水中餘氯檢測方法－分光光度計法
NIEA W408.51A 一、方法概要
水樣加入磷酸緩衝液溶和N,N-二乙基-對-苯二胺（N,N-diethy1-p-phenylenediamine，簡稱DPD）呈色劑後，水中之自由有效餘氯可將DPD氧化，使溶液轉變為紅色，立即以分光光度計在波長515 nm（或其他特定波長）處量測其吸光度。若於前述反應溶液中再加入多量碘化鉀，則水中之結合餘氯可將碘化鉀氧化而釋出碘，碘再氧化DPD，使溶液之顏色加深，再以分光光度計在波長515 nm（或其他特定波長）處量測其吸光度。以同一檢量線分別求得自由有效餘氯和總餘氯之濃度，二者之差即為結合餘氯之濃度。
二、適用範圍
水中餘氯可分為自由有效餘氯及結合餘氯，結合餘氯分氯胺（Monochloramine）、二氯胺（Dichloramine）及三氯化氮（Nitrogen trichloride；亦習稱之為三氯胺），本方法採用較簡化之步驟，並不區分結合餘氯之物種。本方法適用於檢測飲用水、自來水、河川水、家庭污水及經處理之放流水中之餘氯。飲用水及自來水之最低可偵測濃
度大約相當於0.01 mg/L之氯；本方法對總餘氯檢測之最高適用濃度為
4 mg/L，當總餘氯濃度大於4 mg/L時，則水樣應予稀釋。
三、干擾
（一）錳的氧化物會影響自由有效餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可由下列步驟校正：
1、置5 mL磷酸鹽緩衝溶液和0.5 mL亞砷酸鈉（Sodium
arsenite，NaAsO2）溶液於三角燒瓶中，加入100 mL水樣，
混合均勻。
2、續加入5 mL DPD呈色劑，混合後以分光光度計在波長
515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。
3、自由有效餘氯和總餘氯測得之吸光度應分別扣除本項干擾之
吸光度。
（二）溴和碘會影響自由有效餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可由下列步驟校正：
1、溶液Ⅰ：取5 mL甘胺酸（Glycine）溶液加入100 mL水樣
中。
2、溶液Ⅱ：置5 mL磷酸鹽緩衝溶液和5 mL DPD呈色劑於三
角燒瓶中，混合均勻。
3、將溶液Ⅰ加入溶液Ⅱ中，混合後以分光光度計在波長515 nm
（或其他特定波長）處測其吸光度。
4、自由有效餘氯和總餘氯測得之吸光度應分別扣除本項干擾之
吸光度。
（三）高濃度結合餘氯會干擾自由有效餘氯的測定；若水樣中結合餘氯濃度大於0.5 mg/L時，可採用硫代乙醯胺（Thioacetamide，
CH3CSNH2）修正法：在水樣與DPD試劑混和後，立即依比例
（100 mL水樣中，添加0.5 mL）加入0.25 % 硫代乙醯胺溶
液，以阻止結合餘氯繼續反應。
（四）由於微量之碘化物即能顯著增加氯胺（Chloroamines）對自由有效餘氯測定的干擾，而測定總餘氯時，需使用高濃度之碘化物，因此，玻璃器皿必須清洗乾淨以避免碘化物的污染。
（五）銅會干擾餘氯之測定，當銅濃度小於或等於10 mg/L時，可於試劑中加入乙烯二胺四乙酸（Ethylenediamine tetraacetic acid，
簡稱EDTA）以消除銅的干擾。同時EDTA可減緩DPD試劑因
氧化而變質，因此可增強DPD的穩定性。EDTA亦可預防微量
金屬的催化作用，以減少溶氧所造成的誤差。
（六）微量之濁度及色度亦會干擾測定值，可先以樣品將其吸光度歸
零校正之。
（七）鉻酸鹽亦會影響自由有效餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可依下列步驟校正：
1、溶液Ⅰ：取0.5 mL硫代乙醯胺溶液於100 mL水樣中，混合
均勻。
2、溶液Ⅱ：置5 mL磷酸鹽緩衝溶液和5 mL DPD呈色劑於三
角燒瓶中，混合均勻。
3、溶液Ⅰ加入溶液Ⅱ中，混合後以分光光度計在波長515 nm
（或其他特定波長）處測其吸光度。水樣之自由有效餘氯吸
光度應扣除本項干擾之吸光度。
4、上述測定液倒回三角燒瓶，加入碘化鉀晶體約0.1 g，靜置2
分鐘。
