对羟基苯甲醛的合成技术
[摘要]本文介绍了对羟基苯甲醛的一些性质及应用，并讲述其应用发展。叙述了对羟基苯甲醛的合成方法与技术，并对方法的优缺点作了简要对比。其合成方法较多，以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。本文对其合成方法进行了探讨，当反应时间为6h，碱用量140g，反应压力19.6～24.5Pa为最佳。
[关键词]对羟基苯甲醛；应用；发展；合成；
Synthesis of p-hydroxybenzaldehyde
Abstract:This paper introduces some properties of hydroxyl benzene formaldehyde and its application, and describes its application and development. Narrated on the synthesis methods and technology, and the advantages and disadvantages of the methods are compared briefly. The synthesis method is more, phenol, amino benzaldehyde, p-nitrotoluene and p-cresol as raw material can be the synthesis of p-hydroxybenzaldehyde. In this paper, the synthesis method is discussed, when the reaction time was 6h,140g alkali dosage, reaction pressure is 19.6 ~24.5Pa is the best.
Key words：P-hydroxybenzaldehyde; application; development; synthesis
一、绪论
1.1 对羟基苯甲醛的主要性质
对羟基苯甲醛又称对甲醛苯酚，4一羟基苯甲醛(简称PHBA)，分子式CH6O2，为白色结晶性粉末，有芳香味。微溶于冷水，易溶于热水、醇和醚。熔点116℃，密度：1.129。在常压下升华而不分解。半数致死量(小鼠，腹腔)500mg/kg。有刺激性。水蒸气中不挥发。与氯化铁作用生成淡紫色；与钠汞齐作用生成4，4′-二羟基苯偶姻；与锌和盐酸作用生成对甲苯酚。它以苷的形式存在于多种植物中，经水解，从水中得针状体；或由苯酚与氯仿及吡啶反应获得。其合成方法较多,以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。以其为原料可以合成香兰素、丁香醛、茴香醇、茴香醛和覆盆子酮等香料。在医药工业中用于合成羟氨苄胺嘧啶、三甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醇葡萄糖、对羟基甘氨酸、祛痰药杜鹃素、人造天麻、艾司洛尔等。还用于杀菌剂、照像乳化剂、
镀镍光亮剂等。对羟基苯甲醛是一种重要的精细有机化工产品,广泛应用于医药、农药、香料、石油化工等领域,并且随着科学技术的发展,在合成药物、液晶等领域发挥着越来越重要的作用。近年来，随着医药、电子、化妆品等产业迅速发展，对羟基苯甲醛国内市场需求量不断增加，年消费量在2000吨左右，其中50％以上用于医药工业，仅用于生产磺胺类药物的增效剂——甲氧苄氨嘧啶的年需求量就达到1000吨以上。对羟基苯甲醛另一主要用途是生产对羟基苯苷氨酸，这是新一代半合成青霉素——羟基氨苄青霉素的关键中间体。羟基氨苄青霉素是目前用量大、效果好的抗生素之一，但目前国内医药级对羟基苯甲醛产品还不过关，主要依赖进口。
1.2 对羟基苯甲醛（PHBA）的应用
PHBA具有活泼的羟基和醛基，因而可发生多种化学反应，是合成农药、医药、香料的重要原料，也是合成液晶材料的重要原料。
1.2.1 PHBA卤代物的应用
对羟基苯甲醛的卤化物可生产敌草腈和溴苯腈，它们是触杀兼内吸性除草剂，施用方便，成本低，深受农民欢迎，很有发展前途。化妆品是近年发展迅速的日用化工产品，安全卫生、保质期长是化妆品的重要质量指标，用对羟基苯甲醛制备的3，5-二氯-4-羟基苯甲醛，因其快速有效的杀菌作用而用作化妆品保护剂。对羟基苯甲醛还可用于制肉桂醛、茴香醇、香兰素、乙基香兰素等香料。合成香料因其特有的纯正香味在食品调香中占有重要地位。在天然香料缺乏的情况下，合成香料具有良好的发展前景。
（1）杀菌剂、除草剂
PHBA无论是一卤代物还是二卤代物都具有抑制微生物生长的功能，可用于药物、化妆品及化工体系中作为杀菌剂，其中3，5一二氯一4一羟基苯甲醛杀菌作用更为显著溶于丙二醇中的30％的3，5一二氯一4一羟基苯甲醛(DCHB一30)
因能快速有效地杀死细菌而用于化妆品生产中，DCHB可进一步转化成为异恶唑和呋喃衍生物而用于抗病毒试剂，也可用于合成脂(肪)氧合酶及(加)氧酯的抑止剂而用于防治败血病。化合物3，5一二溴一4一羟基苯甲醛经与羟氨反应成肟再脱水可制溴苯腈，溴苯腈是一种选择性除草剂，具有触杀和一定的内吸作用，叶面喷施可防止并除去小麦、燕麦、高梁、亚麻田中的多种杂草。同样3，5一二氯
一4一羟基苯甲醛经成肟脱水可制得敌草腈，也是一种效果良好的除草剂。
（2）香草醛
PHBA进行一卤代反应，再与甲氧基反应，置换成3—甲氧基一4—羟基苯甲醛、又名香草醛。香草醛是一种广谱型香料，具有天然香兰香气，可用于化妆品及食品香精中作定香剂，变味剂及调和剂等，更多用于冰淇淋、糖果、巧克力和饼干等糕点食品，是重要的食品香料之一。香草醛还可进一步用于其它食品添加剂及药物的合成。香草醛与丙酮缩合、脱水还可制得姜油酮，是姜味的主要成份。香草醛与羟胺缩合再还原可得香草胺，香草胺又可转化成辣椒素及其它调味料，辣椒素其味道要比姜油酮强近1000倍。香草醛的另一最大用途是用于生产治疗高血压的药物L一甲基多巴和治疗柏金森氏症的药物L一多巴。此外，香草醛还用于合成三甲氧基苄二氨嘧啶，作抗菌和抗疟疾药物；用于合成罂粟碱治疗心脏病；香草醛成腙后可用作除草剂，还可作为甘蔗的催熟剂来提高蔗糖产量。香草醛中甲氧基被乙氧基代替则成为乙基香草醛，是与香草醛有类同的性质和香味，但其香味却是同量香草醛的3～4倍，且香气更为幽雅、爽快，在调香中具有用量少、香气足、不变色等优点，可广泛用于糖果、巧克力、调味品、软饮料、酒类料、冰淇淋及烘烤食品等。
（3）丁香醛
PHBA溴代可生成3，5一二溴一4一羟基苯甲醛(即二溴醛)、再用甲氧基取代溴而成3，5一二甲氧一4羟基苯甲醛(俗名丁香醛)，其最大用途是生产抗菌药物增效剂的中间体TMB(三甲氧基苯甲醛)，在药物合成中磺胺类药物增效剂
'IMP(甲氧基苄氨嘧啶)，目前国内外需求量很大。
（4）羟基氨苄青霉素
PHBA经用NH3处理，再与乙酰乙酸乙酯及6一APA等缩合可得到羟基氨苄青霉素。羟基氨苄青霉素是用量较大、效果较好的消毒、杀菌、消炎药物，随着医疗保健水平的提高，羟基氨苄青霉素的用量越来越大。
1.2.2 PHBA衍生物的应用
（1）茴香醛
茴香醛又叫大茴香醛，学名4一甲氧基苯甲醛，它是由PHBA与硫酸二甲酯(或碳酸二甲酯)在碱性介质中反应而得。茴香醛用于有机合成，主要用于合成香料，
广泛用于配制花香型香精，也用于医药工业，制羟基氨苄青霉素等。茴香醛和甲醛碱性条件下在乙醇溶液中发生康尼查罗反应生成甲氧基苯甲醇。本品具有略带甜味的茴香香气，常用于配制茉莉、紫丁香等香精，适用于配制香水，也用于有机合成和溶剂。
（2）茴香脑(对丙烯基苯甲醚)
茴香脑的制备方法有多种，其中由茴香醛与格氏试剂作用，将加成物加热脱水而得。茴香醛与丙酸酐及丙酸钠一起加热亦得茴香脑。茴香醛与丙醛混合物在0℃下加人浓盐酸和磷酸，使HCl气体饱和，将产物与吡啶一起加热脱HCl即得茴香脑。
（3）3，4，5一三甲氧基苯甲醛(TMB)
以PHBA为原料经溴化，甲基化而得3，4，5一三甲氧基苯甲醛(TMB)主要在医药工业中用于生产磺胺类药物的增效剂TMP一甲氧苄胺嘧啶。
（4）对羟基肉桂酸
对羟基肉桂酸是由PHBA与丙二酸在吡啶溶剂中反应而得。对羟基肉桂酸是药物中间体，主要用于祛痰药物杜鹃素的生产。
（5）对羟基苯甲酸
