻和喉头的粘膜受到刺激引起胸部疼痛和咳嗽，吸入大量的氯气会中毒致死。在日光下与易燃气体混合时会发生爆炸，本身虽不燃但有助燃性。具体危害如下： 1、容易造成人员中毒。氯气出现泄漏会通过人的口、鼻、皮肤毛细孔侵入人体造成中毒，尤其在风力比较大的情况下，有毒气体会顺风扩散到很远，使周围地区的广大群众受到严重威胁。 2、事故处理困难。有毒气体泄漏往往是由于管道、容器破裂和阀门损坏所致，处置难度较大。一是堵漏难度大。管道或贮罐破裂开口不规则，有的长有的短，宽窄不一，加之
所处环境条件也不同，采取堵塞漏洞的措施方法难以实施。二是消除溢出有毒气体的技术措施难。氯气相对密度是1．47，比重比空气重，泄漏后沿地面到处扩散，为周围群众和排险人员带来严重威胁，因泄漏所处地点不同，采取化学中和反应的措施消除毒源有一定困难。三是消防官兵行动不便。参战官兵深入毒区排险，必须着防毒衣佩戴空气呼吸器，行动不便，如空气呼吸器面罩系不紧或防毒衣穿着不严密会造成中毒的危险。 二、氯气泄漏的处置方法。 处置氯气泄漏事故是十分复杂和艰巨的排险救援行动，要在掌握毒气泄漏情况及风向风速、地形与周围环境的基础上，采取行之有效的措施，确保万无一失。 1、划定警戒区。氯气泄漏事故发生后，有毒气体扩散范围难以预测。事故危险性的大小，不仅与气体罐贮存量大小，装置、贮罐损坏程度有关，而且与气体流出的时间有关，泄漏时间越长，危险性越大，划定的警戒区范围也越大。消防队到达现场后，要根据风速、风向、地型及建筑物的状况，通过有毒气体探测仪测试，划出警戒区，在有关地点设置“禁止入内”、“此处危险”的标志，或根据情况设立警戒岗，切断通往危险区域的交通，禁止车辆、无关人员进入危险区。 2、救人、侦察。消防人员要根据毒气泄漏扩散的范围，与到场的公安、武警等人员紧密配合，采取有效措施，将下
氯氢工段 目的 本岗位负责将隔膜和离子膜电解产生的氯气，氢气进行冷却、干燥并加压输送给用户。 范围 本作业指导书适用于烧碱分厂氯氢岗位。 程序 工艺概述 氯气处理流程概述 从隔膜和离子膜电解工段来的约80℃的湿氯气一次进入703缓冲罐汇和后，氯气温度降至（冬：65℃左右、夏：75℃左右），进入704一级钛列管冷却器，用二次循环水冷却后，进入705二级钛列管冷却器，用8℃冷却水将氯气冷却至12℃~15℃，经捕沫器706除去夹带的水雾，进入707一级干燥塔、708二级干燥塔，用不同浓度的硫酸直接喷淋吸收氯气中的水分，干燥塔经716酸塔分离器进入氯气泵（P717-1~P717-7），加压后的氯气经724除雾器至氯气分配台，由此送至各用户。 707干燥塔1、708干燥塔2的硫酸分别进入硫酸中间槽（V709、V711、V713）。在此由泵分别将硫酸送入硫酸冷却器，用冷水冷却后进入塔上部。当707干燥塔1的硫酸浓度达到75%-80%时，即送去废硫酸储槽。同时将708干燥塔2的硫酸置换到707干燥塔1使用，708干燥塔2用来自氯气泵的浓硫酸进行干燥氯气。把氯气泵循环硫酸压至硫酸中间槽V711和V713，供V708使用，同时从硫酸高位槽714补充98%的浓硫酸进入氯气泵（P717-1~P717-7）。 氯气与硫酸进入氯气泵，将氯气压缩后进入硫酸分离器717~723，氯气至上部出口近氯气管，硫酸在下面出口进入螺旋板冷却器717~723，用二次循环水冷却后酸返回氯气泵入口循环使用。 氯气704一级钛列管冷却器、硫酸冷却器及螺旋板冷却器所用的二次循环水用管道送回循环水站。氯气二级钛列管冷却器705用8℃冷却水冷却后，冷却水用管道送回冷冻水站。