5、以分光光度計在波長515 nm（或其他特定波長）處測其吸
光度。水樣之總餘氯吸光度應扣除本項干擾之吸光度。
四、設備與材料
（一）分光光度計：使用波長515 nm（或其他特定波長），樣品槽之光徑等於或大於1 cm。
（二）分析天平：可精稱至0.1 mg。
（三）三角燒瓶：50 mL、250 mL。
（四）分注器
（五）餘氯計。
五、試劑
（一）試劑水：使用不含餘氯及其他干擾物質之純水。
（二）磷酸鹽緩衝溶液：溶解24 g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）及46 g無水磷酸二氫鉀（KH2PO4）於試劑水中，再與含800 mg EDTA
二鈉鹽之100 mL試劑水混合，以試劑水定容至1L。加入20 mg
氯化汞以預防黴菌生長和自由有效餘氯測定時因微量的碘化物
所造成干擾。（注意：氯化汞有毒，應小心使用，避免攝入。
註1）
（三）二苯基胺磺酸鋇（Barium diphenylamine sulfonate，(C6H5NHC6H4-4-SO3)2Ba）指示劑，0.1 ％：溶解0.1 g二苯基
胺磺酸鋇於試劑水中，定容至100 mL。
（四）硫酸溶液（1 + 3)：緩緩將一份濃硫酸加至三倍體積之試劑水中。
（五）硫酸溶液（1 + 5）：緩緩將一份濃硫酸加至五倍體積之試劑水中。
（六）DPD呈色劑：溶解1.0 g DPD草酸鹽（DPD oxalate）或1.5 g含
五個結晶水之DPD 硫酸鹽（DPD sulfate pentahydrate ）或1.1 g 無水DPD 硫酸鹽（Anhydrous DPD sulfate ）於含8 mL 1 + 3硫酸溶液及200 mg EDTA 二鈉鹽之試劑水中，並定容至1 L 。儲存於有玻璃蓋的棕色瓶中，置於暗處保存。如發現呈色後吸光度有衰退之現象，即應重新配製。市面上已有磷酸鹽緩衝劑與DPD 硫酸鹽呈色劑之混合劑粉狀成品，亦可使用。（注意：DPD 草酸鹽有毒，應小心使用，避免攝入）。
（七）重鉻酸鉀溶液， 0.000417 M ：溶解122.6 mg 一級標準品級（99.9
％以上）之無水重鉻酸鉀於試劑水，定容至1 L 。
（八）硫酸亞鐵銨（Ferrous ammonium sulfate ，簡稱FAS ）溶液，約0.00025 M ：溶解 97.5 mg Fe(NH 4)2(SO 4)2?6H 2O 於含1 mL 1+3硫酸溶液之試劑水中，以煮沸且剛冷卻之試劑水定容至1 L 。此溶液可保存一個月，使用前以0.000417 M 重鉻酸鉀溶液標定，標定方法如下述：添加10 mL 1 + 5硫酸溶液、 5 mL 濃磷酸及2 mL 0.1％二苯基胺磺酸鋇指示劑於100 mL 之FAS 溶液中，以 0.000417 M 重鉻酸鉀溶液滴定至紫色終點（至少持續 30 秒）。 100積(mL)重鉻酸鉀溶液消耗之體
0.000417FAS溶液濃度(M)?= × 6
（九）碘化鉀，粒狀結晶。
（十）亞砷酸鈉溶液：溶解5.0 g亞砷酸鈉於試劑水中，定容至1 L。
（注意：亞砷酸鈉有毒，應小心使用，避免攝入。）（十一）硫代乙醯胺溶液：溶解250 mg硫代乙醯胺於試劑水中，定容至100 mL。（注意：硫代乙醯胺可能是致癌物，應小心使用，
避免皮膚接觸或攝入。）
（十二）甘胺酸溶液：溶解20 g 甘胺酸於試劑水中，定容至100 mL，冷藏保存，若溶液混濁時，即應丟棄。
（十三）高錳酸鉀儲備溶液，891 mg/L：溶解891 mg高錳酸鉀於試劑水中，定容至1 L。
（十四）標準溶液：可依七、（一）步驟配製標準溶液或市售標準溶液，如使用後者，其有效期限應以廠商所提供之證書為準。
六、採樣與保存
採集500 mL以上之水樣，盛裝於玻璃或塑膠瓶中，於現場測定。
七、步驟
（一）檢量線製備
1、取10.0 mL高錳酸鉀儲備溶液（891 mg/L），以試劑水稀釋
至100 mL。取0.1至8 mL前述稀釋液，再以試劑水稀釋
至 200 mL ；配製含一個空白和至少五種濃度的高錳酸鉀檢量線標準溶液，其範圍約為 0.0446 至 3.56 mg/L ，大約相
當於0.05至4 mg/L 之氯原子。
