HG/T4847-2015水性醇酸树脂涂料行业标准
Waterborn alkyd resin coatings
中华人民共和国化工行业标准
中华人民共和国工业和信息化部发部
2015-07-19发部
2016-01-01实施
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准由中国石和化学工业联合会起草。
本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。
本标准起草单位：江苏冠军涂料科技集团有限公司、中海油常州涂料化工研究院有限公司、中航百幕新材料技术工程股份有限公司、江苏金陵特种涂料有限公司、浙江富德漆业有限公司、山东奔腾漆业股份有限公司、南京长江涂料有限公司、浙江天女集团制漆有限公司、河北晨阳工贸集团有限公司、中国化工学会涂料涂装专业委员会水性涂料分专业委员会、苏州吉人高新材料股份有限公司、成都迪拜新材料有限公司、常州市天安特种涂料有限公司。本标准主要起草人：谢海、顾辉旗、沙金、林蛟、毛铭龙、梁淑华、邱绕生、姚飞、康立训、杨乃红、麻富忠、江拥、王素琴。
水性醇酸树脂涂料行业标准
1范围
本标准规定了水性醇酸树脂涂料的要求、试验方法、检验规则以及包装和贮存等。
本标准适用于以水性醇酸树脂或水性改性醇酸树脂为主要成膜物质且通过常温氧化干燥成膜的水性醇酸树脂涂料。产品用于金属、木材等其他材质表面的一般性保护。
2规定性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版体（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T1725-2007色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定；
GB/T1726-1979涂料遮盖力测定法；
GB/T1727-1992涂膜一般制备法；
GB/T1728-1979涂膜、腻子膜干燥时间测定法；
GB/T1730-2007色漆和清漆摆杆阻尼试验；
GB/T1732-1993漆膜耐冲击测定法；
GB/T1733-1993漆膜耐水性测定法；
GB/T1766-2008色漆和清漆涂层老化的评级方法；
GB/T1865-2009色漆和清漆人工气候老化和人工辐射曝露滤过的氙弧辐射色；
GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样；
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法；
GB/T6742-2007色漆和清漆弯曲试验（圆柱轴）；
GB/T6753.1-2007色清、清漆和印刷油墨研磨细度的测定；
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定；
GB/T9268-2008乳胶漆耐冻融性的测定；
GB/T9269-2009涂料粘度的测定斯托墨粘度计测法；
GB/T9271-2008色漆和清漆标准试板；
GB/T9274-1988色清和清漆耐液体介质的温湿度；
GB/T9278涂料试样状态调节和试验的温湿度；
GB/T9286-1998色漆和清漆涂膜的划格试验；
GB/T9750涂料产品的包装标志；
GB/T9754-2007色漆和清漆不含金属颜料的色漆漆膜的20度、60度和85度镜面光泽的测定；
GB/T13452.2色漆和清漆漆膜厚度的测定；
GB/T13491涂料产品包装通则；
GB18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量；
3要求
产品性能符合表1的要求。表1水性醇酸树脂涂料标准要求
4.1取样
产品按GB/T3186规定取样，也可按商定方法取样。取样量根据检验需要确定。
4.2试验环境
除另有商定外，试板的状态调节和试验的温湿度应符合GB/T9178的规定。
4.3试验样板的制备
除非另有商定外，按表2的规定选用底材，试验用钢板、马口铁板和玻璃板应符合GB/T9271-2008的要求，钢板的处理应按GB/T9271-2008中3.5.2的规定进行，马口铁板的处理应按GB/T9271-2008中4.3的规定定进行，玻璃板的处理应按照GB/T9271-2008中7.2的规定进行。商定的底材材质类型和底材处理方法应在栓验报告中注明。
除另有商定外，按表2的规定制备试验样板。施涂方法可采用GB/T1727-1992规定的刮涂、刷涂或喷涂，也可采用其他施涂方法。采用与本标准规定不同的板板制备方法，应在检验报告中注明。漆膜厚度的测试按GB/T13452.2的规定进行。
表2试验样板的制备
4.4操作方法
4.4.1一般规定
除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯及以上，实验用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规定。
4.4.2在容器中状态
打开容器，用调刀或搅拌棒搅拌，允许容器底部有沉淀，若经搅拌易于混合均匀，则评为“搅拌混合后无硬块，呈均匀状态”。
按GB/T9629-2009的规定进行。
4.4.4细度
按GB/T1724规定进行。
4.4.5结皮性
将约250ml试样倒入内径70mm-80mm、容量约30ml的塑料罐中，立即盖好盖子，使塑料罐处于密闭状态。在GB/T9278规定的条件下静置规定的时间后，取下容器的盖子，用玻璃棒触及试样表面，检查表层的流动性。如果表层保持液体装态，可评定为“不结皮”。
4.4.6冻融稳定性
按GB/T9268-2008A法进行。
4.4.7热贮存稳定性
将约0.5L的样品装入合适的塑料或玻璃容器中，瓶内留有约10%的空间，密封后放入（50±2）℃恒温干燥箱中，7d后取出,在（23±2）℃下放置3h，按照4.4.2方法检察“在容器中状态”，如果搅拌后均匀无硬块，则评定为“通过”。
4.4.8遮盖力
按GB/T1726-1979甲法的规定进行。
4.4.9不挥发物含量
按GB/T1725-2007的规定进行。烘烤温度为（105±2）℃，试验时间为1h,试样量约1。4.4.10挥发性有机化合物含量（VOC含量）
按GB/T18582-2008附录A和附录B的规定进行。测试结果的计算按照附录A中A7.2的规定进行。
4.4.11施工性
采用选择的施涂方法涂装试板。如果施涂过程中无明显阴力，无明显拉丝、气泡、流挂等现象，可评为“施工无障碍”。将涂装好的试板水平放置24h后，用于漆膜外观试验。
4.4.12漆膜外观
对施工性试验涂装后并放置24h的样板进行检查。如果无起皱、色斑、颗粒、缩孔和光泽不均等现象，可评定为“正常”。
4.4.13闪锈抑制剂
除另有商定外，按表2制板，将试板放置24h后目视观察漆膜有无透锈，之后立即将试板浸泡在丁酮（也可采用混合溶剂（二甲苯:丁酮=3:1,体积比）溶剂中去除漆膜（必要时可用木质工具），目视观察底材上有无锈点。如果目视观察漆膜表面无透锈，底材上也无锈点，则评定为“正常”。
4.4.14干燥时间
按GB/T1728-1979的规定进行。表干按乙法和实干按甲法规定进行。
4.4.15弯曲试验
按GB/T6742-2007的规定进行。
4.4.16耐冲击性
按GB/T1732-1993的规定进行
4.4.17划格试验
按GB/T9286-1998的规定进行。
4.4.18光泽（600）