对羟基苯甲酸是用途广泛的有机合成原料，特别是酯类，包括对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯丁酯、异丙酯、异丁酯等可作食品添加剂，用于酱油、醋、清凉饮料、果味调味剂、水果及蔬菜、腌制品等，还广泛用化妆品、医药防腐剂和杀菌剂等方面。在用作染料，农药的中间体，用于耐热、阻燃、高硬度的芳香基聚合物方面也取得了实用的效果。对羟基苯甲酸的生产方法有多种，可由PHBA 氧化得到。
（6）对羟基苯甲酸苄酯
对羟基苯甲酸与氢氧化钠反应成盐后再与氯化苯反应即得。对羟基苯甲酸苄酯(简称POB)是无色染料呈色剂，在热融时产生变色反应的显色剂，可用来制做热压敏记录纸，电话传真记录纸及心脑电图记录纸等。用POB制成的热压敏复写纸具有使用方便、无污染、字迹清晰等优点。综上所述，对羟基苯甲醛是一种应用广泛、极有工业开发价值的精细化学品。近年来，随着医药、农药、香料等工业的迅速发展，国内需求量大幅度增加，我国年需求量约6000吨，仅生产抗菌增
效剂甲氧苄氨吡啶(TMP)的需求量就达到1000吨以上，而国内的年产量仅约几百吨，市场缺口很大，对羟基苯甲醛的价格每吨5万元左右，而且居高不下。对羟基苯甲醛在国际市场上为紧俏产品，是出口创汇的重要产品。如将其用于开发下游产品，其经济效益更为可观。
1.2.3 其它
PHBA是重要的医药、农药、染料、液晶材料的重要中间体，也可用于电镀、食品、照像乳化剂、镀镍光亮剂等，例如由PHBA氧化的产物为对羟基苯甲酸，其酯化产物为系列的酯类，在食品业可用于酱油、醋、清凉饮料、果品的调味剂，对羟基苯甲酸苄酯可用于无色染料呈色剂，在热融时可制作势压敏记录纸、电话传真记录纸及心脑电图记录纸等。用对羟基苯甲酸生产的势压敏复写纸使用方便，无污染，字迹清晰，其开发研究具有重要的现实意义。国外PHB的主要生产厂家有美国道化学公司、日本纯正化学公司、精细化学公司等，国内的生产厂家有辽宁省新民有机化工厂、上海大众制药厂、上海宝山县月浦化工厂、江苏高淳化工总厂、安徽潜山县药物化工厂、苏州益民化工厂、南通长江化学工业公司等厂家生产。年产量约1000吨。由于产量低，难于满足市场需求，市场售价为6万元左右，价格居高不下。随着医药、香料及染料等精细化工的发展，需求在快速增长，仅江、浙一带年需求量可达1000吨。PHBA在国际市场上为紧俏产品，是出口创汇的重要产品，国内的外贸公司等机构纷纷组织向欧美等国家和地区出口，用于开发下游产品，其经济效益更为可观。到2005年，国内PHBA的需用量可达到3500吨。
1.3 对羟基苯甲醛的应用发展
对羟基苯甲醛的发现和合成已有近百年的历史，其在多种领域都有着重要的应用，尤其在医药工业中具有重要的应用价值。目前国内外用对羟基苯甲醛大量的用于合成心脑血管药物艾司洛尔、口服抗菌素羟氨苄基青霉素(阿莫西林)和抗菌磺胺增效剂三甲氧基苄胺嘧啶( T. M. P) 等。众所周知，羟氨苄基青霉素是最常用的消毒、杀菌、消炎药物，其需求一直在快速增长，三甲氧基苄胺嘧啶作为磺胺药物及抗生素的增效剂，目前大量出口，因而也带动了对羟基苯甲醛的需求。对羟基苯甲醛还可用于合成对羟基苯甘氨酸、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素等，也可用于合成治疗皮肤病和眼疾的药物。在农药工业中,对羟基苯甲醛主
要用作除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成，作为生产这些大吨位农药的关键中间体，对羟基苯甲醛用量很大。另外用对羟基苯甲醛还可以合成杀虫剂、灭菌剂、真菌抑制剂等药物。在香料工业中,以对羟基苯甲醛为主要原料开发出了生产香兰素(基础香料)的新工艺，还可用于合成乙基香兰素、洋茉莉醛、茴香醛和覆盆子酮等许多珍贵香料。由于天然香料日渐紧缺，而合成香料是未来香料工业的发展主趋势，所以香料工业对对羟基苯甲醛的需求也呈增长之势，在化工生产中对羟基苯甲醛主要用于合成对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸苄酯、醋酸对羟基苯酚酯等化工产品。对羟基苯甲酸是用途广泛的有机化工原料，对羟基苯甲酸苄酯是重要的显色剂，可用来制版热压敏记录纸等，具有重要的工业开发前景。近年来国外还将对羟基苯甲醛应用于生产照相乳化剂、镀镍光泽剂等领域。总之，鉴于对羟基苯甲醛在医药、农药、香料及化工领域的重要用途，进一步研究、优化对羟基苯甲醛的合成新技术，加快其在工业上的生产转化，并不断拓展其在新型药物、新型染料、食品饲料添加剂、液晶材料等领域的应用具有重要的意义。
1.4 对羟基苯甲醛的发展方向
以对羟基苯甲醛为原料可以发展一系列更高层次的精细化工产品。目前国外新开发的对羟基苯甲醛下游产品有：茴香醛、对正丁氧基苯甲醛、对正丁氧基苯甲醇、对羟基桂皮醛、对羟基安息香酸、对羟基苄醇、对羟基苯乙酸等，这些产品不少国内还空白。国内对羟基苯甲醛行业的发展方向：一是应努力提高产品质量和含量，加大医药级产品产量，满足医药工业快速发展的需求，这个瓶颈不突破，国内对羟基苯甲醛市场需求难有大的增长；二是加强对羟基苯甲醛下游产品开发，提供各类丰富多彩的精细化工产品。
1.5 对羟基苯甲醛技术指标及市场分析
产品总收率70％左右；含量≥99％；熔点l14～117℃；水分≤0．5％。标准品红外特征峰：IR(KBr)：ν=3368，2961，2874，1690，1608，1593，1514，1479，1390，1370，1290，1227，1165，1095，847，766，619cm-1。标准图谱见图1。
消耗定额：对甲酚(≥99％)1．433t，甲醇(≥98％)0．74t，烧碱(≥98％)1.975t，盐酸(≥3O％)6．3t。主要设备投资(按300吨／年)计：氧化反应釜，1000升，3台；搪玻璃反应釜，2000升，2台；搪玻璃反应釜，1500升，3台；离心机SS1000，2台；高位槽，贮槽，400升，4台；抽滤桶，500升，2台；烘干机，500升，1台。室内设备投资：55万元左右。电装机容量：50KW。公用工程：厂房，500mz；蒸气锅炉，1吨(4kg／cm2)：水，2O～30m3／日。
对羟基苯甲醛国际市场的需求量近期大幅增加，价格不断上涨，国内贸易公司纷纷组织产品出口欧美等国。由于该产品的国外市场好，市场供不应求；另外随着我国医药、香料及染料等精细化工的迅速发展，对羟基苯甲醛的需求量急剧上升，仅江、浙一带年需求该产品约千吨，而国内产量仅有数百吨，因此专家建议，国内企业如有条件，对对羟基苯甲醛产品做进一步开发生产，经济效益将较为可观。
二、对羟基苯甲醛的合成方法及研究内容
2.1对羟基苯甲醛的主要合成方法
随着国内外市场对其需求量的不断增加以及该产品用途的不断扩大，对羟基苯甲醛的工业开发时机已经成熟，所以很有必要对对羟基苯甲醛的合成方法、工业生产技术以及应用情况作简要评述。
(1) 苯酚法
此法是在碱金属氢氧化物的催化作用下，使苯酚与氯仿反应，于80℃下经2小时后生成邻羟基苯甲醛与对羟基苯甲醛的混合物．此法主要产品为邻羟基苯甲醛，PHB仅为副产品．收率为48％，生产成本偏高，美国道化学公司采用此法生产。此法的不足之处在于产生焦油副产品，由此影响产品质量，且氯仿必需过量，未反应的苯酚又难于回收，产品难于进行分离和提纯，由此造成生产成本偏高。改进的方法是使用甲醇为溶剂，并且选用聚乙二醇、叔胺等催化剂．其工艺的关键仍是选用高效催化剂和用膜分离等方法降低成本，提高内在质量。第二种方法是使苯酚与三氯乙醛反应，再在碳酸钾催化下缩合，然后与甲酚反应，或使苯酚在三氯化铝催化作用下将干燥氯化氢通入，与氢氰酸反应后水解。前者生成的中间产物难于处理，后者对设备要求高，且收率不理想，成本较高。由于使用了有
代替氢氰酸，日本纯正化毒的物质氢氰酸，易于造成环境污染，可采用Zn(CN)
2
学公司与日本精细化学公司采用此法生产。
(2)甲醛法
此法是使苯酚、甲醛、间硝基苯磺酸等与还原剂盐酸和三氯化铝等金属混合物反应，反应使用的一氧化碳和氯化氢可由甲酸与氯磺酸作用而成。由于苯环不发生反应，可起溶剂的作用，改用甲酰氯作试剂，氟化硼为催化剂，产率为8O％。目前较多的厂家采用此法生产。
(3)对硝基甲苯法