关于氯气处理装置的设计 1 装置整体布置方案的确定 目前，国内绝大多数氯碱厂的氯气处理装置都是采用三层框架式厂房进行布置，厂房层高多数为5.0~6.0m，厂房的总体高度达到15~18m.该布置方案虽然用地较省，但土建费用较高，设备吊装和配管很不方便，因此，该布置方案并不是最优的，只有在企业用地非常紧张的情况下才宜采用。针对以上布置方案的缺点，2006年，中盐湖南株洲化工集团科人设计公司在为江西蓝恒达有限公司设计的一套5万t/a氯气处理装置时，首先采用了一种全新的布置模式，即只采用单层厂房来布置设备，并适当地提高楼层高度至7m，将钛冷却器、除水雾器、除酸雾器挂在楼面，氯气干燥塔只需穿过1层楼面，设备吊装、检修及配管均十分方便，并可节约一半左右的土建费用。该套氯气处理装置已经运行近4年。之后，该设计公司又将此设计模式用于河南三门峡天成电化有限公司氯气处理装置中，同样取得了十分理想的效果。2007年，中盐株化集团公司新上1套20万t/a的氯气处理装置，并由该公司主持装置施工图的设计，装置布置在旧厂区内，由于受到用地的限制，因而采用了上述第一种布置方案，但考虑到干燥塔的吊装问题，布置时，将干燥塔放在了靠近装置厂房的室外，利用厂房楼面作为干燥塔的操作与检修平台，该布置也取得了不错的效果。因此，设计者一定要根据建设单位的具体情况来确定装置的整体布置方案，设计人员通过了解项目用地、建设单位资金投入来调整优化设计，并需要在设计中有所创新。 2 流程的选择要与设备的选型相匹配 氯气干燥流程，大致可以分为单塔、双塔和三塔流程，塔型多为填料塔和泡罩塔，最后1个塔一般为填料加泡罩组合塔。氯气干燥流程的选择主要应根据氯气压缩机的选型来确定。氯气压缩机主要有3种类型：液环式纳氏泵、国产小透平和进口大透平。其中纳氏泵一次性投资最省，但运行不节能，维修保养费用较高，且需要浓硫酸作输送介质，对氯气质量有一定影响，通常只在生产规模较小或建设单位资金有限的情况下才采用。纳氏泵对氯中含水的要求是最低的，一般氯气含水量小于500×10-6纳氏泵就可以正常运行。选择纳氏泵作氯气输送设备时，氯气干燥可以采用一塔或者二塔流程。国产氯气小透平机则具有一次性投资适中，运行相对节能，工况条件适应性较强，自动化程度较高的优点，是目前氯碱企业使用十分普遍的一种氯气压缩机，小透平机一般要求氯中含水量不得大于300×10-6，氯气干燥流程可以选用二塔或者三塔流程。进口氯气大透平机如德国三K公司生产的氯气大透平机，其主要特点是运行十分节能，自动化程度也高，设备维修工作量小，但设备价格昂贵，工况条件要求高。进口氯气大透平机是近年来才逐步被一些大型的氯碱企业采用的，大透平机对氯气含水量要求很苛刻，一般规定氯中含水量不能大于20×10-6，所以一般要采用三塔氯气干燥流程才能满足要求。2007年，中盐株化的20万t/a氯氢处理装置引进了3K公司的氯气大透平机，为确保氯中含水量达标，该氯气干燥系统采用了三塔流程，前2个塔为PVC/FRP 填料塔，最后1个氯气干燥塔为提高塔设备内件制作精度，确保氯气干燥效果达标，采用了全钢材质制作的填料加4层圆形泡罩组合塔。当选用氯气大透平机或氯气小透平机来输送氯气时，最好要配置高效除水、除酸雾器，以免氯气形成雾沫夹带或盐雾夹带影响透平机的运行。目前，国内很多氯碱企业使用美国孟山都公司的除雾器，效果较好。另外，选用进口大透平氯气压缩机，氯气冷却器的设计和制造要求特别高，以确保冷却器不漏，否则水分进入透平机内将造成巨大损失，并影响生产。相应地，冷却器用水最好采用高位槽水箱供水，冷却器回水采用无压回水工艺，以最大限度地减少冷却水进入大透平机内的可能性。 3 设备及管道材质的选择 在氯气处理装置设计中，设备和管道材质的合理选用十分关键，设计中要尽可能做到选材合理、投资节省。一般湿氯气管道可以选用钛材或者是PVC/FRP复合管材，干氯气管道选
广西柳化氯碱有限公司 废氯气处理系统操作法
前言 本标准由广西柳化氯碱有限公司起草。 本标准主要起草人： 本标准校核人： 本标准审核人： 本标准审定人： 本标准批准人： 本标准批准人： 目录