按GB/T9754-2007的规定进行。用槽深为100um±2um的间隙式湿膜制备器刮涂1道。
4.4.19硬度（擦伤）
按GB/T1730-2007B法进行。
4.4.20耐水性
常温耐水性：按GB/T1733-1993甲法的规定进行试验。
4.4.21耐盐水性
按GB/T9274-1988甲法的规定进行试验。浸泡至规定时间后，将试板取出，用吸收纸或布将残存的水分轻轻擦除，立即目视观察漆膜有无皱纹、起泡、开裂及剥落等现象，然后将试板放置2h，再次观察漆膜与未浸泡试板对比光泽和颜色有无明显变化，试板用围及距液面10mm以内的区域不属于观察区。如果2块试板中至少有2块取出后直接观察漆膜无皱纹、起泡、开裂及剥落等现象，与未浸泡试板对比光泽和颜色有无明显变化，可评定为“无异常”。如果出现以上漆膜病态现象，按GB/T1766-2008进行描述。
4.4.22耐人工气候老化性
按GB/T1865-2009方法1中循环A的规定进行，结果评定按GB/T1766-2008的规定进行。5检验规则
5.1检验分类
5.1.1产品检验分为出厂检验和型式检验。
5.1.2出厂检验项目包括在容器中状态、粘度、细度、遮盖力、不挥发物含量、漆膜外观、干燥时间、光泽。光泽出厂检验也可按商定条件加速固化干燥后测试。
5.1.3型式检验项目包括本标准所列的全部技术要求。在正常生产情况下，弯曲试工验、耐冲击性、耐冲击性、硬度每3个月检验一次，其他项目每年至少检验一次。
6标志、包装和贮存
6.1标志
按GB/T9750中的规定进行。
6.2包装
按GB/T13491中二级包装要求的规定进行。
6.3贮存
产品贮存时应保证通风、干燥、防止日光直接照射，冬季时应采取适当防护措施。在正常贮存条件下，产品的有效贮存期为1年，并在包装标志上明示。如果超过有效存储期，经检验合格后，仍可使用。
HG/T4847-2015水性醇酸树脂标准Waterborn alkyd resin coatings
中华人民共和国化工行业标准
备案号：50887-2015
凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，都可称为水性涂料。水性涂料包括水溶性涂料、水稀释性涂料、水分散性涂料（乳胶涂料）3种。水溶性涂料是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水稀释性涂料是指后乳化乳液为成膜物配制的涂料，使溶剂型树脂溶在有机溶剂中，然后在乳化剂的帮助下靠强烈的机械搅拌使树脂分散在水中形成乳液，称为后乳化乳液，制成的涂料在施工中可用水来稀释。水分散涂料主要是指以合成树脂乳液为成膜物配制的涂料。乳液是指在乳化剂存在下，在机械搅拌的过程中，不饱和乙烯基单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。将水溶性树脂中加入少许乳液配制的涂料不能称为乳胶涂料。严格来讲水稀释涂料也不能称为乳胶涂料，但习惯上也将其归类为乳胶涂料。 顾名思义，水性漆是以水作为介质的漆。如我们所有的内外墙涂料、金属漆、汽车漆等都有相应的水性漆产品。可见水性漆在很多行业已有广泛的应用。我们普遍关注的则是水性木器漆，是木器涂料中技术难度和科技含量最高的产品。水性木器漆以其无毒环保、无气味、可挥发物极少、不燃不爆的高安全性、不黄变、涂刷面积大等优点，随着人们环保意识的增强，越来越受到市场的欢迎。 由于对世界油漆市场发展的共识，各油性漆生产厂家纷纷推出水性漆产品，众多国外品牌也陆续抢滩中国市场。一时间市场上的水性木器漆琳琅满目，如何认识、了解、选购成为摆在消费者面前的当务之急。 分类 尽管当前市场上水性木器漆品牌众多，但论据其主要成分的不同，不外乎分为以下四类： 第一类是以丙烯酸为主要成分的水性木器漆，主要特点是附着力好，不会加深木器的颜色，但耐磨及抗化学性较差，漆膜硬度较软，铅笔法则试为HB ，丰满度较差，综合性能一般，施工易产生缺陷。因其成本较低且技术含量不高，是大部分水性漆企业推向市场的主要产品。这也是形成大多数人认为水性漆不好的原因所在。其优点是价格便宜。 第二类是以丙烯酸与聚氨酯的合成物为主要成分的水性木器漆，其特点除了秉承丙烯酸漆的特点外，又增加了耐磨及抗化学性强的特点，有些企业标为水性聚脂漆。漆膜硬度较好，铅笔法则试为 1H ，丰满度较好，综合性能接近油性漆。目前国内只有少数几家企业可以生产。 第三类是聚氨酯水性漆，其综合性能优越，丰满度高，漆膜硬度可达到1.5-2H ，耐磨性能甚至超过油性漆，使用寿命、色彩调配方面都有明显优势，为水性漆中的高级产品，该技术在全球只有少数几家专业公司掌握。在国内只有东莞鼎源实业有限公司率先完成了该核心技术的本土化，并拥有国家发明专利。其推出的“绿博”品牌水性漆价格相当于第二类水性漆。 第四类则是一些伪水性漆，使用时还要添加固化剂或化学品，比如“硬化剂”、“漆膜增强剂”、“专用稀释水”等等，有些也可以加水稀释，但溶剂含量很高，对人体危害更大，有些甚至超过油性漆的毒性，还有一些企业标为水性聚酯漆。消费者很容易分辨出来。
水性木器家具涂料用树脂 斯美特化学工业有限公司SMARTCHEMI 水性木器涂料，简单地说就是以水为主要稀释剂或可以用水稀释的木器涂料都可以称之为水性木器涂料，主要功能是对木器起保护和装饰作用，水性木器家具涂料主要用于对木材、竹材、藤材等可吸收渗透性材质的涂装。 水性木器涂料的优缺点：由于水性木器涂料的主要稀释剂为水，所以主要的优点体现在水与有机溶剂的差别。相对传统的溶剂性木器涂料它对环境是友好的，对环境的污染较少，使用水作为稀释剂就减少了有机溶剂的使用(节约了石油的使用)，节约资源。使用水作为稀释剂，在使用过程中对使用着的危害就降低许多，降低了从业者患职业病几率，同样它的贮存稳定性和运输性也是比较安全的，属于非易燃易爆的产品。 水性木器涂料的缺点也是由于它使用水作为稀释剂导致，它的干燥速度慢且受大气环境的影响，而且成膜过程复杂，一般需要由加热除湿设备才能正常工艺化生产。涂膜具有较高的吸水率，以及丰满度、耐热性、耐水性、高温回粘性较差，而且涂膜硬度偏低，原漆的贮存稳定性相对溶剂型的木器较差。另外一个是在同等要求下的水性涂料要比溶剂型涂料的价格高许多。 根据水性木器漆成膜机理，水性木器漆可分为单组分和双组分两大类。单组分根据水性木器漆用树脂不同，常见的有水性醇酸类、水性丙烯酸类、水性聚氨酯类、水性聚氨酯-丙烯酸复合类等。其中，最为常见的是水性丙烯酸类、水性聚氨酯类和水性聚氨酯-丙烯酸复合类。双组分水性木器漆根据主剂部分树脂类型，也主要有水性丙烯酸和水性聚氨酯两大类型。 一、水性树脂的应用领域： （一）、水性封边漆、水性封闭底漆、水性腻子：WAC-1350、ECS-4955、ECS-4803、JF-1015、JF-2025、JF-2728、JF-4925、EF-2406； （二）、水性底着色剂（基材着色剂）：WAC-1124、JF-1015、JF-4925、LUR 3；（三）、水性打磨底漆： ECS-49、ECS-4905、EECS-4803、CS-4955、ECS-4956、JF-1015、JF-2025、JF-2728、JF-4925； （四）、水性清漆：4121、4122、4125；ECS-49、ECS-4905、ECS-4920、ECS-4803、ECS-4955、ECS-4956、ECS-4969；LUR 3、CUR 995；AZ-588、AK-389；JF-1788、JF-2718、JF-4015、JF-6015、EF-2406； （五）、水性美式仿古着色剂(格丽斯着色涂料)：WAC-1124、LUR 3、AY-6705、AY-586、VAL-5547； （六）、水性面修色涂料：WAC-1124、LUR 3、CUR995； （七）、水性实色漆（水性白面漆、水性白底漆、各类水性色漆、水性地板漆、水性橱柜漆、水性玩具漆、DIY水性涂料）：4121、4122、4125；ECS-49、ECS-4803、ECS-4905、ECS-4920、、ECS-4955、ECS-4920、ECS-4956、ECS-4969；LUR 3、CUR 995；AZ-588、AY-586、AK-389；JF-1015、JF-1788、JF-2718、JF-2025、JF-2728、JF-4015、JF-4925、JF-6015；