此法是使对硝基甲苯经氧化、还原反应生成对氨基苯甲醛，再经重氮化、水解生成对羟基苯甲醛，反应收率为80％。该法的工艺流程长，设备复杂，收率也
不尽理想。
(4)对甲酚法
此法近年已有德国、日本、美国等许多国家采用此法生产，并已有许多专利介绍了其最新的生产方法。对甲酚法可分为酯化法与催化氧化法。酯化法分三步，先使对甲酚用乙酸醋化成对甲苯乙酸酯，再用氯气氯化，最后经水解、分离、提纯制得，纯度大于99％，收率大于73％。醋化所用的催化剂为磷酸与对甲苯磺酸．反应温度为135～143℃，经3～4小时后生成混合产物，收率98％。生成的对甲苯基乙酸酯在溶剂中通人氯气进行氯化，控制反应温度为70℃，氯化6～8小时后再将产物进行减压蒸馏，重结晶得白色结晶体，收率大于84％。生成的对乙酰氧基氯化苄在稀酸内水解后用溶剂萃取、水洗、蒸馏，得粗品，重结晶得高纯PHB。每吨产品消耗对甲酚约1 4吨，乙酸酐1 7吨，液氯1.7吨，单位成本为3．4万元，此工艺不足之处在于生产工序较长。催化氧化法是对甲酚在催化剂作用下，经氧化制成PHB。对甲酚的氧化在碱和溶剂作用下进行，催化剂为钴、铜复合物，钴盐可以是乙酸钴、硝酸钴、硫酸钴、氧化钴等，助催化剂为乙酸镉等。在搅拌反应器内用纯氧或富氧空气进行氧化，通常催化剂的加人量为3％，助催化剂用量为催化剂的0．25，反应温度为70℃，反应的物料配比为对甲酚：碱：甲醇=1：2：2.7，反应滴加完毕，继续回流搅拌3小时，然后冷却过滤，滤饼用50ml二氯甲烷洗涤2次，洗涤液与滤液合并，脱去溶剂后残液用45％NaOH调节pH：6～7，进行水蒸汽蒸馏，馏出液用100Ml二氯甲烷萃取2次，合并萃取液脱去溶剂后，蒸馏得产品33.3g，气谱分析2-氯-5-甲基毗啶的含量为86.3％，收率为51.7％。
2.2 技术进展
纵观对羟基苯甲醛各种生产工艺，比较其优缺点，一般认为对甲酚催化氧化法是生产对羟基苯甲醛的发展方向，是一种很有发展前途的方法。
2.2.1对甲酚催化氧化反应研究进展
1980年代，许多学者对此工艺路线进行了深入研究，有关报到不断出现，日本、美国、德国先后有数十篇专利发表。
1980年代末1990年代初，国内江苏、上海、大连等地几家研究和生产单位对此工艺进行了研究开发，并将其用于工业生产。在国内，江苏金坛激素研究所对此法研究的较早，他们利用铜、钴化合物为混合催化剂，在搅拌釜中用纯氧氧化，得到对羟基苯甲醛，同时优化了工艺条件，对羟基苯甲醛的收率为70．2％。吉
林化工学院精细化工研究所利用外循环反应器强化了该反应的传质，在研究中取得了较大的进展。1995年起，清华大学化工系与燕山石化合作对该工艺进行了较深入的研究。对甲酚必须在溶剂中与氧气反应，以甲醇做溶剂，以氧化铜／氯化钴作为催化剂，在强碱性条件下进行，由于反应过程中生产水，需加入氧化钙、甲醇钠等脱水剂。该研究对反应工艺参数进行了优化，优化结果为(以对甲酚1mol
ONa 1 mol、反应温度75℃、反应时间lO～16 h，收率为计)：NaOH 4 mol、CH
3
83％。
2.2.2对甲酚氧化法反应产物分离工艺研究进展
现在较为典型的分离方法有：一次结晶法、二次结晶法和萃取法。
（1）一次结晶法
反应液加水→离心过滤→蒸馏甲醇→调pH=6→冷却到IO℃得对羟基苯甲醛结晶→过滤→重结晶
（2）二次结晶法
反应液→加水→离心过滤→蒸馏甲醇→调pH=lO→冷却到lO℃得对羟基苯甲醛钠盐结晶→过滤→加水溶解→调pH：6→冷却结晶
（3）萃取法
反应液→加水→离心过滤→蒸馏甲醇→调pH=6→萃取对羟基苯甲醛→蒸馏萃取液
与萃取法比较，结晶法工艺简单，纯度高，但收犁较低，尤其以二步结晶收率最低，但纯度最高；萃取法工艺较复杂，纯度也较低，但收率最高。由对甲酚经空气氧化合成对羟基苯甲醛的工艺路线简单、生产安全、收率高、污染小。为几种合成路线中比较好的一种，但该过程的反应工程方面的问题还研究得不够深入，反应条件和反应产物的分离精制工艺还需进一步改善。
2.3 结论与进展
近年来，对甲酚催化氧化合成PHB技术由于工艺简单，生产安全，收率高，产品纯度好而被广为采用，但是对环境污染大，生产成本高需进一步改进。而Reimer-Tiemann法的生产成本较低．适合工业化开发，是一个很有生产前景的方法。目前，由于国内合成工艺不够完善，生产规模小，致使国内PHB供不应求。因此，进一步开发具有高收率、高选择性，经济合理的生产工艺势在必行。
三、实验部分
3.1 对甲酚催化氧化法的合成
对甲酚催化氧化法制备对羟基苯甲醛是近年来出现的一种新方法。反应用氧气或舍氧气体作氧化剂，工艺简单，收率高、污染小、产品纯度高，是一种很有前途的方法。我们对该工艺进行了研究，得到了较好结果。
3.2 反应原理
3.3 主要原材料
对甲酚(对甲基苯酚)、氢氧化钠、氯化钻·6H
2O、酞菁铜、氯化铜、硫酸铜·6H
2
O：
试剂级，甲醇、盐酸、氧气：工业品。
3.4 工艺条件
投料量：对甲酚：108g
NaOH ： 140g
甲醇：80g
CoCl
2
·6H2O：2.26g
氯化铜：0.72g
反应时间：6h
反应温度：70～75℃
反应压力：19.6-24.5MPa
3.5 生产过程
利用钻、铜化合物为混合催化剂，在搅拌釜中用纯氧氧化，反应时间为6 ～7小时，对甲酚转化率在90％以上，PHBA的收率为70．2％。对比分析，NaOH的加入量对反应有影响，当NaOH和对甲酚以等摩尔加入时，对甲酚转化率仅3O％，NaOH：对甲酚(摩尔比)以3：1为佳。催化剂用量一般为对甲酚的3％～ 4％。反应温度以70℃～80℃为佳。把得到的混合物在1O0℃下蒸馏出甲醇，釜液冷却到10℃，结晶过滤，将PHBA的钠盐粗品溶于适量水中，加活性炭脱色。热滤，滤液用稀盐酸酸化，冷却、结晶、过滤、真空干燥后得PHBA。母液再经溶剂萃取回收PHBA。PHBA的纯度大于98％，总收率可达80％以上，熔点115.5℃～117℃。
3.6 反应过程中的影响因素
(1)反应时间和反应温度的影响
该反应为气液反应，较长的反应时间有利于提高收率；但时间过长会造成副产物的增多，增加了分离和提纯的难度。综合分析，反应时间以6小时为宜。反应对温度比较敏感，温度过低，反应速度慢，反应不完全温度过高，焦油生成量过大，使催化剂部分失去活性，经实验最佳反应温度为70 ℃。
醇酸物质的量比为6，催化剂2.0g，改变反应时间，结果见表1。
表1 反应时间对收率的影响
反应时间/h 收率/%
5 73.4
6 86.4
7 89.5
8 93.3
9 92.2
由表1可知，该催化剂对目标产物的合成有优良的催化活性，反应8h基本已达化学平衡，继续延长反应时间将导致副反应发生使收率下降。故反应时间取8h 为宜。
(2)碱用量的影响
碱用量对反应过程有较大影响，用碱量过少，不足以维持形成酚钠的需要。当用量过大时，对收率影响不大，但延长了反应时间，增大了反应物粘度，使气、液、固三相传质阻力增大。试验表明，碱用量以与对甲酚之比为3：1为宜。
(3)甲醇用量的影响
反应中甲醇用量决定反应物的浓度。综合反应结果，可以得出甲醇用量与对甲酚体积比以5：1为宜。如甲醇比例过大，各反应物浓度很低，收率降低，但用量过低，比如2：1，反应液浓度大，氧传质困难，反应过程中有大量焦油生成，不仅影响抽滤，PHBA收率也有明显影响。
表2 醇用量对反应的影响
异丁醇/ml n（酸）/n（醇）t/℃分水量
/ml
产品
质量/g 收率/%
9.2 0.025/0.10 98-110 1.6 3.9 80.4
13.7 0.025/0.15 98-112 1.7 4.4 90.7
18.3 0.025/0.20 98-111 1.8 4.0 82.4
由表2可见，当反应体系中异丁醇用量较多(0.20mol)时，反应温度就难以上升，影响产品生成。因此，该反应中最佳的酸、醇和催化剂的摩尔比为0.02500：0.15000：0.01289(1.000:6.000:0.516)，为确保此量的可靠性，利用该最佳用量，在相同条件下进行了3次试验，产品收率分别为:90.7%、92.8%和90.7%。
(4)催化剂对反应的影响
催化剂不同，反应结果明显不同。在相同的实验条件下，选取CoSO4·7H2O、
CuPc(酞菁铜)、CoSO4·7H2O- CuPc、Co(OAC)2·41-I2O—CuSO
4
·5H2O四种催化剂进行催化氧气液相氧化对甲酚合成PHBA的研究，其对比结果如表3所示.