2、於250 mL 三角燒瓶中，依次加入5 mL 磷酸鹽緩衝溶液、5 mL DPD 呈色劑及七、（一）1、所配製高錳酸鉀標準溶液
100 mL ，使均勻混合並呈色，以分光光度計在波長515 nm
（或其他波長）處測其吸光度。
3、將測定液倒回三角燒瓶中，立即以FAS 溶液滴定至紅色消失，計算相當於氯之濃度（mg/L ）。以吸光度對應相當於氯
之濃度（mg/L ），製備檢量線。
10000.891
15158100(mL)FAS體積(mL)
FAS濃度(M)/L)相當於氯之濃度(mg ????=
（二）水樣測定
1、自由有效餘氯測定：分別取 0.5 mL 磷酸鹽緩衝溶液及 0.5 mL DPD 呈色劑於 50 mL 三角燒瓶中，加入 10 mL 水樣，
使均勻混合，立即以分光光度計在波長 515 nm 處測其吸光
度。
2、總餘氯測定：繼續上述步驟，將樣品槽之測定液倒回三角燒
瓶中，加入碘化鉀結晶約0.1 g，靜置2分鐘之後，以分光
光度計在波長515 nm處測其吸光度。
3、上述自由有效餘氯及總餘氯之檢驗步驟，係以10 mL水樣
為基準，若樣品體積增減時，應依比例調整試劑量。當總餘
氯超過4 mg/L時，必須以試劑水稀釋樣品，再重複七、（二）
之操作步驟。
4、若發現或懷疑有三、（一）～（七）所述之干擾現象，則依
其說明之步驟校正。
（三）餘氯計測定
1、可使用檢測原理和本方法（分光光度計／DPD法）相同之餘
氯計檢測餘氯；使用餘氯計檢測，每年至少一次，實驗室應
以分光光度計製作檢量線，並讀取該餘氯計對不同濃度標準
品之測值，兩者所得測值之誤差須在±15 ％以內，實驗室
須將餘氯計之相關資料及比對結果建檔備查。
2、現場測定
（1）水樣測定前，應再以兩種不同濃度之實驗室自行配製或市售標準溶液測試餘氯計之讀值，如測定值與標準
品確認值在±15％以內時，可使用該儀器進行檢測，
此步驟可視為檢量線查核及查核樣品分析(註2)；若確
認值不在±15％以內時，餘氯計則須送回實驗室依步
驟七（三）1比對調整合格後，才能使用。
（2）餘氯測定：將水樣到入樣品試管中，加入DPD呈色劑，
混合均勻，直接從餘氯計讀取餘氯值。其品質要求須
符合九、（二）至（五）。(註2)
3、如（三）、2.所述之比對結果未落在規範之內，則應依（三）、
1、之步驟重新校正該餘氯計。
八、結果處理
經分光光度計測得之吸光度藉由檢量線可求得樣品中相當於餘氯之濃度。各種餘氯之計算公式如下：
總餘氯或自由有效餘氯（mg/L）
＝由檢量線求得相當於氯之濃度（mg/L）×稀釋倍數
結合餘氯＝總餘氯－自由有效餘氯
檢測報告中應註明檢測之餘氯種類。
使用餘氯計檢測時，餘氯之計算公式如下：
自由有效餘氯（mg/L）
＝直接讀取之自由有效餘氯讀值（mg/L）×稀釋倍數
九、品質管制
（一）檢量線：每次樣品分析前應重新製作檢量線，其線性相關係數（r 值）應大於或等於0.995。檢量線製作完成應即以第二來源標準品配製
接近檢量線中點濃度之標準品確認，其相對誤差值應在±15% 以
內。
（二）檢量線查核：每10 個樣品及每批次分析結束時，執行一次檢量線查核，以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差值
應在±15% 以內。
（三）空白樣品分析：每批次或每10 個樣品至少執行一次空白樣品分析，空白分析值應小於二倍方法偵測極限或低於法規管制值的
5%。
（四）重複分析：每批次或每10 個樣品至少執行一次重複樣品分析，其相對差異百分比應在20% 以內。
（五）查核樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次查核樣品分析。回收率應在80 ～120% 範圍內。
（六）測定自由有效餘氯與總餘氯時，玻璃器皿及樣品槽應清洗乾淨或分開使用，以避免殘留之碘化物干擾自由有效餘氯之測定。
十、精密度及準確度
（一）某一製備水樣含有0.66 mg/L之總餘氯，經由二十五個檢驗室測試後，其相對標準偏差為27.6 ％，相對誤差為15.6 ％。（資
料來源：同本文參考資料(二)。）
（二）單一檢驗室之單一檢驗員分析不同類別水樣中總餘氯之結果如下表所示：