大连工业大学化工与材料学院 本科生课程总结论文 课程名称：涂料与涂装 论文题目：醇酸树脂涂料研究进展 学院：化工与材料学院 专业：材料化学 班级学号： XX 学生姓名： XX 指导教师：刘XX 完成时间： 2011-03-24
醋酸树脂涂料研究进展 XX （XX大学化工与材料学院，XXX） 摘要：众所周知,醇酸树脂自1927年问世以来,品种和生产工艺发展很快,可谓开创了涂料工业的新纪元。醇酸树脂涂料具有原料价廉易得、涂膜附着力好、光亮、丰满、对颜料润湿性能好等优点，且具有良好的施工性，在传统涂料领域一直占有相当的比重.本文详细概述了醋酸树脂涂料的研究进展，并对其现有改性方法进行了总结，详细阐述其在各方面的运用，并展望了醋酸树脂涂料的前景。 关键词：醋酸树脂；改性；水性涂料 Study on alkyd resin coating XXXX (XXXX, XXXXX) Abstract:As is know to all, from 1927 when the alkyd resin coating created by scientist,. With the categories and the means of produce developed as soon as possible we moved into a new era. Alkyd resin coatings are widely used for many advantages，such as low cost，good adhesion，gloss，full of color，good wetting properties and good application property. This parpers study on its develops,conclue its mode of production,clearly elucidate its application in different ways,and look to its future. Keywords:alkyd resin coating;modification;waterborne paint 0 引言 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新，年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。为了加强环境保护，各国制定环境法规对使用的涂料中有机挥发物(VOC)含量提出了严格限制。由于醇酸树脂合成技术成熟，原料易得，成本较低，涂膜综合性能良好，是涂料用合成树脂中用量最大、用途最为广泛的品种之一。目前使用的醇酸树脂皆为溶剂型，对环境污染十分严重。因此，开发具有良好性能的水性醇酸树脂将会有广阔的应用前景口。 醇酸树脂其用量一直占涂料工业用树脂的首位。醇酸树脂是通过缩聚反应由多元醇、多元酸及脂肪酸为主要成分缩聚制备的一种改性聚酯树脂。目前有多种方法制备水性醇酸树脂[1-4] ，例如醇解法和脂肪酸法两种方法。在缩聚工艺上又分为溶剂法和熔融法两种。 醇酸树脂用途广泛，配套性良好，可以制造底、光漆、半光漆和有光漆，可以在住宅、机床，汽车、轮船、坦克、飞机等民用、工业、国防等领域使用[5]。 1 醇酸树脂的发展 1.1醋酸树脂40年的发展 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。解放初期,我国涂料年产量仅仅几千吨,!1988年全国涂料产量已达 85.97万吨。醇酸树脂涂料从解放初的单一品种试生产水平到1998年增长到23.3万吨，占整个涂料产量 27.12%。三十多年来,12种合成树脂涂料竞相
罐听用水性涂料组分 欧洲专利公开：0394589 本发明提供具有抗水性好,耐食品饮料罐头消毒温度,低有机溶剂成分,?硬度高和柔性好的特点, 且在高温烘烤过程中仅产生少量烟雾的新型水性涂料。 这种用于罐听的水性涂料组分有: (A)5～60%重量份的一种烷基醚化氨基树脂。该树脂的制备:甲醛与螺胍胺或与螺胍胺和三聚氰胺(蜜胺)的混合物首先进行加成反应或缩聚反应,?再对其产物在甲醇或乙醇或它们的混合物中进 行烷基醚化。平均每一个螺胍胺或三聚氰胺单元至少配三个甲醛单元。 (B)40～95%重量份的水性聚酯或丙烯酸树脂,其酸值是10～100。当挥发性组分分散或溶在水性介质里时,羟基值为10～300。 该发明的组分A:?烷基醚化氨基树脂可以从合成三聚氰酰胺树脂的方法中选择合适的反应条件合成制得。如:螺胍胺或螺胍胺和蜜胺与甲醛的混合物在50℃～80℃的温度下反应2～10小时，再在甲醇或乙醇或它们的混合溶液的酸性环境(pH=2～5较合适)下加热进行烷基醚化而制得。 在酸性条件进行烷基醚化反应,通过控制反应时间控制浓缩程度。因此,?烷基醚化氨基树脂能得到合乎要求的分子量。平均每个螺胍胺或蜜胺分子至少配3个甲醛分子；当甲醛单元少于3时,烷基醚化氨基树脂就趋向混浊不清,它和其它水性树脂相容性差,并导致分层和沉淀,故此它作为 涂料组分时稳定性很差。 在发明中,用甲醇进行烷基醚化的烷基醚化树脂有很好的水稀释能力并能提高作为涂料组分的稳定性,因而可能提高其固含量。当使用3个碳原子以上(含3个)的醇时,其水稀释能力就很低。作为涂料组分的稳定性就下降。在烷基醚化作用中,每个螺胍胺或蜜胺分子的醚键数平均不少于2较合适,而醚键数少于2时,?其涂料的稳定性差和抗水性下降。 另外,较适合的螺胍胺例如有下式的CTU螺胍胺(由Ajinomoto 有限公司制)。 这个发明的组分(B)水性聚酯树脂是由多元醇和多元羧酸经缩聚得到的。适用的树脂含有5～45%的苯环,苯环是由于使用带苯环的醇或羧酸而引入的。例如带一个苯环的醇有双酚A、双酚羟基丙醚、环氧乙烷基双酚A等等。在上文提到的多元醇包括二元醇,比如氢化双酚A、乙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、三甘醇等等。三元或多元醇,如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三(羟甲基)氨基甲烷、季戊四醇、双季戊四醇和甘油等。有苯环的多元羧酸包括邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐等。这种羧酸组分的其它例子包括多元羧酸或其酸酐。例如:四氢化邻苯二甲酸酐、亚甲基环己烯偏羧酸(酐)、己二酸、壬二酸、丁二酸酐、顺丁烯二酸(马来酸)、富马酸、癸二酸、衣康酸等。此外,一元酸,比如苯甲酸、叔丁基苯甲酸等都可以用。上述的聚酯树脂也可以是醇酸树脂。醇酸树脂使用的油类如蓖麻油、桐油、红花油、豆油、亚麻油、妥尔油、椰子油或其他同类的油。通常有用的是在上述的聚酯树脂中用丙烯酸树脂进行接枝的接枝改性聚酯树脂。当水性聚酯树脂中的苯环含量少于5%时,合成涂料的涂膜硬度就变差。但是苯环含量超过45%时,涂膜的柔韧性就下降。