表3 各种催化剂对合成PHBA的影响
催化剂CoSO4·7H2O CuPc CoSO4·7H2O- CuPc Co(OAC) 2·4H2O-CuSO4·5H2O
收率％23.5 35.0 59.1 68.5
纯度％__ __ 99.2 99.7
从表3中对比得出Co(OAC)2·4H2O—CuSO4·5H2O按1：1比例作为此反应的催化剂．催化活性最高，价格也较便宜，是目前较理想的催化剂。
表4 催化剂用量对反应的影响
催化剂（g）反应温度（℃）分水量（ml）
产品
质量（g）m.p.（℃）
0 110-126 0.2 0 -
0.25 114-124 0.6 9.0 74-76
0.50 114-126 0.5 8.4 73-75
1.00 114-128 0.4 8.0 74-76
由表4可见，少量催化剂效果明显，所得白色产品不经过重结晶，其熔点为74℃-76℃.
(5) 氧传质对反应结果的影响
对甲酚催化氧化合成PHBA是一个典型的气-液反应。该氧化反应的总速率既决定于烃类与氧反应的本征动力学，也决定于氧气自气相向气-液相界面和通过相界面向液相本体的传质速率。经研究表明，在相同的反应时间内，随着搅拌速度的增大，对甲酚的转化率及PHBA的收率相应增大。这说明在相同条件下，提高搅拌速度，增大了体积传质系数，由此加快了总反应的速率。但强化氧传质仅靠提高搅拌速度和增大通气速度是有限的，不能解决根本问题。清华大学化工系开发出了经特殊表面处理的微孔气体分布器，它安装在出气口端，能改善反应器内的气-液分散状态，使气液充分接触，减少气泡的直径以增大比表面积，增强氧传质能力，从而提高反应速度。
(6) 反应压力的影响
对该气-液反应来说增加反应压力能加快反应速度，但高压反应对设备、操作都有很高要求，结合压力对收率的影晌分析，反应压力以0.25-0.35MPa为宜。
3.7 试验方法
在高压釜中投入m (对甲酚) 108g(1mol)、m (氢氧化钠) 140g (3.5 mol)、m(氯化钴·6H
2
0)、m (氯化铜)各3.4g、V(甲醇)30O ml ，搅拌升温、通氯保持一定压力，反应温度控制在7O～75℃，反应时间7～8h。冷却后先蒸出大量甲醇。然后再加适量水继续加热除去剩余甲醇。进一步冷却．结晶，将得到的对羟基苯甲醛的钠盐粗品溶于适量水中，加活性炭脱色、过滤，滤液用稀盐酸酸化。然后冷却、结晶、过滤，真空干燥后碍对羟基苯甲醛成品。
3.8 试验结果(见表5)
表5 试验结果
批号碱用量
g
压力
Pa
时间
h
收率
％
6 9
11
12
13
15
16 18 120
120
140
140
160
140
100
140
15
2.5
2.0
25
35
2.5
3.5
3.5
3
6
6
6
7
5
6
6
52
51
68
60.6
48.4
63.5
67.5
59.5
注：表中收率系以对甲酚为基准计算所得
3.9 小结
（1）反应时间对产品性能影响
该反应为气液反应，较长的反应时间有利于提高收率；但时问过长会造成副产物的增多，影响产品纯度，从表1试验数据分析可知，反应时间以6h为宜。
表6 时间对反应的影响
反应时间（h）反应温度（℃）分水量（ml）
产品
质量（g）收率（%）
1 113-116 0.
2 4.7 48.4
3 113-120 0.
4 6.0 61.9
5 114-124 0.
6 9.0 92.8
7 114-123 0.6 9.6 99.0
由表6可见，随反应时间的延长，产品收率提高，当反应7h时，产品收率接近理论值9.7g。
（2）碱用量的影响
碱用量对反应过程有较大影响，在140g以下。对收率影响很大，说明用碱量不足以维持形成酚钠和醇钠的需要当用量大于140g时，对收率影响不大，但延长了反应时间，增大了反应物牯度，使气-液-固三相传质阻力增大。综合以上分析，碱用量以140g为宜。
（3）反应压力的影响
对该气液反应来说，增加反应压力能加快反应速度，但高压反应对设备、操作都有很高要求，结合附表中压力对收率的影响分析，确定反应压力以19.6～
24.5Pa为宜。
四、结论
1、对羟基苯甲醛与BTMATBr3进行选择性溴化反应，得到了高产率、高选择性的单溴化产物，探讨了反应物的物质的量比、反应温度、反应时间和溶剂用量等因素对溴化反应的影响，确定了溴化反应的优化工艺条件为：对羟基苯甲醛与BTMATBr3物质的量比为1．0：1．05，以甲醇一二氯甲烷为溶剂，甲醇320 ml ／mol对羟基苯甲醛，二氯甲烷1600mI ／mol对羟基苯甲醛，反应温度30℃，反应时间1h，反应产率92．5 %，单溴化产物的选择性达99．2％，产物经IR光谱和H NMR波谱分析确证为3一溴一4一羟基苯甲醛。
2、PHBA的应用越来越广，因此开发研究具有高收率、高选择性，经济合理的生产工艺具有必要性和紧迫感。对羟基苯甲醛作为一种重要的化工中间体。近年来已被广泛应用。因此开发研究具有高收率、高选择性、经济合理的生产工艺对促进我国精细化工的发展具有重要的意义。
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对羟基苯甲醛的合成技术 [摘要]本文介绍了对羟基苯甲醛的一些性质及应用，并讲述其应用发展。叙述了对羟基苯甲醛的合成方法与技术，并对方法的优缺点作了简要对比。其合成方法较多，以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。本文对其合成方法进行了探讨，当反应时间为6h，碱用量140g，反应压力19.6～24.5Pa为最佳。 [关键词]对羟基苯甲醛；应用；发展；合成； Synthesis of p-hydroxybenzaldehyde Abstract:This paper introduces some properties of hydroxyl benzene formaldehyde and its application, and describes its application and development. Narrated on the synthesis methods and technology, and the advantages and disadvantages of the methods are compared briefly. The synthesis method is more, phenol, amino benzaldehyde, p-nitrotoluene and p-cresol as raw material can be the synthesis of p-hydroxybenzaldehyde. In this paper, the synthesis method is discussed, when the reaction time was 6h,140g alkali dosage, reaction pressure is 19.6 ~24.5Pa is the best. Key words：P-hydroxybenzaldehyde; application; development; synthesis 一、绪论 1.1 对羟基苯甲醛的主要性质 对羟基苯甲醛又称对甲醛苯酚，4一羟基苯甲醛(简称PHBA)，分子式CH6O2，为白色结晶性粉末，有芳香味。微溶于冷水，易溶于热水、醇和醚。熔点116℃，密度：1.129。在常压下升华而不分解。半数致死量(小鼠，腹腔)500mg/kg。有刺激性。水蒸气中不挥发。与氯化铁作用生成淡紫色；与钠汞齐作用生成4，4′-二羟基苯偶姻；与锌和盐酸作用生成对甲苯酚。它以苷的形式存在于多种植物中，经水解，从水中得针状体；或由苯酚与氯仿及吡啶反应获得。其合成方法较多,以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。以其为原料可以合成香兰素、丁香醛、茴香醇、茴香醛和覆盆子酮等香料。在医药工业中用于合成羟氨苄胺嘧啶、三甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醇葡萄糖、对羟基甘氨酸、祛痰药杜鹃素、人造天麻、艾司洛尔等。还用于杀菌剂、照像乳化剂、
P E T的合成及生产工 艺
高聚物合成工艺学 系别：化学与环境工程学院 专业：08高分子材料与工程 姓名：刘世博 学号：200805050067
PET的合成及生产工艺 摘要：聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)为聚对苯二甲酸和乙二醇直接酯化法或聚对苯二 甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法制成的聚合物，俗称涤纶，简称 PET 或 PETP。聚对苯二甲酸 二乙酯作为纤维原料已有50多年的历史，本文对PET的研究，生产和应用进行了详细的概述，阐述了其在化学工业中的作用和地位。并介绍了PET的制备方法和确定了PET的生产工艺。 关键字:聚对苯二甲酸乙二醇酯苯二甲酸乙二醇直接酯化法聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称PET) 化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]-,由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。 PET为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可达120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。 1.PET原料准备与精制过程 1.1精对苯二甲酸加氢精制法 该法以高纯PX 为原料,醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,溴化氢或四溴乙烷为促进剂,空气作氧化剂,使用大型单台连续搅拌式氧化反应器,使PX在