（資料來源：同本文參考資料（二））
（三）蒸餾水中添加餘氯標準品之查核樣品，其總餘氯之配製值為
1.001 mg/L，經由四十八個檢驗室測試之後，平均值為1.011
mg/L，標準偏差為0.119 mg/L，平均回收率為101 ％，95％可
靠界限（Confidence limits）為0.777至1.245 mg/L，99 %可靠
界限為0.703至1.319 mg/L。該品管查核樣品以手提式分光光度
計依本方法重複四次檢驗，其檢驗值分別為1.16、1.15、1.16、
1.15 mg/L，平均值為1.16 mg/L，標準偏差為0.01 mg/L。（四）單一檢驗室分析自來水中自由有效餘氯及總餘氯之結果如下表所示：
(資料來源：同本文參考資料（三）)
（五）國內單一檢驗室以本檢測方法及市售相同檢測原理之餘氯計，分析六個自來水樣品中自由有效餘氯之差異如下表所示：
單位: mg/L
十一、參考資料
（一）American Public Health Association, American Water Works Association & Water Environment Federation.Standard Methods for
the Examination of Water and Wastewater, 20th Ed., Method
4500-Cl A, F, G, pp. 4-53～4-55, 4-61～4-64, Washington, D.C.,
USA, 1998.
（二）USEPA, Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes, Method 330.5, Total Residual Chlorine, EPA/600/4-79/020 March
1983.
（三）李協昌、黃國禎、許元正。1993。水中有效餘氯分析方法之比較研究。中華民國實驗室認證體系八十二年度年會暨實驗室品
質管理論文發表會論文集。工研院量測中心，新竹。
註1：如經常配製此緩衝溶液或確定器皿並無碘化物之污染，則不需添加。
註2：不同廠牌之餘氯計操作步驟可能略有不同，應依廠商提供之操作手冊進行檢測。
註3：本檢驗相關之廢液，依無機廢液處理。
有效氯测定方法： A1 碘量法原理 洗涤剂中有效氯在酸性溶液中与碘化钾起氧化作用，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定碘，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出有效氯含量。 A2 试剂 A2.1 0.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液。 A2.2 2mol/L硫酸溶液。 A2.3 10％碘化钾溶液。 A2.4 0.5％淀粉溶液。 A3 操作方法 称取含氯消毒剂1.00g，用蒸馏水溶解后，转入250mL容量瓶中，向容量瓶加蒸馏水至刻度、混匀，向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL，10％碘化钾溶液10mL，混匀的消毒液5mL溶液即出现棕色，盖上盖并混匀后加蒸馏水于碘量瓶缘，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈淡黄色时加入0.5％淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定至蓝色消失，记录所用硫代硫酸钠的总量，重复3次取平均值计算。 A4 计算：根据硫代硫酸钠的用量，计算有效氯含量，亦即1mol/L硫代硫酸钠1mL相当于0.0355g有效氯，因此可按下式计算有效氯含量： c×v×0.035 有效氯含量(%)=——————×100% w 式中： c——为硫代硫酸钠的摩尔浓度； v——消耗代硫酸钠的体积，ml； W——碘量瓶中含消毒剂的量，g。 余氯测定方法： 一、方法原理 余氯在酸性溶液内与碘化钾作用，释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2KI+2CH3COOH = 2CH3COOK+2HI 2HI+HOCl = I2+HCl+H2O (或者2HI+Cl2 = 2HCl+I2) I2+2Na2S2O3 = 2NaI+Na2S4O6 本法测定值为总余氯，包括HOCl,OCl~,NH2Cl和NHCl2等。 二、仪器 碘量瓶：250—300ml. 三、试剂 1.碘化钾（要求不含游离碘及碘酸钾）。