高分子与工业 苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料 瞿金清,涂伟萍,杨卓如,陈焕钦 (华南理工大学化工所,广州510640) 摘要:综述了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂的研究进展,介绍了该类树脂的合成、性能及应用,讨论了该类树脂的优缺点,预测了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料的发展趋势。 关键词:苯乙烯;丙烯酸;改性;醇酸树脂 醇酸树脂合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜的综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一。但醇酸树脂涂料存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性、耐腐蚀性差,气干醇酸受日光照射易黄变,户外耐候性不佳等。苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂极大的克服了这些缺点,它将聚苯乙烯、聚丙烯酸酯的快干性、高硬度、耐水性及耐候性等性能和醇酸树脂的柔韧性、颜料承载能力强及工艺简单等优点结合起来,既可室温氧化干燥,又能与氨基树脂或聚氨酯树脂交联成膜,拓宽了醇酸树脂的应用领域,因而具有广阔发展前景。Saxena[1]综述了苯乙烯与油及醇酸树脂共聚的反应机理、制备技术、原材料、产品分析和应用等方面的研究;Seym ou r[2]比较了几种苯乙烯共聚改性醇酸树脂的工艺和性能,但有关苯乙烯改性醇酸树脂的其它方法报道较少,目前尚未见到丙烯酸改性醇酸树脂的综述报道。本文较全面的综述了苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂的合成机理、性能和应用,分析了该类树脂涂料的优缺点,并预测其发展趋势。 1 苯乙烯改性醇酸树脂 单纯用苯乙烯或以苯乙烯为主,用少量丙烯酸酯类单体制备和改性醇酸树脂统称为苯乙烯改性醇酸树脂。低分子量的聚苯乙烯与醇酸树脂不能反应,也不相容,故不能简单的通过冷拼或热混来改性醇酸树脂,只能通过化学改性的途径,将聚苯乙烯的优异性能引入到醇酸涂膜中。苯乙烯改性醇酸树脂的基本方法有双键共聚法、官能化苯乙烯改性工艺及偶氮酯自引发聚合。 111 双键共聚法 苯乙烯容易与含共轭双键的植物油(氧化油和异构化油)、脂肪酸或醇酸树脂发生共聚反应,与不含共轭双键的脂肪酸或醇酸树脂的共聚反应很慢,较难形成透明的共聚物[3],可通过非共轭油的异构化或采用共轭油部分取代非共轭油合成醇酸树脂,增加醇酸树脂共轭双键的含量,来改善共聚产物的透明性。双键共聚法改性醇酸树脂的工艺有两种,前苯乙烯化工艺和后苯乙烯化工艺。前苯乙烯化工艺是指先将合成醇酸树脂的原料油、脂肪酸或单甘油酯与苯乙烯共聚,然后将共聚产物与多元醇和多元酸进行缩聚反应,合成苯乙烯化醇酸树脂。后苯乙烯化工艺是指先合成基体醇酸树 作者简介:瞿金清(1970—),男,1997年毕业于华南理工大学化学工程专业,1998年在本校化学工程研究所在职攻读博士学位,现主要从事高性能涂料树脂的合成、改性与水性化研究。
2005年赣南师范学院学报 № . 6第六期 Journal of G annan Teachers College Dec. 2005水溶性醇酸树脂涂料的研究进展Ξ胡乔生 1,2, 叶家波 1, 范小林 2, 张熊禄1,2 (1. 赣南师范学院化学与生命科学系 ;2. 赣南师范学院现代分子科学与新材料技术研究所 , 江西赣州 341000 摘要 :综述了水溶性醇酸树脂涂料原料的选用、水性化途径、 , 讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用 , . 关键词 :涂料 ; 水溶性 ; 醇酸树脂 中图分类号 :O623.42+6文献标识码 :A- -0054-04 1概述 年提出的 [1], 它是以多元醇、多元酸以及脂肪酸为主要原料 , 通过缩聚反应[2、原料易得、树脂涂膜综合性能好 , 醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一 . 但是 , , 传统的醇酸树脂涂料含有大量溶剂 (质量比大于 40% , 在生产施工过程中会严重危害环境和操作人员的身体健康 . 近年来 , 世界各国环保法规日益严格 , 传统的溶剂型涂料受到越来越大的挑战 , 涂料的水性化、高固体化趋势日益明晰 . 水溶性涂料是在成膜聚合物中引进亲水的或水可增溶的基团 , 使其成为可以水为溶解介质的一种涂料 , 它是 20世纪 60年代发展起来的一类新型的低污染、省能源、省资源涂料 . 由于其优点明显 , 涂料水溶性的研究应用已引起了广泛的关注并取得了重要进展 . 水溶性醇酸树脂涂料是新的发展趋势 , 得到了大量的研究开发[3~6]. 2水溶性醇酸树脂涂料的研究现状 2. 1合成树脂的原料及配方
用于合成醇酸树脂的原料有 :植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共溶剂 和中和剂等 . 各种原料的作用不同 , 对水溶性醇酸树脂性能的影响也不同 . 植物油或脂肪酸合成醇酸树脂常用的植物油有豆油、亚麻油、红花油、(氢化或脱水蓖麻油、葵花籽油、桐油、椰子油等 . 其中蓖麻油、氢化蓖麻油合成的醇酸树脂水溶性最好 , 椰子油次之 , 脱水蓖麻油、豆油、亚麻油较差 . 多元醇常用于合成醇酸树脂的多元醇有甘油、季戊四醇和三羟甲基丙烷 . 由甘油制备的醇酸树脂水溶性、干率和树脂的稳定性较差 . 季戊四醇反应较甘油活泼 , 一般与二元醇或三元醇配合使用 , 使用时要遵循“多元醇摩尔数大于多元酸 摩尔数” 的规则 . 三羟甲基丙烷形成的树脂的水解稳定性较甘油或季戊四醇形成的醇酸树脂有明显提高 . 多元酸常用于合成醇酸树脂的多元酸有邻苯二甲酸或其酸酐 (苯酐、间苯二甲酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸等 . 苯酐价格便宜 , 酯化反应温度低 , 反应平稳易控制 , 但它容易形成半酯使树脂相对分子量降低 , 进而导致涂膜干燥时间延长 , 硬度降低 . 采用间苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或不饱和二元顺酐代替部分苯 酐可使以上某些缺陷得以弥补 . 中和剂中和剂是将阴离子树脂中的羧酸中和成可溶性盐的试剂 , 是水溶性 醇酸树脂制备过程中必不可少的成分 . 中和剂的碱性强度、胺的相对分子质量、在水中的溶解度、挥发速度等能明显影响树脂的水溶性、稳定性、粘度、固化速度及涂膜的泛黄性 . 在具体使用时 , 通常应综合考虑以下几个因素 :(1 挥发性好 ; (2 价格便宜 , 气味小 ; (3 对树脂的稳定性好 . 常用的中和剂有氨、氢氧化钾、三乙胺 . 其中三乙胺在常温下挥发速度适宜 , 其助溶效果比氨水和氢氧化钾都好 , 此外 , 三乙胺不会使聚酯产生胺解反应 , 提高了树脂的稳定性 , 是较为理想的中和剂 . 中和剂的用量应由 p H 值确定 , 一般控制 在 p H 为 7. 5~8. 5.
