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连续纤维增韧陶瓷基复合材料可持续发展战略探讨 (1)

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张立同,等:连续纤维增韧陶瓷基复合材料可持续发展战略探讨

积防热系统,已经在X系列空天飞行器上试飞成功[5],成为继c/c之后的新一代防热材料。可以避免类似哥伦比亚号使用C/C复合材料造成的灾难性事故,从而奠定了C/SiC在高温防热领域的主导地位。

在工业燃气涡轮发电机中,以CMC-SiC燃烧室内衬和覆环为代表的静止件已经完成全寿命试车考核,短时间内可以进入实际应用阶段。

CMC—SiC材料作为核聚变反应堆第一壁,进行了系统的高温辐照实验。发现在1100℃以下高温辐照对SiC/SiC的力学性能没有明显影响,下一步计划将测试温度提高到1400℃。

CMC—SiC材料用作大型超轻结构太空反射镜仍处于研发阶段,主要解决超轻结构设计和反射性能。

CMC—SiC材料作为飞机高速刹车系统,正在试车考核与飞行验证。在奥迪A8和保时捷等高档轿车上已经获得应用。

2.2CMC-SiC在国内的应用现状

我国近年来已经全面突破CMC—SiC的制备技术,应用研究也取得重大进展。我国高推重比航空发动机的研究起步晚,CMC—SiC的应用考核缺乏经费支持,只能进行短期试验考核[6]。燃烧室浮壁瓦片进行了试验台短时考核,壁面温度1227~1047℃,压力2MPa,30rain。全尺寸调节片进行了发动机挂片试车考核,压力0.28MPa,马赫数1.55,壁面温度1047℃。

我国卫星和轨控发动机喷管通过试车考核,同等条件下喷管的寿命是c/c的10倍以上。

多种固体火箭发动机上试验了c/sic构件,在同等条件下C/SiC构件的线烧蚀率比c/c低1倍左右。

我国亚燃冲压发动机的喷管喉衬和燃气发生器已通过试车考核进入应用阶段,整体燃烧室处于研制阶段。

跨大气层空天飞行器高温防热系统的C/SiC头锥帽和机翼前缘已经装机试飞成功,标志着我国在高温大面积防热领域取得了重大突破。

C/SiC飞机刹车盘已经进入台架试车和系统考核阶段,与国际同步发展。

2.3CMC的发展趋势

为了满足新型航空航天器更苛刻的服役环境,对更长寿命、更高温度和结构功能一体化CMC提

出需求。为了适应这些需求,可以在CMC二SiC的基础上进行改性,从而具有新性能。如引入硼化物对CMC—SiC进行自愈合改性,用难熔金属碳化物和硼化物对CMC—SiC进行提高使用温度的改性,用适当电磁特性的材料对SiC改性或用Si。N。替代。2.3.1CMC—SiC的白愈合改性

为了满足CMC-SiC在高推重比航空发动机上长寿命使用需求,发展自愈合陶瓷基复合材料(SHCMC)[7]。SHCMC是通过对CMC—SiC的纤维、界面、基体和涂层材料进行改性,使其在高温氧化性环境使用时,各结构单元能迅速与入侵的环境介质反应生成玻璃封填相,就地消耗环境介质,形成对环境介质的层层防线,实现长寿命自愈合。目前自愈合温度范围为700~1200℃,预计自愈合温度潜力可达1500℃。

纤维是承载单元,纤维自愈合是避免纤维损伤的最后防线,可有效提高环境自愈合寿命。纤维与基体热膨胀失配是基体产生裂纹降低自愈合寿命的关键,而两种纤维混合可以减小热膨胀失配。界面是实现强韧化的关键单元,多元多层界面不仅可以实现自愈合,而且可以实现强韧化(图2)。Hi—Ni—calonSiC/SiC复合材料的多元多层界面具有精细的微结构,可以偏折微裂纹。多元多层基体是自愈合最重要的防线(图3[8]),可消耗主要环境介质,避免损伤功能界面和承载纤维。多元多层涂层是自愈合的第一道防线,对自愈合性能和抗环境性能有重要影响。

图2HiNicalonSiC/SiC多层自愈合界面结构[2]

Fig.2Hi—NicalonSiC/SiCcompositewith

multilayerself—healinginterphase[2]