氧化反应器中生成对苯二甲酸粗制品。为了进一步氧化中间产物,缓和主氧化反应器的操作条件,增加产物的收率,减少溶剂的消耗,提高产品质量,使主氧化反应器出来的氧化液进入第一结晶器,同时将占整个气体体积2 %的空气通入第一结晶器中进行二次氧化。结晶分离出的粗对苯二甲酸用水配成约31 %的浆料,经增压、预热后进入加氢反应器。浆料经反应器下部的钯/ 碳(Pd/ C)催化剂床层流到反应器底部的过程中,粗对苯二甲酸中的杂质对羧基苯甲醛在催化剂床层进行动态加氢反应,还原成对甲基苯甲酸。对甲基苯甲酸较易溶于水,在过滤母液时,从系统中除掉。加氢反应器中的浆料经5 级连续结晶、分离洗涤、干燥即得产品TPA 。 1.2 EG 的用量 加入适量的EG ，使TPA EG =1.3～1.8，或低于1.3，以抑制醚化反应。 1.3 加入Co 、Zn 、Mn 等金属的化合物可以抑止醚化反应。 2 .催化剂（或引发剂）配制过程 目前世界绝大多数PET 聚酯生产装置仍采用锑类的催化剂，锑催化剂用量约占90%，其它还有锗和钛类催化剂，尽管这些锑类催化剂的催化效果很好，但随着人们认识的提高，锑的毒性问题愈来愈受到人们关注。因此近年来PET 非锑催化剂研究非常活跃。随着人类对环保的认识和要求的提高，这类催化剂开发将有广阔的前景。 反应采用三氧化二锑作为催化剂，在反映前用160度的高温乙二醇进行溶解，冷却到120度进入反应系统；为保证反应顺利进行，产物品质稳定，用磷酸作为稳定剂，另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源
对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛分子式：C7H6O2 分子量：122.12 分子结构图： °H刺激性物品 风险术语R36/37/38lrritati ng to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤
对羟基苯甲醛的性质 外观性状红棕色粉末 熔点114-118 °C 沸点191 ° 50mm 密度1,129 g/cm 3 闪点174 °C 水溶性13 g/L （30 C） 溶解性易溶于乙醇；乙醚；丙酮；乙酸乙酯， 稍溶于水（在30.5 C水中溶解度为 1.388g/100ml ），溶于苯（在65 C苯中溶解度为3.68g/ml ）。 对羟基苯甲醛的用途 【用途一】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品 【用途二】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品 【用途三】对羟基苯甲醛用于医药及有机合物的合成 【用途四】该品为医药、香料、液晶的中间体。对羟基苯甲醛用于生产抗菌增效剂TMP （甲氧苄氨嘧
啶）、羟氨苄青霉素、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素、苯扎贝特、艾司洛尔；用于生产香料茴香醛、香兰素、乙基香兰素、覆盆子酮。 【用途五】对羟基苯甲醛『123-08-0』在医药工业中，主要用合成羟氨苄青霉素(阿莫西林)、抗菌增效剂甲甲氧苄胺嘧啶(TMP)、3,4,5-三甲氧基甲醛、对羟基苯酐氨酸、羟氨苄头抱霉素、人造天麻、杜鹃素、艾司洛尔等；在香料工业中用于合成香兰素、乙基香兰素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和覆盆子酮等香料；在农药中主要用作除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成；在化工中主要用于合成对羟基苯甲酸、对羟基甲酸苄酯、醋酸对羟基苯酚酯；在国外还用于生产杀菌剂、照相乳化剂、镀镍光泽剂、液晶等. 【用途六】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品。高分子聚合物和制药原料。 应用领域 用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品 对羟基苯甲醛安全说明书（MSDS）
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3，4-二羟基苯甲醛改性的UiO-66-NH2对U(VI)的吸附性能 研究 摘要 本文通过在120℃条件下在DMF中回流用ZrCl4和2-氨基对苯二甲酸合成了金属-有机骨架化合物UiO-66-NH2，再在氮气保护下在乙醇中回流用3,4-二羟基苯甲醛对UiO-66-NH2进行了功能化修饰,获得了UiO-66-OHBA。通过红外光谱、元素分析以及X射线粉末衍射实验证明了3,4-二羟基苯甲醛成功修饰了UiO-66-NH2,且修饰后获得的UiO-66-OHBA骨架结构并未发生改变。以UiO-66-NH2和UiO-66-OHBA为吸附剂吸附U(VI)并研究了pH、固液比、反应温度、离子强度、平衡时间等对吸附行为的影响，并对结果进行了分析。 实验结果表明UiO-66-NH2和UiO-66-OHBA均对U(VI)表现出比较良好的吸附能力，并且经修饰后的吸附剂吸附性能得到了提升。pH值对吸附性能有较大影响，两者均在pH为4.5处吸附速率最大。温度对UiO-66-OHBA吸附性能的影响要小于UiO-66-NH2,它们的吸附模型与Freundlich等温吸附模型吻合良好。 关键词：MOFs；UiO-66-NH2；3,4-二羟基苯甲醛；吸附；铀酰
ADSORPTION OF U(VI) ON 3,4-DIHYDROXY BENZALDEHYDE MODIFIED UiO-66-NH2 Abstract Using ZrCl4and 2-aminoterephthalic acid,the metal-organic frameworks UiO-66-NH2was synthesized in refluxing DMF at 120℃.Then under the protection of nitrogen UiO-66-NH2 was functionally modified by 3,4-dihydroxy benzaldehyde in refluxing ethanol,yielding UiO-66-OHBA.The obtained samples were characterized by powder X-ray diffraction,FT-IR and elemental analysis,the results showed that the modification was successful.We studied how different pH value,solid-to-liquid ratio,ionic strength,temperature and time would influence the adsorption effect of uranyl from aqueous solution by UiO-66-NH2 and UiO-66-OHBA. According to the experiment,both UiO-66-NH2and UiO-66-OHBA had good adsorption capacity for U(VI),and the adsorption performance of UiO-66-OHBA was better than UiO-66-NH2.The pH value had a great influence on the adsorption performance,both of them reached the largest adsorption rate at ph 4.5.The effect of temperature on the adsorption capacity of UiO-66-OHBA was less than UiO-66-NH2,and the adsorption model was in good agreement with the Freundlich isotherm adsorption model. Key words: MOFs; UiO-66-NH2; 3,4-dihydroxy benzaldehyde;absorption;uranyl
有关甲醛检测相关标准 甲醛是一种原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死等。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。表现头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等各种症。 甲醛作为反应剂被广泛用于各种纺织整理助剂中，如树脂整理剂、固色剂、柔软剂、黏合剂等都有游离甲醛释放。我们日常生活中所使用的合成纺织品、服装、皮革、床上用品、窗帘等都含有甲醛。科标检测中心，专业提供甲醛检测服务，专业的第三方检测机构，出具权威甲醛检测报告。 检测标准： 目前欧盟没有单一针对甲醛物质的管理法规，有关甲醛的控制要求都包含在相关具体产品法规管理要求中。目前甲醛限制涉及到的法规、标准、指令，部分如下：玩具安全要求EN71，生态化纺织品要求Oko-Tex100，德国食品卫生法LFGB，食品接触物质2004/1935/EC 指令等。 DB13/T 2143-2014 玻璃纤维增强共聚甲醛工程塑料 DB34/T 2081-2014 胶合板（无甲醛胶粘剂型） DB37/T 1247-2009 化妆品中甲醛的测定液相色谱法 DB43/ 517-2010 竹、木胶合砧板甲醛释放限量 DB43/T 444-2009 缩醛类胶粘剂中游离甲醛的测定 DB44/T 519-2008 食品中甲醛的快速检测方法 DB44/T 575-2008 龙头鱼中甲醛来源的判定方法 DB44/T 629-2009 化妆品中甲醛含量的测定乙酰丙酮分光光度法 DB51/T 1691-2013 日化产品中甲醛含量的测定柱前衍生高效液相色谱法 DB51/T 1789.2-2014 竹席类竹制件化学试验甲醛释放量和甲醛可萃取量的测定DB51/T 1918-2014 化妆品中甲醛含量的测定柱前衍生高效液相色谱法 FZ/T 64027-2012 低甲醛机织粘合衬 GB/T 13454.1-2013 塑料粉状三聚氰胺-甲醛模塑料（MF-PMCs）第1部分：命名系统和分类基础