1 范围 (3) 2 岗位任务 (3) 3 生产组织和协作关系 (3) 4 事故氯处理装置工作原理 (3) 5 生产流程叙述及所管设备 (4) 6 生产控制指标 (5) 7 废氯气处理岗位的各单元操作法 (6) 8 生产中可能出现的不正常现象及处理方法 (9) 9 交接班制度 (11) 10 巡回检查制度 (11) 11安全技术和劳动保护 (12) 12 主要设备及其维护和使用 (12) 13 原始记录制度 (12) 14 原料、材料、工具的保管、使用制度 (12) 15 消防器材、防护器材的使用和保管 (15)
1. 范围 本标准给出了废氯气处理岗位工艺流程及岗位原始记录格式，明确了岗位的任务、组织协调关系、确定了所管设备，生产控制指标、运行观察与检查、日常管理、开停车步骤、故障处理、安全生产注意事项。 2. 岗位任务 本岗位负责处理以下废氯气以及事故氯气 2.1 透平机岗位开停车需置换的低浓度氯气。 2.2 液化岗位废气分配台来的废氯气。 2.3 离子膜电解来的废氯气。 2.4 氯化氢工序来的开停车时产生的废氯气。 2.5 液化岗位和透平机岗位由于管道或设备原因造成外溢的事故氯气。 2.6 由于透平机岗位透平机机组跳闸或操作不当造成离子膜电解氯气总管氯气正压，通过压力自控阀或氯气 正压水封外溢的事故湿氯气。 2.7 液化岗位排污处理罐来的中和液。 3. 生产组织及协作关系 3.1 生产组织：本岗位操作人员受厂部、车间、班长的领导。当班生产受厂部值班长及公司调度的统一调度 和监督。 3.2 生产协作关系 3.2.1保持与透平机岗位联系，了解透平机运行情况，离子膜电解氯气总管压力变化情况。 3.2.2保持与液化岗位联系，了解氯气系统是否泄压、液氯及包装运行情况。 3.2.3及时与分析工联系，了解吸收碱液的浓度。 3.2.4保持与循环水岗位及冷冻水岗位联系，了解循环水及冷冻水的温度。 3.2.5经常与公司调度员、透平机、液氯操及包装操作人员联系。 4. 废氯气处理装置工作原理 4.1废氯气处理装置的涉及到化学反应方程式： 2NaOH+Cl2 NaClO+NaCl+H2O+106KJ 反应是放热反应，为此必须及时移出热量，控制的反应温度低于40℃为宜，以免有效氯的分解，反应时还要注意通氯量，通氯量过量时将发生过氯化反应，使全部次氯酸钠瞬间分解，造成跑氯事故，为此必须控制氢氧化钠过量0.1~1%，反应终止时及时分析其残留过碱量。 4.2 废氯气处理装置的工作原理 本装置通过引风机抽吸产生负压，废氯气或者事故氯气依次进入填料式一级废氯气吸收塔、二级废氯气吸收塔，用15～16%的稀碱液进行吸收氯气，未吸收的尾气排放大气。因碱液吸收氯气反应过程为放热过程，热量通过板式换热器用循环冷却水或5℃冷冻水移走。
氯气解决工艺 氯气解决是电解槽稳定操作，安全生产重要环节。从电解槽出来湿氯气温度较高（约90℃），并伴有大量水蒸气及夹带盐雾等杂质。湿氯气对钢材及大多数金属有强烈腐蚀作用，生产及输送极不以便，但干燥氯气对钢材等惯用材料腐蚀在普通条件下是较小。氯气解决工序重要任务是将高温湿氯气进行冷却、干燥和加压输送。 1 氯气解决基本原理 饱和湿氯气中水蒸气含量与温度有密切联系，温度每下降10℃，湿氯气含水蒸气量减少近一半，例如90℃时水蒸气含量为571g/kg 湿氯气，80℃时则为219g/kg，10℃时水蒸气含量仅为3.1g/kg，只相称为90℃时1/184。由此可见，湿氯气一方面需进行冷却，这不但可除去湿氯气中99.5%左右水蒸气，并且可大大减少背面硫酸干燥负荷，减少硫酸与水反映生成热量，大幅减少硫酸单耗。干燥氯气干燥剂是浓硫酸，浓硫酸具备较高脱水效率、不与氯气反映、氯气在其中溶解度低、对钢铁设备和管道腐蚀小、稀硫酸可回收运用及硫酸价廉、易得等长处。 氯气干燥是以硫酸与湿氯气接触后，氯气中水分被硫酸吸取而实现。吸取过程是水分以扩散作用从气相转移到液相硫酸中过程。这个过程推动力决定于气膜扩散速率，而被解决气体—氯气中水含量决定于硫酸水溶液面上方水蒸气分压。