HG/T4847-2015水性醇酸树脂涂料行业标准 Waterborn alkyd resin coatings 中华人民共和国化工行业标准 中华人民共和国工业和信息化部发部 2015-07-19发部 2016-01-01实施
前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石和化学工业联合会起草。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。 本标准起草单位：江苏冠军涂料科技集团有限公司、中海油常州涂料化工研究院有限公司、中航百幕新材料技术工程股份有限公司、江苏金陵特种涂料有限公司、浙江富德漆业有限公司、山东奔腾漆业股份有限公司、南京长江涂料有限公司、浙江天女集团制漆有限公司、河北晨阳工贸集团有限公司、中国化工学会涂料涂装专业委员会水性涂料分专业委员会、苏州吉人高新材料股份有限公司、成都迪拜新材料有限公司、常州市天安特种涂料有限公司。本标准主要起草人：谢海、顾辉旗、沙金、林蛟、毛铭龙、梁淑华、邱绕生、姚飞、康立训、杨乃红、麻富忠、江拥、王素琴。
水性醇酸树脂涂料行业标准 1范围 本标准规定了水性醇酸树脂涂料的要求、试验方法、检验规则以及包装和贮存等。 本标准适用于以水性醇酸树脂或水性改性醇酸树脂为主要成膜物质且通过常温氧化干燥成膜的水性醇酸树脂涂料。产品用于金属、木材等其他材质表面的一般性保护。 2规定性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版体（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T1725-2007色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定； GB/T1726-1979涂料遮盖力测定法； GB/T1727-1992涂膜一般制备法； GB/T1728-1979涂膜、腻子膜干燥时间测定法； GB/T1730-2007色漆和清漆摆杆阻尼试验； GB/T1732-1993漆膜耐冲击测定法； GB/T1733-1993漆膜耐水性测定法； GB/T1766-2008色漆和清漆涂层老化的评级方法； GB/T1865-2009色漆和清漆人工气候老化和人工辐射曝露滤过的氙弧辐射色； GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样； GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法； GB/T6742-2007色漆和清漆弯曲试验（圆柱轴）； GB/T6753.1-2007色清、清漆和印刷油墨研磨细度的测定； GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定； GB/T9268-2008乳胶漆耐冻融性的测定； GB/T9269-2009涂料粘度的测定斯托墨粘度计测法； GB/T9271-2008色漆和清漆标准试板； GB/T9274-1988色清和清漆耐液体介质的温湿度； GB/T9278涂料试样状态调节和试验的温湿度； GB/T9286-1998色漆和清漆涂膜的划格试验； GB/T9750涂料产品的包装标志； GB/T9754-2007色漆和清漆不含金属颜料的色漆漆膜的20度、60度和85度镜面光泽的测定； GB/T13452.2色漆和清漆漆膜厚度的测定； GB/T13491涂料产品包装通则； GB18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量；
水性漆介绍 水溶性漆是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水性漆 编辑本段水性漆分类 凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，都可称为水性漆。水性漆包括水溶型、水稀释型、水分散型（乳胶漆）3种。 水溶型 水溶型是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水稀释型 水稀释型是指后乳化乳液为成膜物配制的漆，使溶剂型树脂溶在有机溶剂中，然后在乳化剂的帮助下靠强烈的机械搅拌使树脂分散在水中形成乳液，称为后乳化乳液，制成的漆在施工中可用水来稀释。 水分散型 水分散型主要是指以合成树脂乳液为成膜物配制的漆。乳液是指在乳化剂存在下，在机械搅拌的过程中，不饱和乙烯基单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。将水溶性树脂中加入少许乳液配制的漆不能称为乳胶漆。严格来讲水稀释漆也不能称为乳胶漆，但习惯上也将其归类为乳胶漆。 编辑本段发展 基本认识
油漆已经在消费者中深入人心，已经成了一个很平常的东西，很多消费者对于油漆了解的还是很少，包括一些销售油漆十几年的老板对于油漆的危害都不是很了解。油漆只能在涂刷过后一个月后才能入住，消费者以为这个时候油漆就没有毒性了，其实这是错误的，没有刺激性气味只是甲醛挥发到了人的生理所能接受的程度，而油漆固化剂和稀释剂中所含的苯，甲苯，游离TDI还在挥发，这些东西要完全挥发干净至少需要几十年的时间，而这些芳香烃物质对于婴儿小孩及未出生的小孩的智力发育是有很大影响的，游离TDI还具有致癌的危险，在欧洲发达国家很早就禁止了油漆的使用。 发展阶段 大体而言，水性漆技术主要经历了以下三个阶段： 第一代水性漆以丙烯酸为主要原料，其优点是耐水、耐候性能好，是目前水性漆生产企业推向市场的主要产品。其缺点是综合性能一般，化学性能比较低(例如耐醇耐碱性能较差),硬度、耐磨度等物理指标较低，这也是大多数人认为水性漆不好的原因所在。 第二代水性漆以丙烯酸和水性聚氨酯的复合物为主要原料，不但继承了第一代丙烯酸产品耐候性、施工宽容度好的优点，同时也提高了水性漆的硬度,但是化学性能仍然比较低，目前国内也只有少数几家企业可以生产，是水性漆中的中档产品。 第三代水性漆以丙烯酸改性水性聚氨酯为主要原料，在第二代水性漆产品的基础上，又大大提高了产品的综合性能，铅笔法则测试硬度可以达到2H以上，充分满足了日产需要；耐磨性能甚至超过油性漆，使用寿命、色彩调配方面都有明显优势；更重要的是化学性能稳定，耐醇耐碱性较前两者大大增强，为水性漆中的高档产品，目前该技术被国内外少数几个厂家所垄断。 虽然水性漆有环保漆膜效果好等优点点，但单组份水性漆在硬度，和耐高温等性能上和双组份油性漆还是有一定的差距。比如用在餐桌和地板上就非常容易表现出其在性能上的不足。这一功能上的缺陷导致了水性漆的发展。 市场上的假双组份水性漆，就象苹果手机一样，山寨版的产品往往层出不穷。在朝日还没推出双组份水性漆之前，市场上就有部分的小涂料厂开始推出了所谓的双组份水性漆，那其实就是一种油漆的改良产品，虽然其硬度等都提高了不少，但其和普通油漆一样含有大量的有毒物质，违背了水性漆以环保无毒保护环境和人体健康的初衷。 编辑本段真假辨别