羟基苯甲醛的精细合成工艺研究 通过对羟基苯甲醛的合成工艺研究，能够进一步的确定羟基苯甲醛的工艺条件。以工艺生产开展状况特点进行试验，能够对羟基苯甲醛中间产物生成以及整体工艺效果进行确认。本文对羟基苯甲醛的精细合成工艺进行研究。 标签：羟基苯甲醛；精细；合成工艺 对羟基苯甲醛的研究需要确认基本特点，能够根据化工生产的需求进一步的实现精细化合成效果的提升。对于羟基苯甲醛的研究是化工生产工艺水平提升的关键。 1羟基苯甲醛特点 羟基苯甲醛有3种异构体，即邻羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛又名对甲醛苯酚。从水中析出者为白色至浅黄色针状结晶。有芳香气味。在常压下可升华而不分解。分子量122.12。熔点115～116℃。相对密度1.129 （130/4℃）。折射率1.5705（130℃）。微溶于水和苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，30.5℃时在水中的溶解度为1.38，65℃时在苯中的溶解度为3.68。小鼠腹腔注射LD50500mg/kg。对羟基苯甲醛是医药、香料、液晶的重要中间体，与硫酸二甲酯反应可制得茴香醛，与乙醛作用可制得对羟基肉桂醛，进一步氧化可制得肉桂酸，本品直接氧化可制对羟基苯甲酸，还原制对羟基苯甲醇等，均可用作香料；医药中间体；液晶原料；其他有机合成中间体，用途较广泛。间羟基苯甲醛除直接用作香料外，还用制作其他香料的中间体；医药原料，生产盐酸脱羟肾上腺素、肾上腺素、奎宁等；镀镍光亮剂；化学分析试剂（糖定量分析）；照相乳剂及杀菌剂等。 邻羟基苯甲醛又称水杨醛，无色透明油状液体，有特殊气味及苦杏仁味，化学性质活泼，可发生取代、缩合、氧化、维提希（Wittig）反应等。与硫酸作用呈桔红色，与金属离子可形成有色螯合物。遇三氯化铁溶液显紫色。可被还原成水杨醇。主要用于生产香料“香豆素”及“二氢香豆素”的原料，配制紫罗兰香料，还可用作杀菌剂。 对羟基苯甲醛制备方法：由苯酚为原料，使氯仿与苯酚钠盐在60℃反应。或由苯酚与三氯乙醛在碳酸钾催化下缩合，再经甲醇钠分解。还可在三氯化铝催化剂下将干燥氯化氢通入苯酚与氢氰酸的混合液，反应后再在冰水中分解制取对羟基苯甲醛。 2实验室制备对羟基苯甲醛方法 以苯酚和三氯甲烷为原料，在碱性溶液中加热，进行Reimer-Tiemann反应，同时生成对羟基苯甲醛及少量水杨醛（邻羟基苯甲醛）。在50 mL烧瓶中加入e （2 g，8 mmo1）和a（o.94 g，8 mmo|），以及20 mL乙醇，滴加几滴哌啶，回
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤 对羟基苯甲醛的性质 外观性状红棕色粉末 熔点114-118°C 沸点 191°C 50mm 密度 1,129 g/cm3 闪点 174°C 水溶性13 g/L (30°C) 溶解性易溶于乙醇；乙醚；丙酮；乙酸乙酯，稍溶于水（在30.5℃水中溶解度为1.388g/100ml），溶于苯（在65℃苯中溶解度为3.68g/ml）。
对羟基苯甲醛的用途 【用途一】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品 【用途二】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品 【用途三】对羟基苯甲醛用于医药及有机合物的合成 【用途四】该品为医药、香料、液晶的中间体。对羟基苯甲醛用于生产抗菌增效剂TMP（甲氧苄氨嘧啶）、羟氨苄青霉素、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素、苯扎贝特、艾司洛尔；用于生产香料茴香醛、香兰素、乙基香兰素、覆盆子酮。 【用途五】对羟基苯甲醛『123-08-0』在医药工业中,主要用合成羟氨苄青霉素(阿莫西林)、抗菌增效剂甲甲氧苄胺嘧啶(TMP)、3,4,5-三甲氧基甲醛、对羟基苯酐氨酸、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素、艾司洛尔等；在香料工业中用于合成香兰素、乙基香兰素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和覆盆子酮等香料;在农药中主要用作除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成;在化工中主要用于合成对羟基苯甲酸、对羟基甲酸苄酯、醋酸对羟基苯酚酯；在国外还用于生产杀菌剂、照相乳化剂、镀镍光泽剂、液晶等. 【用途六】用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品。高分子聚合物和制药原料。 应用领域 用作医药、香料、农药的重要中间体，用于合成羟氨基苄青霉素、甲氧苄氨嘧啶、三甲氧基苯甲醛等药品
2,4-二羟基苯甲醛化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,4-二羟基苯甲醛 化学品英文名称：2,4-dihydroxybenzaldehyde 技术说明书编码：1758 CAS No.：1995-1-2 分子式：C7H6O3 分子量：138.12 健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收本品，对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
目录 第一章总论 (3) PET简介 (3) PET的发展历史与现状 (3) 第一节设计依据 (4) 第二节产品方案 (6) 第二章生产方法与工艺流程 (8) 第三章工艺计算 (15) 第一节物料衡算 (15) 第二节能量衡算 (20) 第三节设备选型 (23) 第四章小结 (24) PET的发展前景 (24) 心得体会 (25) 参考文献 (26)
第一章 总论 聚对苯二甲酸乙二醇酯化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]- 英文名: polyethylene terephthalate，简称PET，为高聚合物，别名涤纶树脂或聚酯树脂，俗称涤纶。由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。由于它的原料纯对苯二甲酸和乙二醇及合成树脂技术成熟，其发展速度使任何一种纤维都难以比拟。 PET 是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可达120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。PET 有酯键，在强酸、强碱和水蒸汽作用下会发生分解，耐有机溶剂、耐候性好。缺点是结晶速率慢，成型加工困难，模塑温度高，生产周期长，冲击性能差。一般通过增强、填充、共混等方法改进其加工性和物性，以玻璃纤维增强效果明显，提高树脂刚性、耐热性、耐药品性、电气性能和耐候性。但仍需改进结晶速度慢的弊病，可以采取添加成核剂和结晶促进剂等手段。加阻燃剂和防燃滴落剂可改进PET阻燃性和自熄性。 PET的用途不主要局限于纤维，而是进一步拓展到各类容器、包装材料、薄膜、胶片、工程塑料等领域，目前，PET正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷、纸张、木材、钢铁和其他合成材料，聚酯的家庭也在持续扩大。 它优良的综合性及较好的服用性，在保持其固有特点同时，在接近天然化如穿着舒适性、染色性、抗静电性、吸湿性及外表美观等方面更接近于天然纤维，因此使其更具发展优势。 而且近年来随着人们生活水平的提高，我国乃至全球对聚酯的需求越来越大，更为我国聚酯行业的发展带来巨大的商机，我们应该抓住这难得的机会，不断完善和提高聚酯的生产技术，并研究开发新型聚酯产品，以增强我国聚酯行业的竞争能力。 PET简介 1.1 PET的发展历史与现状 第一节设计依据 一、设计题目 PET合成工艺设计
Product name: m-Hydroxybenzaldehyde /3-Hydroxybenzaldehyde CAS: 100-83-4 Taizhou Bolon Pharmchem Co,. Ltd 86-576-88702853 间羟基苯甲醛/3-羟基苯甲醛/ 100-83-4 简述 间羟基苯甲醛(CAS：100-83-4)是一个重要的有机合成中间体，用途极其广泛，可用于：医药，染料，材料等各方面。 介绍： 间羟基苯甲醛也叫3-羟基苯甲醛，英文名为m-Hydroxybenzaldehyde /3-Hydroxybenzaldehyde。 CAS：100-83-4 微溶于水，溶于热水、乙醇、丙酮、乙醚和苯 外观白色或淡黄色结晶状固体 质量标准：主要指标为纯度（99%），水分，外观（白色至类白色结晶性粉末）！ 用途： 1.医药——适用于各种休克及手术时低血压用药重酒石酸间羟胺/阿拉明的中间体 2.医药——消化系统用药罗沙替丁的中间体 3.涂料——奎宁，以间羟基苯甲醛100-83-4和2-氨基乙醛为原料 市场现状： 间羟基苯甲醛100-83-4 的供应商屈指可数，且产能不高；然台州保隆化工有限公司是一家研发技术力量雄厚，生产设备先进生产企业。已成功实现间羟基苯甲醛100-83-4 的新工艺投产，产能扩大且产品质量优良。 台州保隆主营业务包括技术开发、技术转让和定制加工、自主产品研发和生产和销售。主打产品为：LCZ696中间体1012341-48-8，2-甲氧基乙胺109-85-3，间硝基苯甲醛99-61-6，胡椒乙腈&胡椒乙酸，醋酸格拉替雷147245-92-9等。同时，承接医药、农药、染料、电子化学品项目；中试到大生产设备全；优势反应：加氢反应、氰化反应、硝化反应等。