当温度一定期，硫酸浓度愈高，水蒸气分压愈低，而硫酸浓度一定期，温度减少，则水蒸气分压随之减少，从而加大了传质过程推动力。因此，在操作中选取恰当硫酸浓度和操作温度，会提高氯气干燥效果，并可减少硫酸消耗。 2 湿氯气冷却工艺过程 湿氯气经氯水洗涤塔以氯水喷洗后，再进入第2钛冷却器以冷冻盐水或冷冻水冷却至12~15℃，然后，经除雾器去除水雾后进入干燥塔。氯水洗涤塔底氯水经氯水泵输送至氯水热互换器以工业水冷却后，进入氯水洗涤塔顶循环喷洗冷却进塔湿氯气，洗涤塔底某些氯水（氯中冷凝液）送去真空脱氯回收某些氯气。直接间接冷却流程既能洗涤氯气，又不增长废液（除氯中冷凝液外），不多消耗氯气，湿氯气直接间接冷却流程见图1。
氯气吸收装置操作规程文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-
氯气吸收装置操作规程 一、工作原理： 1、通过二氯化铁（氯化亚铁）溶液做为吸收剂，吸收泄漏氯气，除去有害气体。 主要特点有：①吸收能力强、容量大，二氯化铁溶液吸收氯气生成三氯化铁（氯化铁）溶液，三氯化铁溶液又与吸收反应箱中的铁屑反应生成二氯化铁溶液，使二氯化铁浓度随着氯气的吸收而不断地得到增加，从而吸收能力增强，容量不断扩大；②吸收剂不老化，腐蚀性小，无需更换，可不断循环使用。 2、反应原理： 以氯化亚铁溶液做为吸收液，以铁做为再生剂，氯与氯化亚铁发生氧化还原反应后生成氯化铁，并可用再生剂还原，其化学反应式如下： 2FeCL 2+2CL 2=2FeCL 3 2FeCL 3+Fe=3FeCL 2 二、结构及工作流程： 1、本装置能确保将泄漏出来的氯气及时吸收，并进行无害化处理，如流程图所示，当有氯气泄漏时，安装在氯瓶间和加氯间中的漏氯报警仪开始报警，并将漏氯信号传递到泄氯吸收安全装置，装置自动运行，风机和泵开始运转。风机将含氯气体由下往上送入吸收塔，泵抽取吸收液由上往下喷淋，含氯气体在吸收塔填料内接触反应，反应结束后，尾气返回氯瓶间，反应后的液体回流到溶液箱，经过再生后又被抽到吸收塔内进行反应，不断循环使用。 2、本装置可以将泄漏的氯气有效地控制在氯瓶间与泄氯吸收安全装置所构成的封闭的内部系统中处理，不向大气排放尾气，处理漏氯事故更彻底。 三、操作步骤： 1、自动状态： ①氯气泄漏时，漏氯报警器显示值到1.5ppm 时高报，到3.0ppm 时高高报，这时会触发泄氯吸收装置自启动； ②平时必须将控制档打到“自动”，当控制箱收到漏氯报警器报警信号时，泄氯吸收装置会自动投入运行，直到把室内泄漏的氯气处理完后，操作人员到现场操作，将控制档打到“停止”才能停机； ③当有漏氯报警信号时，警铃和警灯会同时触发，DCS 上氯气监测点会报警。当风机和泵都运行后，DCS 上泵和风机会显示运行状态，现场声光报警会停止，表示装置已正常投入吸氯工作状态。
氯气吸收装置操作规程 一、工作原理： 1、通过二氯化铁（氯化亚铁）溶液做为吸收剂，吸收泄漏氯气，除去有害气体。 主要特点有：①吸收能力强、容量大，二氯化铁溶液吸收氯气生成三氯化铁（氯化铁）溶液，三氯化铁溶液又与吸收反应箱中的铁屑反应生成二氯化铁溶液，使二氯化铁浓度随着氯气的吸收而不断地得到增加，从而吸收能力增强，容量不断扩大；②吸收剂不老化，腐蚀性小，无需更换，可不断循环使用。 2、反应原理： 以氯化亚铁溶液做为吸收液，以铁做为再生剂，氯与氯化亚铁发生氧化还原反应后生成氯化铁，并可用再生剂还原，其化学反应式如下： 2FeCL2+2CL2=2FeCL3 2FeCL3+Fe=3FeCL2 二、结构及工作流程： 1、本装置能确保将泄漏出来的氯气及时吸收，并进行无害化处理，如流程图所示，当有氯气泄漏时，安装在氯瓶间和加氯间中的漏氯报警仪开始报警，并将漏氯信号传递到泄氯吸收安全装置，装置自动运行，风机和泵开始运转。风机将含氯气体由下往上送入吸收塔，泵抽取吸收液由上往下喷淋，含氯气体在吸收塔填料内接触反应，反应结束后，尾气返回氯瓶间，反应后的液体回流到溶液箱，经过再生后又被抽到吸收塔内进行反应，不断循环使用。 