水性树脂 1、定义： 水性树脂是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型树脂体系。 与水融合，形成溶液，待水挥发后，形成树脂模材料。 水性树脂不是用水性树脂本身，而是需要水挥发后获得的膜材料。 （水性树脂包括三大类：水溶性高分子、高吸水树脂和水性涂料，是自70年代发展起来的高分子学科新领域。由于其具有一系列独特的无可替代的功能，随着科研生产的不断发展，产品的工业化，现已形成一个独立的行业，属精细化工的范畴。由于水性树脂具有极其广泛的用途，以极高附加值，多年来一直被列为化工行业发展的重点。） 2、用途： 取代溶剂型产品在各个领域中的应用。水性聚氨酯为代表可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。具体应用在 水性涂料： （1）建筑装修包括地坪漆、弹性漆、建筑物外墙漆、家具木器漆，水性内墙涂料（产品的同质化情况严重，产品型号及性能类似，同类企业众多。未来这种低技术型产品会竞相压价。） （2）工业涂料包括工业漆、车辆漆、防腐漆、水性金属漆、金属表面处理（抛光）；水性塑胶漆（在消费电子产品领域有着广泛的应用）等（目前水性工业涂料技术难度高，国内拥有技术的企业少，多被国际树脂巨头垄断，为巩固垄断地位巨头与国内个别企业联合研发创新。） 水溶性高分子： 主要应用：石油勘探开发、水处理、造纸、纺织、涂料、食品、日用化工等领域 （1）粘合剂：广泛的应用在高档家具、人造板（瓦楞纸板的生产）、木材加工、皮革加工、工艺品加工，装饰装修及非金属等材料粘接等行业。 （2）密封剂：广泛应用到传统密封剂当中，包括汽车、建筑装修等行业。如：水性混凝土密封剂是一种可以渗透到混凝土当中增强混凝土密封、防尘、耐磨硬化作用，具有无色、无臭、无毒、不燃。 （3）纺织工业：水性树脂用于合成革的生产，生态型半PU箱包革、沙发革；生态型水性发泡沙发革、服装革；生态型水性汽车内饰革、家具内饰革；仿真皮水性超纤革等。 （4）油墨：水性油墨应用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。 （5）石油开采：固井水泥外加剂和强化采油驱油剂等。 高吸水树脂： 主要应用：工农业、日常生活、医疗卫生等各个领域，用做干燥剂、脱氧保鲜剂、膨胀橡胶、医用材料、建筑材料、化妆品、日化用品等。 （1）日用生活：婴儿尿不湿及妇女卫生中是高吸水性树脂的保水特点应用。（2）电器保护：高吸水性树脂还应用中电缆包覆防潮。 （3）农业：高吸水性树脂作为保水剂广泛应用于农业、林业、园艺等领域，可起到保水、节水、抗旱、降低成本、提高收入的作用，是一种新型的农业化学用品，具有革命性的意义。
高分子水性树脂的研究现状及发展趋势 摘要：本文简要地介绍了水性环氧树脂的原理和特点，系统地介绍了当前国内外水性环氧树脂的制备方法和研究现状,，并对其研究前景进行了展望，指出了今后研究的方向。 关键词：水性；环氧树脂；研究 第一章前言 近些年来，涂料有向绿色环保方向迈进的趋势。其中水性环氧树脂具有其突出的性能优势，使制备得到的水性环氧树脂涂料同样具有优异的性能，从而在水性产品大家族里地位越来越重要，专家认为水性环氧树脂在环保化的今天，前景十分开阔[1]。水性环氧树脂（waterborneepoxyresin，WER）是指以水为连续相，以环氧树脂微粒或液滴为分散相的稳定分散体系[2]，其重要用途是用于水性环氧树脂涂料。 第二章水性树脂 2.1 定义 水性树脂是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型树脂体系。与水融合，形成溶液，待水挥发后，形成树脂模材料。水性树脂不是用水性树脂本身，而是需要水挥发后获得的膜材料。 2.2 分类 水性树脂包括三大类：水溶性高分子、高吸水树脂和水性涂料，是自70年代发展起来的高分子学科新领域。由于其具有一系列独特的无可替代的功能，随着科研生产的不断发展，产品的工业化，现已形成一个独立的行业，属精细化工的范畴。由于水性树脂具有极其广泛的用途，以极高附加值，多年来一直被列为化工行业发展的重点[3]。 2.3用途 取代溶剂型产品在各个领域中的应用。水性聚氨酯为代表，可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理
剂。 2.3.1水性涂料 (1)建筑装修包括地坪漆、弹性漆、建筑物外墙漆、家具木器漆，水性内墙涂料,产品的同质化情况严重，产品型号及性能类似，同类企业众多。未来这种低技术型产品会竞相压价。 (2)工业涂料包括工业漆、车辆漆、防腐漆、水性金属漆、金属表面处理（抛光)；水性塑胶漆（在消费电子产品领域有着广泛的应用）等。目前水性工业涂料技术难度高，国内拥有技术的企业少，多被国际树脂巨头垄断，为巩固垄断地位巨头与国内个别企业联合研发创新。 2.3.2水溶性高分子 主要应用：石油勘探开发、水处理、造纸、纺织、涂料、食品、日用化工等领域。 (1)粘合剂：广泛的应用在高档家具、人造板（瓦楞纸板的生产）、木材加工、皮革加工、工艺品加工，装饰装修及非金属等材料粘接等行业。 (2)密封剂：广泛应用到传统密封剂当中，包括汽车、建筑装修等行业。如：水性混凝土密封剂是一种可以渗透到混凝土当中增强混凝土密封、防尘、耐磨硬化作用，具有无色、无臭、无毒、不燃。 (3)纺织工业：水性树脂用于合成革的生产，生态型半PU箱包革、沙发革；生态型水性发泡沙发革、服装革；生态型水性汽车内饰革、家具内饰革；仿真皮水性超纤革等。 (4)油墨：水性油墨应用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。 (5)石油开采：固井水泥外加剂和强化采油驱油剂等。 2.3.3高吸水树脂 主要应用：工农业、日常生活、医疗卫生等各个领域，用做干燥剂、脱氧保鲜剂、膨胀橡胶、医用材料、建筑材料、化妆品、日化用品等。 (1)日用生活：婴儿尿不湿及妇女卫生中是高吸水性树脂的保水特点应用。 (2)电器保护：高吸水性树脂还应用中电缆包覆防潮。