精对苯二甲酸制造工艺 【作者：千木】 精对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料，主要用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，也用作染料中间体。长期以来，我国PTA工业的发展滞后于聚酯工业的发展。据海关统计，自1990年以来，我国PTA进口量呈逐年快速增长趋势，2005年进口量高达万t，自1990年至2006年的15年间年均增长率达到%，其中尤以1995至2000年间增长最快，年均增长率高达%(见表1)。 表1 我国历年精对苯二甲酸进口量 年份PTA进口量/万t 1990 - 1995 - 2000 - 2001 2002 2003 2004 2005 2006 700 1 PTA生产工艺 我国早期PTA生产工艺 我国早期生产PTA的厂家有上海石油化工总厂涤纶厂、北京燕山石化总公司长征化工厂和辽阳化纤总厂等厂家。其生产方法主要分为低温氧化法和高温氧化法两种。
1.1.1 对二甲苯低温氧化法原料对二甲苯(PX)在醋酸溶液中，以醋酸钴(或醋酸锰)及溴化物为催化剂，以三聚乙醛为氧化促进剂，在130-140℃和压力下，用空气一步低温氧化生成对苯二甲酸。产品对苯二甲酸先在160℃和压力条件下用醋酸洗涤，再在100℃和常压条件下用醋酸洗涤，然后干燥得到产品精对苯二甲酸。 对二甲苯高温氧化法对二甲苯以醋酸为溶剂，以醋酸钴、醋酸锰为催化剂，在四溴乙烷存在下，于221-225℃和压力下氧化生成对苯二甲酸。反应产物在280-290℃和压力下溶解于水中，成对苯二甲酸水溶液。然后用钯/活性炭催化剂加氢处理，除去微量对羰基苯甲醛，经结晶、洗涤、干燥，得成品精对苯二甲酸。 PTA生产工艺进展 PTA生产工艺进展概述PTA是聚酯产品的主要原料，由于聚酯工业的迅速发展，特别是采用PTA直接酯化、连续缩聚工艺实现工业化生产以来，和对苯二甲酸二甲酯(DMT)工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本低等诸多优点，20世纪70年代以后，PTA工艺已成为聚酯工业发展之重点。 以对二甲苯(PX)为原料生产聚酯单体工艺路线很多，而技术先进、应用广泛的工业装置可分为两类：一类是以威顿法技术为代表的合并氧化酯化法生产对DMT工艺；另一类是以英国BP-Amoco、美国Dupont-ICI、日本三井油化、日本三菱化学(MCC)、美国Eastman及意大利INCA等公司技术为代表的中温氧化、加氢精制(或深度氧化)生产精对苯二甲酸工艺。 Eastman为当今世界上最大的PET生产商、技术转让商，在北美和欧洲生产PTA，拥有在世界上处于领先水平的中等纯度的对苯二甲酸(MTA)和PTA技术。Eastman的PTA生产技术开发较早，对于反应机理的理解有其独特之处，工艺路线和设备的选择也颇多与众不同。 Dupont-ICI公司几乎和BP-Amoco公司同期研究开发高温氧化技术，生产
对羟基苯甲醛的生产工艺及下游产品的开发 来源:中国化工信息网 2007年7月3日 对羟基苯甲醛(PHB)分子式为C7H6O2，呈白色或浅黄色针状结晶，微溶于水，溶于甲醇、丙酮和苯等有机溶剂。是重要的有机化工原料，是精细化学品的重要中间体，广泛应用于医药、农药、香料等领域，其需求量呈不断增长趋势。 1 生产工艺 国内主要生产厂家有辽宁新民有机化工厂、南京晶美化学有限公司、安徽潜山药物化工厂、山东淄博大华化工公司、山东春光化工有限公司、盐城隆达公司农药厂、高邮市康乐精细化工厂、上海宝山月浦化工厂等十余家企业。对羟基苯甲醛合成路线较多，国内多采用苯酚-甲醛法，而国外则多采用空气氧化对甲酚法。目前国内对羟基苯甲醛与国外先进水平和国内精细化学品工业发展的要求尚存在较大差距，近年来虽然国内有多家企业计划采用对甲酚路线建设该项目，如大庆萨南实业有限公司、湖州市加成石油化工厂、嘉兴市华杰精细化工有限公司等数家企业。但是技术不甚成熟，尤其是对甲酚氧化产物分离技术不过关，导致产品质量较差，不能满足下游精细化学品对纯度的要求。下面介绍一下各种合成工艺的概况。 1.1 苯酚法 (1)苯酚-甲醛法 苯酚和液体氢氧化钠混和反应物形成钠盐，在50℃下慢慢加入甲醛，得到邻和对位的羟甲基苯酚；产物不需分离，在50℃下通入氧气，并加入苯酚质量分数5%的Pt/C催化剂和Bi2(SO4)3，反应1.5h后过滤催化剂，再经酸化、蒸馏得到PHB。以间硝基苯磺酸为催化剂时产率为55%左右，若以氟硼酸作催化剂，产率则可达80%以上。 该法对设备要求不高，合成路线较短，技术成熟，但产率和选择性高，环境污染比较严重，目前国内多采用该法生产。 (2)氯仿法(Reimer-Tiemann法) 在碱金属氢氧化物作用下，苯酚与氯仿反应生成邻羟基苯甲醛和PHB。将三氯甲烷加入苯酚碱溶液中，在80℃下反应4h，得到PHB和邻羟基苯甲醛，混合物经酸化、蒸馏、分离、纯化，得到PHB，收率50%左右。 该法原料价廉易得，但缺点是反应时间长、反应收率低，对羟基苯甲醛的选择性较低，一般对、邻位之比约为1：5，高者可达1：10。不过因其反应温度比较低，也容易控制，故国内目前主要采用此法生产水杨醛。近几年国外对该反应条件进行了改进，主要是从缩短反应时间，提高设备利用率等方面考虑。国外还对采用该法制备高选择性的PHB进行了研究，主要是在氢氧化钾存在下，通过加入α-或β-环状糊精作为催化剂，使PHB的选择性可达100%。 (3)苯酚与三氯乙醛法 在碳酸钾的催化下，苯酚与三氯乙醛缩合，得到的中间体经甲醇钠分解得到PHB。
3,5-二羟基苯甲酸技术报告书第一章项目产品的概述及生产规模确定 一.产品概述： 1.1：项目：新建 年产100吨3,5-二羟基苯甲酸 1.2指导思想和编制原则 本报告供投资单位和上级单位审核使用，力求可观全面的反应情况，因此在编制过程中依据有关国家地区产业的规定要求，对该项目的土建要求，工艺条件，原材料消耗使用，安全环境消防卫生等方面力求全面可观的反应实际情况，给投资单位参考并依据 1.3采用先进的生产工艺和实用技术 生产技术和工艺的先进性，技术的先进性不但体现在工艺流程，生产装备及控制水平，同样体现环境保护和生产卫生等全方位，还充分体现技术的实用性，根据企业和单位的经济能力，配套能力，管理水平等情况，选取先进的生产技术和工艺。 1.4.围绕经济利益为中心 经济利益是企业的命脉，本生产工艺特别注中投资利益和原材料消耗低成本及环境卫生清洁化，完善对三废的处理，控制对环境污染，节约能源 1.5可行性研究范围 1）建设条件 2）市场预测分析 3）工程技术和生产工艺 4）环境保护节约能源 5）投资估算和经济利益分析 第二章项目生产规模的确定： 1）别名：alpha-Resorcylic acidα-雷琐辛甲酸;α-雷锁辛甲酸;Α-雷锁辛甲酸 2）产品的理化性质： 分子式： C7H6O4 分子量： 154.122 CAS No.: 99-10-5 熔点： 235 –238℃ 分子结构： 水溶性： 84G/L(20oC) 溶于乙醇、乙醚、丙酮和热水。与发烟硫酸或热的浓硫酸作用生成紫红色化合物。与氯化铁作用呈葡萄酒色。 3
4 用于医药中间体及医药原料药的生产 是生产亮菌甲素的中间体 有机合成中间体，用于制药、合成树脂等 5）包装： 聚丙烯纺织袋内衬薄膜袋,每袋净重25kg. EINECS登录号：202-730-7 6）产品价格：精制后的产品价格更具有经济效益 .(试剂级) 产品编号品名包装规格纯度价格含 税 D0570 3,5-Dihydroxybenzoic acid 25G 98.0%(GC&T) ￥313 D0570 3,5-Dihydroxybenzoic acid 500G 98.0%(GC&T) ￥3020 D2554 3,5-Dihydroxybenzoic acid 25G 97.0%(T) ￥211 D2554 3,5-Dihydroxybenzoic acid 500G 97.0%(T) ￥1480 10423213,5-二羟基苯甲酸100g 97% ￥178 ********,5-二羟基苯甲酸500g 97% ￥697 1128603,5-二羟基苯甲酸100G 98% ￥293 1128603,5-二羟基苯甲酸500G 98% ￥1100 A116643,5-二羟基苯甲酸, 98% 100g ￥225 A116643,5-二羟基苯甲酸, 98% 500g ￥706 A116643,5-二羟基苯甲酸, 98% 2.5kg ￥3001 114903,5-二羟基苯甲酸 2.5KG 97% ￥3821 114903,5-二羟基苯甲酸100GR 97% ￥239 114903,5-二羟基苯甲酸500GR 97% ￥1117