2、本装置可以将泄漏的氯气有效地控制在氯瓶间与泄氯吸收安全装置所构成的封闭的内部系统中处理，不向大气排放尾气，处理漏氯事故更彻底。 三、操作步骤： 1、自动状态： ①氯气泄漏时，漏氯报警器显示值到1.5ppm时高报，到3.0ppm时高高报，这时会触发泄氯吸收装置自启动； ②平时必须将控制档打到“自动”，当控制箱收到漏氯报警器报警信号时，泄氯吸收装置会自动投入运行，直到把室内泄漏的氯气处理完后，操作人员到现场操作，将控制档打到“停止”才能停机； ③当有漏氯报警信号时，警铃和警灯会同时触发，DCS上氯气监测点会报警。当风机和泵都运行后，DCS上泵和风机会显示运行状态，现场声光报警会停止，表示装置已正常投入吸氯工作状态。 2、手动状态： ①当需要人工启动泄氯吸收装置时，把控制档打到“手动”状态，按下“风机启动”按钮和“溶液泵启动”按钮；
Q/QH 齐化集团有限公司企业标准 QH/GY－1005－2007 氯气处理 生产工艺规程 2007-12-01发布2007-12-10实施齐化集团有限公司发布
编写：褚福林校对：马维国审核：刘利复核：陈立志审批：马进平
目录 1、主题内容及适用范围------------------------------------ 1 2、生产方式 --------------------------------------------- 1 3、产品说明 --------------------------------------------- 1 4、原材料质量标准 --------------------------------------- 1 5、化学反应原理 ----------------------------------------- 2 6、工艺概况 --------------------------------------------- 3 7、生产工艺过程 ----------------------------------------- 3 8、生产工艺条件及生产控制一览表-------------------------- 4 9、安全生产基本原则-------------------------------------- 5 10、生产能力 -------------------------------------------- 9 11、原材料、能量消耗定额--------------------------------- 9 附录1、原材料的物理化学性质------------------------------ 10 附录2、设备一览表---------------------------------------- 14
四川理工学院毕业设计 80kt/a烧碱装置氯气处理工序工艺设计
摘要 本设计为80kt/a烧碱装置氯气处理工序工艺设计，采用直接冷却与间接冷却相结合，二段组合塔（填料+泡罩）干燥工艺，经酸雾除雾器后的工艺气体中含水量下降到30ppm，使用离心压缩机进行压缩输送；设计对工艺流程与工艺参数作了具体选择与详细说明，进行了物料衡算及热量衡算，设备设计与选型和车间布置设计；做了环境保护与经济分析；绘制了带控制点的工艺流程图，一段填料干燥塔装配图和车间平面布置图。 关键词：氯气处理；冷却；二段组合塔；干燥；离心压缩机