水性醇酸树脂涂料的研究及应用 葛亚辉罗洁* （中南林业科技大学，材料科学与工程学院，湖南长沙410004） 摘要：水性醇酸树脂不仅具有醇树树脂的优点而且还有良好的耐腐蚀性、耐候性、附着力、干燥性、耐水性等，大大地降低了VOC的含量，符合环保的要求，因此水性醇酸树脂涂料具有很好的发展前景。 关键词：醇酸树脂、水性化研究、具体应用 Water soluble alkyd resin coating research and Application Yahui Ge ,Jie Luo* ( Central South University of Forestry and Technology, College of materials science and engineering, Hunan Changsha410004) Abstract: water soluble alkyd resin has not only alcohol tree resin advantages and good corrosion resistance, weather resistance, adhesion, drying, water resistance, greatly reduced the content of VOC, accord with the requirement of environmental protection, so the water soluble alkyd resin coating has good development prospect. Key words: alkyd resin, waterborne, application research 涂料是国民经济各部门不可缺少的配套材料，广泛应用于各类建筑物、各种工业制品和通工具的装饰与保护以及各类钢铁设施如码头、海洋石油钻井平台、输变电塔等的防腐保护。随着科技的发展，涂料的功能和应用领域正在逐渐完善和扩大，涂料的消费水平也已经成为衡量一个国家经济发展水平的重要指标。 1 涂料工业面临的问题和发展趋势 我国涂料的总产量已跻身世界前列，在产品的产量、品种、质量、技术装备水平有了长足的进步。但是随着人们环保意识的不断增强以及我国加入WTO后国外企业纷至沓来，现有的民族涂料工业面临前所未有的挑战，如何降低生产和使用涂料所造成的污染，尤其是对大气的污染。涂料对大气的污染主要是由挥发性有机化合物(VOC)造成的，包括能引起大气层氧化容量和酸度变化(导致酸雨)，还可能产生光化学烟雾的碳氢化合物、有机卤化物、有机硫化物、羟基化合物、有机酸和有机过氧化物等。在涂料的加工和生产过程中释放出来的VOC
水溶性丙烯酸树脂 ——酒瓶漆
丙烯酸树脂是由丙烯酸及丙烯酸酯类单，在一定条件下共聚而成的线性高分子树脂。 水溶性丙烯酸树脂之所以具有水溶性，是因为在树脂合成过程中，引进了亲水性基团—羧基、羟基、氨基、酰胺基等。为了进一步增加树脂的水溶性，加胺中和成盐而获得水溶性，然后加水稀释得到水溶性丙烯酸树脂。 与传统的溶剂型涂料相比，水溶性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。水溶性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。 水溶性丙烯酸树脂是制备环保型水溶性丙烯酸酯涂料、水性油墨、水性胶黏剂等的基础树脂材料，可作为成膜连接料，可广泛用于水性涂料、纸张、纺织品（天然和人工合成）表面处理剂、皮革上光剂、胶黏剂等配置的主要原料。在施工过程中，可采用喷涂、辊涂、刷涂等方式涂装。 （1）聚合反应：丙烯酸及其酯在引发剂作用下聚合成嵌段丙烯酸树脂共聚物。 （2）成盐反应：嵌段丙烯酸树脂共聚物用氨水或有机胺中和，生产嵌段丙烯酸树脂的铵盐 （3）聚合物玻璃化温度：无定形或半结晶聚合物从黏流态或高弹态（橡胶态）向玻璃态转变（或相反的转变）称玻璃化转变。发生玻璃化转变温度范围近似中点称为玻璃化温度。 对于涂料用丙烯酸树脂，其玻璃化温度的设计是非常重要的。因为其玻璃化温度直接影响涂料的最终性能。一般而言，玻璃化温度高的硬度和光泽就高，但往往也比较脆。为了使聚合物有较好的的施工和涂膜性能，需要对聚合物的配方进行设计。一个由不同单体构成的聚合物，其玻璃化温度可以由其多组分的玻璃化温度加和而成。通过设涂料树脂的玻璃化温度，就可以确定软硬单体的配比。 酒瓶漆是近年来发展较快的涂料品种，其要求耐醇、耐碱、耐水煮、硬度高、装饰性好，目前国内常用酒瓶漆树脂为环氧树脂和羟基丙烯酸树脂，基本属于溶剂型，不仅污染环境，也会影响操作人员健康。随着环保法规的不断强化，促使涂料向“4E”方向发展，尤其是以水为分散介质和稀释剂的水性涂料是涂料发展的一个重要方向。 羟基丙烯酸树脂固化后具有硬度高、漆膜丰满、附着力好、耐性突出的特点，是一种性能优良，用途广泛的保护和装饰性涂料，特别是在金属、木器、塑料、玻璃等领域。少部分以水为溶剂的羟基丙烯酸树脂存在固含低、耐性差、漆膜装饰性不好等问题，不能够大量替代溶剂型羟丙树脂，因此提高水性羟基丙烯酸树脂的耐性和固含量以及装饰性是目前亟待解决的问题。
水溶性醇酸树脂性能研究 成海玲1 王亭沂2 蒋 娟1 （1. 胜利油田利丰工贸有限公司；2.胜利油田技术检测中心，山东淄博 257000） 摘 要：通过一系列对比实验，讨论了中和剂、助溶剂、树脂酸值对水溶性醇酸树脂水溶性及涂膜 性能的影响，并讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用，指出了水溶性醇酸树脂的发展趋势。 关键词：水溶性醇酸树脂；性能；中和剂；助溶剂 中图分类号：TQ 633 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2009）10-0008-02 醇酸树脂是传统涂料用树脂，具有优良的耐久 性、光泽、保光保色性、硬度、柔韧性，极好的涂刷性， 因此在溶剂型涂料中占有极为重要的位置和极大的份 额。随着全球石油产品价格暴涨及各国环保法规日趋 严格，涂料生产厂与涂料用户对涂料的原料成本及成 品涂料的挥发性有机化合物（VOC）含量尤为重视［1］， 水溶性醇酸涂料被提上了议事日程。水溶性醇酸涂料 以水为溶剂，使成膜物质均匀地分散或溶解在水中， 具有如下特点：（1）以水为溶剂，来源方便，易于净 化；（2）施工和贮存运输过程中无火灾危险；（3）不 含苯类等有机溶剂，有利于减轻环境污染和对人体健 康的危害；（4）可采用喷涂、刷涂、淋涂、浸涂、电泳 等多种方式施工，易实现自动化涂装。因此，它是一 种具有广阔市场发展前景的环境友好型涂料。本文讨 论了影响水溶性醇酸树脂性能的各种因素。1 中和剂的影响中和剂是水溶性醇酸树脂制备过程中必不可少的成分，只有经中和剂中和的树脂才具有水溶性。不同品种的中和剂能明显影响树脂的水溶性，涂料的贮存稳定性、黏度，以及漆膜的干燥速率、硬度和泛黄性等。因此，选择合适的中和剂十分重要。树脂的品种不 同，所用的中和剂也不同。选择中和剂应综合考虑以 下几个因素：（1）挥发性好；（2）价格便宜，气味小；（3） 对树脂的稳定性好。常温干燥的水溶性醇酸涂料应选 用低沸点的中和剂，浅色漆则选用变色性小的中和剂。 本实验选用氨水、氢氧化钾及三乙胺作中和剂，考察 [收稿日期] 2009-08-10了其对涂膜性能的影响，结果如表1所示。氨水蒸发速度快，漆膜干燥性能优良，但它易与催干剂生成黄色络合物，致使漆膜泛黄。氢氧化钾易与带羧基的树脂反应，生成永久性水溶性皂，钾留在漆膜中而不能逸出，使涂膜的耐水性下降，这是其最致命的缺点。三乙胺的常温挥发速度适宜，既不会像氨水挥发太快，导致涂刷性差和涂膜易产生针孔，又不会像氢氧化钾或三乙醇胺挥发太慢产生相分离、漆膜颜色变深，而且其助溶效果比氨水和氢氧化钾好，作为叔胺它不会使醇酸树脂发生胺解反应，提高了树 脂的稳定性。三乙胺是一种较适宜的中和剂，但与氨 水相比，它会使涂膜耐水性下降。这主要是由于三乙 胺挥发速率较氨水低，在涂膜中残余较多的铵盐基 团，使涂膜的亲水性提高，耐水性下降。通过试验，采 用氨水与三乙胺混合作为中和剂，既保证挥发速率又 减少泛黄性。同时，中和剂的用量也有限制，一般将 树脂体系的pH 值控制在7.5~8.5，以保持树脂的水溶 性和稳定性。中和剂用量过大，会加剧树脂的水解［2］。2 助溶剂的影响水溶性醇酸涂料虽然以水为稀释剂，但多数情况下需加入少量助溶剂配用。加入助溶剂，可以起到提