产品工程和化学技术 中国化学工程，19（1）140144（2011） 重氮水解制备对羟基苯甲醛盐的使用超重力旋转床 张巧玲（张巧玲），刘有智（刘有智），李光明（李光明）和李均平（李军平）山西省超重力工程技术研究中心，化工与环境学院，中北大学，太原030051，中国 摘要 一个新的反应堆类型，具有撞击流旋转填料床（IS-RPB）和线圈管，是设计和使用对羟基苯甲醛（PHB）重氮盐的水解。运行参数的影响，如反应温度，反应的影响时间和高重力因素，对PHB的产量进行了调查。与传统的釜式反应器相比，新的反应堆的PHB产量显着增加，反应时间短得多。在最佳条件下，PHB的产量增加从51％提高到84.1％。反应堆提供了一个连续的过程取代传统的批处理模式操作的机会。 关键词撞击流旋转填料床，盘管，重氮盐，P-羟基苯。 1 引言 对羟基苯甲醛（PHB）是一个重要的生产精细化学品及中间体广泛用于香水，医药，农药和化妆品等行业。合成PHB的重要方法之一是重氮化，水解P-氨基苯甲醛，其中具有反应体系易于分离和高纯度的产品优势。在大多数情况下，反应产量低，是由于未分解重氮酚和未发生偶合。当PHB由重氮水解制备，主要不良反应是非常有竞争力的系列反应。该机制是如下：
水解反应的活化能的是95-139千焦每摩尔和偶合反应的是59-72千焦每摩尔，也就是说高温和快速加热有利于水解反应。 传统上，在水解过程进行了釜式反应器在批处理模式，在重氮盐溶液滴加混合物（水解）。随着反应的收益，产品容易与重氮盐反应，多形成副产品。经常遇到的几个问题是运行时间长，大量的副产品和产量低，约50％-60％[1]。为了提高产量酚酸酯（PHB），已经提出了许多措施。一种改进的方法是它的形成来抑制副反应[2，3]后重新移动苯酚立即由水蒸汽蒸馏法，使苯酚的产量大大增加。用水蒸气蒸馏的过程是合适的液体酚微溶于水或不溶于水，如2,4 - 二甲基愈创木酚。PHB是一种白色晶体，轻松地在热水中溶解，所以不能采用水蒸汽蒸馏法。需要新类型的反应堆，以提高产量的PHB。因为水解是一个连续的复杂反应体系，反应堆应具备以下特点：缩短加热时间和良好的微观混合稀释产品从反应区。 由于集约化装置，旋转填充床（RPB）有许多优点，如高效传热传质，体积小，易于操作和良好的柔韧性[4]由于超重力由Ramshaw[5]发明，它已被广泛应用于如吸收过程[6-8]，蒸馏法[9, 10]，提取[11]，烟气脱硫[12]，纳米粒子的合成[13-16]，制备的聚合物[1 ,7]，有机合成[18,19]。近日，本集团报告了一个新的设备，撞击流旋转填料床（IS-RPB），它具有优良的微观混合效率，极大地提高质量和传热性能[4, 20]。在这项工作中，一个新的IS-超重力反应器盘管的设计和用于合成PHB 的重氮盐的水解。 2 实验 2.1 重氮盐溶液的制备 蒸馏水和98％硫酸的比例V(H2SO4)︰V(H2O)=1︰5在装有回流冷凝器和搅拌器的四口烧瓶中加入，混合物加热至85°C，然后P-氨基苯甲醛（PAB）中缓慢加入，以确保完全溶解。当溶液冷却至0-5℃，亚硝酸钠质量的24％的水溶液中滴加入烧瓶。原料的摩尔比为H2O︰H2SO4︰NaNO2︰PAB =33.9︰2.24︰1.12︰1.0.。碘化钾淀粉纸决定终止反应。反应后，存放在冰箱中准备的重氮盐溶液。 2.2 釜式反应器和实验过程 图1显示了釜式反应器，其中包括2000毫升四颈圆底烧瓶，搅拌器，与数字式温度控制器的水洗澡，温度计，一个冷凝器，一个漏斗。
前言 季戊四醇是由甲醛和乙醛缩合而成，在涂料、汽车、轻工、建筑、合成树脂、炸药等方面具有广泛的应用，此外，还用于医药、农药等生产。基于在山西三维有限公司实习所得，同时结合专业课的深入学习以及老师的悉心教导，我开展了对季戊四醇的车间工艺设计。 本次设计内容以甲醛、乙醛和氢氧化钠为原料经过缩合反应，得到季戊四醇混合物，在经过中和、脱醛、蒸发、结晶工序得到季戊四醇晶体，最后经过分离、干燥等工序得到季戊四醇产品。由此工艺可知，设计任务是非常庞大的，这不仅要求我们要有扎实的专业理论知识，更要有灵敏的理解感悟能力，同时要熟练掌握计算机，熟练运用画图工具，其成果包括工艺流程图、主设备图、车间布置图、物料衡算、热量衡算、工艺设备选型设计、经济核算、设计说明书的撰写、查阅英文文献并翻译等。由此可见任务极其艰巨，在设计中我多次无从下手，苦恼之极，但静下心来仔细研究、摸索，终有路可寻，虽然很辛苦，当从中所学知识及能力是无法估量的，精神上更加丰富。 本设计为初步设计，我按照设计任务书要求内容，一步一步完成，但由于经验不足，理论和实践知识不够扎实，在设计中还有大量不足之处，诚请老师给予指正。 2011年05月30日
年产300吨对羟基苯甲醛生产车间工艺设计 摘要 本设计为年产300吨对羟基苯甲醛生产车间工艺设计。对羟基苯甲醛缩写为PHB，分子式C7H6O2，为白色或淡黄色针状结晶，具有芳香气味。熔点116.4- 117℃，微溶于水，易溶于热水、甲醇、丙酮和乙醚等有机溶剂[，在空气中易升华，相对密度1.129。对羟基苯甲醛是一种十分重要的精细化工原料，广泛用于医药、香料、农药、石油化工、电镀等领域 本设计所采用对甲酚催化氧化法，对甲酚催化氧化法与其它方法相比具有收 率和纯度高、三废少、反应缓和、操作简单等优点该法已成为将来对羟基苯甲醛 生产的发展趋势。本设计内容主要包括工艺设计，物料衡算，热量衡算，工艺设 备计算与选型，安全与环保，经济核算。本设计所得成果主要有设计说明书，工 艺流程图，主设备图，车间布置图。 关键词：对羟基苯甲醛，对甲酚催化氧化法，车间工艺，设计
1、物质的理化常数 ＣＡ国标编号: 61599 90-02-8 Ｓ: 中文名称: 2-羟基苯甲醛 英文名称: Salicylaldehyde；o-hydroxybenaaldehyde 别名: 水杨醛；邻羟基苯甲醛 分子分子式: C7H6O2；HOC6H4CHO 122.12 量: 熔点: -7℃ 沸点：197℃ 密度: 相对密度(水=1)1.17 蒸汽压: 76℃ 溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、乙醚 稳定性: 稳定 外观与性 无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味 状: 危险标记: 14(有毒品) 用途: 用作分析试剂、香料、汽油添加剂及用于有机合成 2.对环境的影响 该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50520mg/kg(大鼠经口)；3000mg/kg(兔经皮) 危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法 4.实验室监测方法 5.环境标准 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防毒服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿透气型防毒服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。
化学品安全技术说明书 化学品中文名：2-羟基苯甲醛 ; 邻羟基苯甲醛；水杨醛 化学品英文名：salicylaldehyde; o-hydroxybenzaldehyde 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 水杨醛90-02-8 危险性类别：第6.1类毒害品 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。 环境危害：对水生生物有毒作用。 燃爆危险：可燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火 结束。 应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器， 穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断 泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏： 用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖，收集于容器中。大量泄漏：构筑 围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。 操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式 防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品 手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。 防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时 要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏 应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量 的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 接触限值： MAC(mg/m3): 未制定标准PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准 PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准TLV-C(mg/m3): 未制定标准 TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 监测方法：无资料。 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿透气型防毒服。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。