Abstract This design for the 80 kt/a chlorine treatment technology of caustic soda units，and the design integrated direct cooling with indirect cooling，the second phase combination tower (filler and bubble cap column) drying process，through the process of water content in gas after acid mist eliminator down to about 30 PPM，using centrifugal compressor to compress and transport．As design of technological process and technological parameters selection and detailed instructions，carried out the material balance and heat balance，equipment design and type selection and layout of the workshop design．Did the environmental protection and economic analysis．Draw a process flow chart with control points，a packing drying tower assembly drawings and workshop layout． Key words：Chlorine treatment；Cooling；The second phase combination tower；Drying；Centrifugal compressor
氯气处理工艺 氯气在人类的生产、生活过程中用途非常广泛，特别是在化工领域它是重要的原材料，但氯气有毒且具有强烈的刺激性，对人的身体健康有严重的影响。 含氯废气的治理主要是通过湿法来净化，一般是采用化学中和法、氧化还原法等过程，对氯气进行吸收，做到综合利用。 一碱液中和法 即以碱液作为吸收液对氯气（Cl 2）进行吸收，常见的有NaOH溶液、Na 2 CO 3 溶液、石灰乳溶液等。以NaOH为吸收剂的化学反应如下： 2NaOH + Cl 2= NaCl + NaClO + H 2 O 该法所得到的次氯酸钠可以作为商品出售，达到变废为宝的目的。以石灰乳为吸收剂所发生的反应为： 2Ca(OH) 2 + Cl 2 = CaCl 2 + Ca(ClO) 2 +2H 2 O 这是生产漂白粉的工艺原理，漂白粉的主要成分为CaCl 2.Ca(ClO) 2 .H 2 O，在 45℃左右，既可以得到固体溶体的生成物。漂白粉可以用于消毒和漂白。氯气的吸收设备可采用喷淋塔或填料塔，其吸收率可达99.9%，效果非常好。吸收塔经常采用聚氯乙烯或钢板衬橡胶。溶液中PH值低或含有氯酸盐时，应加水或碱液以调控PH值。采用石灰乳吸收液的成本低，但有废渣的问题，一般只简单用于处理低浓度的氯气。采用NaOH溶液吸收生成次氯酸钠的反应是放热反应，所以在生产中要注意及时降温，防止产品的热分解。 二硫酸亚铁或氯化铁吸收法 该法以氯化亚铁（FeCl 2 ）或硫酸亚铁作为吸收剂，据氧化还原反应性质对氯气进行回收与净化，例如以氯化亚铁对氯气的吸收化学反应如下； Fe +HCl= FeCl 2+ H 2 2FeCl 2+ Cl 2 = 2FeCl 3 2FeCl 3+ Fe = 3FeCl 2 其工艺设备可采用填料塔，并以废铁屑作填料，生产中的FeCl 3 可作为防水剂，三价铁可被铁屑还原，再次参与反应。该方法设备简单，操作容易，废铁屑来源丰富，技术合理；但反应速度比中和法要慢，效率较低。 三四氯化碳吸收法 当氯气浓度>1%时，可采用CCl 4 为吸收剂，其设备可采用喷淋或填充塔，在吸收塔内将氯的吸收液通过加热或吹脱解吸，回收的氯气可以再次利用。 四水吸收法 当氯气浓度<1%时，有时可用水通过喷淋塔来吸收氯气，其效果不如碱性中和法好，用水蒸气加热解吸时可回收氯气。