水溶性醇酸树脂 一、性能概述 本品的住哟啊组成与一般的溶剂型醇酸树脂一样，由多元酸多元醇与植物油（或酸）或其他脂肪酸经酯化缩聚而制成。为了使醇酸树脂溶于水，必须严格控制他的酸值和分子量，通常酸值在60以上、分子量较小的的树脂水溶性较好，所以水溶性醇酸树脂大多为高酸值低粘度。 本品的水溶性好坏是衡量其质量指标的关键因素之一。 本品由于以水做溶剂，因而具有水来源易得，净化容易，施工过程制备过程无火灾危险、五毒性气体，可在湿型基底上加工，涂料可采用自动化涂装工艺等特点。 二、主要用途 本品可以广泛的制成常温干燥、低温干燥、低温烘干、氨基树脂改性烘干漆。也可用于装饰板涂层改性，金属与非金属等物品表面涂饰与保护中。 三、生产原理 本品一般是由多元醇与多元酸等缩聚而成的聚合物。其主链是有很多的酯链相连而成。 四、生产工艺 1.原料消耗 原料规格 用量（kg/t) 季戊四醇工业品199.50 斜苯二甲酸酐工业品241.80 棉油酸工业品98.00 二甲苯工业品65.40 三乙醇胺工业品85.00 水正丁醇工业品49.00 水自来水326.00 2.工艺流程图 （苯酐，季戊四醇，棉油酸，二甲苯）→搅拌→酯化→蒸馏→（加入三乙醇胺）→中和→（加入正丁醇，水）→稀释→成品 3.操作工艺 按配方比投入苯酐，季戊四醇，棉油酸，二甲苯并加热升温。当反应釜内温度升温至140左右时，即开始酯化反应。 降温地升至190--200，蒸馏脱出二甲苯，保温维持反应至酸值达90--110，表示反应已经平衡。在此期间，应定期测试酸值。 当反应到达终点时，将温度降至135左右，加入三乙醇胺中和，并保持在130加完。加完后继续搅拌15-30min. 将正丁醇和水加入稀释釜中进行搅拌，并维持80--90保温搅拌半小时后降温出料。 （注：以上温度单位均为华氏温度℃）
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910260250.1 (22)申请日 2019.04.02 (71)申请人 中华制漆（新丰）有限公司 地址 511199 广东省韶关市新丰县丰城镇 横江村（105国道2400公里处） (72)发明人 罗成 王泽继 罗瑞芳 (74)专利代理机构 深圳中一联合知识产权代理 有限公司 44414 代理人 曹柳 (51)Int.Cl. C09D 167/08(2006.01) C09D 191/00(2006.01) C09D 7/65(2018.01) (54)发明名称 改性醇酸树脂涂料及其制备方法 (57)摘要 本发明属于涂料技术领域，尤其涉及一种改 性醇酸树脂涂料及其制备方法。以所述改性醇酸 树脂涂料的质量百分含量为100％计，所述改性 醇酸树脂涂料包括以下组分：28％～35％的亚麻 油改性长油度醇酸树脂、18％～25％的熟炼亚麻 仁油、15％～25％的颜料、20％～25％的填料、 3％～5％的气相二氧化硅、0.5％～1％的分散 剂、0.3％～0.6％的抗氧剂和1％～2％。本发明 改性醇酸树脂涂料的固含量高、挥发性有机物含 量低，具有优异的附着力、保光保色性、耐候性、 涂擦性、刮涂性，可直接在基材或底漆上用布条 擦拭使用，也可通过“木纹器”刮涂出理想的木纹 效果， 施工灵活方便。权利要求书2页 说明书10页 附图2页CN 110066583 A 2019.07.30 C N 110066583 A
1.一种改性醇酸树脂涂料，其特征在于，以所述改性醇酸树脂涂料的质量百分含量为100％计， 所述改性醇酸树脂涂料包括以下组分： 2.如权利要求1所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述亚麻油改性长油度醇酸树脂的油度含量为70％～75％，固体分为96％～98％，酸值为10～12mgKOH/g。 3.如权利要求1所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述熟炼亚麻仁油选自固体分为98％～99％、酸值为1～2mgKOH/g的熟炼亚麻仁基高分子聚合物。 4.如权利要求1～3任意一项所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述颜料选自：钛白粉、碳黑、酞青蓝、有机紫、氧化铁红或氧化铁黄中的一种或几种。 5.如权利要求4所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述填料选自：滑石粉、云母粉、碳酸钙、有机膨润土、煅烧高岭土、沉淀硫酸钡或重晶石粉中的一种。 6.如权利要求5所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述钛白粉选自：金红石型钛白粉和/或锐钛型钛白粉；和/或， 所述滑石粉选自：粒径为1000～1500目，吸油量为30～35g/100g的滑石粉。 7.如权利要求1或6所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述气相二氧化硅选自：粒径不大于10nm的超细气相二氧化硅；和/或， 所述分散剂选自：不饱和多元羧酸聚合物和/或改性聚氨酯；和/或， 所述抗氧化剂选自：甲基乙基酮肟；和/或， 所述溶剂油选自：200#溶剂油。 8.一种改性醇酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 获取配方量的亚麻油改性长油度醇酸树脂、熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油； 将所述亚麻油改性长油度醇酸树脂、熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油进行混料处理，得到混料产物； 将所述混料产物进行研磨处理，得到改性醇酸树脂涂料。 9.如权利要求8所述的改性产酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述混料处理的步骤包括，添加所述亚麻油改性长油度醇酸树脂，将搅拌速度控制在800～1000rpm/min，然后加入所述熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油，继续保持800 权 利 要 求 书1/2页2CN 110066583 A