多元弥散是自愈合的另一种途径,可用于自愈

合基体和涂层的制备与修复‘9'103。图4是多元弥散

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复舍材料学报

图3多层自愈合基体SiC/SiC复合材料[8]Fig.3Sic/SiCcompositewithmultilayerself—healingmatrixE8]

图4多元弥散Si—B—C—N陶瓷

Fig.4PhaseseparationinSi—B—C—Nceramics

Si—B—C—N陶瓷的微结构照片。高应力状态时多元多层和多元弥散由于不能及时生成封填相而不能自愈合,必须提高基体的开裂应力。自愈合组元与环境介质反应生成的封填相容易腐蚀、挥发和水解,需要抗环境涂层的保护。稀土硅化物封填层在1500℃水蒸汽中具有环境稳定性;稀土硅化物/莫来石涂层系统在1482℃具有化学稳定性。2.3.2难熔金属碳化物改性

高比冲液体火箭发动机中期要求发展发汗冷却推力室和主动冷却喷管,远期发展完全无冷却喷管;高比冲固体火箭发动机中期要求发展难熔金属碳化物陶瓷或者组合设计,远期发展难熔金属碳化物陶瓷基复合材料;超燃冲压发动机中期要求发展头罩前缘和燃料注射支撑件,远期发展燃料冷却壁;超高声速飞行器防热系统中期要求发展耐用控制面板,远期发展尖锐机翼前缘。

这些涉及到发展高熔点难熔金属改性和复合冷却技术,前者存在新材料体系问题,后者是涉及复合材料构件的设计与制造问题。

超高温复相结构陶瓷对缺陷敏感,存在明显的体积效应,因而构件尺寸受到极大限制,只适合用于局部极高温区。

由于超高温陶瓷组分中往往离不开SiC,因此,通过对C/SiC进行超高温基体改性和涂层改性以达到更高温度使用要求,这是一条发展超高温复合材料的有效途径。这不仅可以克服超高温复相陶瓷的缺点,延长使用寿命,同时能够确保使用可靠性。CVI和CVD是制备超高温基体和涂层的有效方法;RMI结合Slurry简单可行[1u;采用SparkPlasmaSintering(SPS)制备超高温复相结构陶瓷,可以降低烧结温度,减小成分挥发,实现快速致密化。采用PlasmaSprayDeposition(PSD)制备超高温涂层简单快速,但涂层容易产生气孔,而且与c/SiC的结合强度不高。

对C/SiC进行主动冷却可以不改变材料而大幅度提高使用温度,但对结构可靠性提出更高要求。

2.3.3结构功能一体化

高马赫数飞行器或航空发动机尾喷管等要求材料在具有高温结构性能的同时,具有电磁波吸收和透过等功能。因此,需要材料在保证力学性能的同时具有特殊的物理功能。由于缺少可用的功能纤维,发展雷达波陶瓷吸收剂及发展高温雷达和红外透波陶瓷仍然是目前的主要发展趋势。

石英是目前使用最广的天线罩材料,介电性能最好,但力学性能和抗雨蚀性差,使用温度也难以再提高,氮化硅可以有效改善上述性能。石英一氮化硅复相陶瓷有望具有更好的综合性能,发展Si~N—B一0系和A卜O—N系非晶态陶瓷更值得关注。化学气相渗透法(CVI)和有机前驱体热解法(PIP)能够克服烧结法的诸多缺点,使天线罩的制造向近尺寸、可设计和高性能方向发展。

远期目标是首先突破功能结构一体化纤维,并在CMC—SiC或CMC—Si3N。的基础上改性,发展结构功能一体化的吸波陶瓷基复合材料,制备方法也由烧结法向PIP和CVI方向发展。

3我国面临的机遇与挑战

3.1机遇

CMC—SiC是高性能航空航天器不可缺少的防热结构一体化材料,性能的可设计性强。构件考核

验证表明,CMC—SiC可满足航空航天器复杂服役 万方数据

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连续纤维增韧陶瓷基复合材料可持续发展战略探讨

作者:张立同, 成来飞, ZHANG Litong, CHENG Laifei

作者单位:西北工业大学,超高温结构复合材料国防科技重点实验室,西安,710072

刊名:

复合材料学报

英文刊名:ACTA MATERIAE COMPOSITAE SINICA

年,卷(期):2007,24(2)

被引用次数:26次

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