课题18 城市水质分析——水中余氯的测定 实验原理： 城市用水常加液氯消毒，消毒后残留于水中的氯（包括游离态氯和化合态氯）称之为余氯，氯化物在水中的溶解度很大，其含量与生产和生活污染有关，故常作为污染指标之一，如果单纯测氯离子的含量，用标准AgNO3溶液滴定，以铬酸钾作为指示剂，当反应出现砖红色，说明以达终点。其反应式为： Ag++Cl-AgCl（白色），2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4（砖红色）。 上述方法只能测定氯离子的含量，而如要测余氯则应用比色法。反应试剂选用邻联甲苯胺溶液：它和余氯反应生成黄色化合物。根据颜色深度的比较（即比色法）测得其含量。该法最低检出余氯量为0.01 mg/L。 实验仪器： TI-83+图形计算器、CBL系统、比色计探头（Colorimeter）、比色皿（x2）、电子天平、比色管、试管架、洗耳球、玻璃棒、容量瓶、50mL移液管、吸水纸。 实验试剂： 邻联甲苯胺溶液、永久性余氯比色溶液。 实验步骤： A ：永久性余氯比色溶液的配制 先将无水磷酸氢钠（Na2HPO4）和无水磷酸二氢钾（KH2PO4），置于105℃烘箱内烘1~2小时。冷却后分别称取22.86g和46.14g。并共溶于蒸馏水中，再稀释至1000mL。静置数天后过滤。吸取上述溶液200mL，再加蒸馏水稀释至1000mL，此溶液即为PH 值为6.45的磷酸盐缓冲溶液。 称取干燥的重铬酸钾0.1550g 及铬酸钾0.4650g相混后用磷酸盐缓冲溶液并稀释至1000mL，此溶液所产生的颜色相当于1mg/L余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。再按下表分别量取该重铬酸钠—铬酸钾溶液分别注入50mL具塞奈式比色管中，用磷酸缓冲溶液稀释至50ml刻度，即配成系列永久性余氯标准比色溶液。这些溶液避免日光照射，可保存6个月。 永久性余氯比色溶液的配制
水中余氯的测定 一、实验目的 1、了解水中余氯测定的意义。 2、掌握碘量法测定余氯的原理和操作。 二、实验原理 氯的单质或次氯酸盐加入水中后，经水解生成游离性有效氯，包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸盐等形式，其相对比例决定于水的pH和温度，在多数水体的pH条件下，主要是次氯酸和次氯酸盐。 游离性氯与铵和某些含氮化合物反应，生成化合性有效氯（如氯与铵反应生成一氯胺、二氯胺和三氯化氮）。游离性氯与化合性氯二者都同时存在于水中。氯化过的污水和某些工业废水，通常只含有化合性氯。 碘量法适用于所测定总余氯含量>1mg/L的水样。测定的原理如下：余氯在酸性溶液内与碘化钾作用，释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2KI+2CH3COOH →2CH3COOK+2HI 2HI+HOCl →I2+HCl+H2O I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6 本法测定值为总余氯，包括HOCl、OCl-、NH2Cl和NHCl2等。 本法适用于生活用水余氯的测定。 三、仪器 碘量瓶250mL 四、试剂 1、碘化钾：要求不含游离碘及碘酸钾。 2、（1+5）硫酸溶液。 3、重铬酸钾标准溶液，C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L：称取1.2259g优级纯重铬酸钾，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。 4、硫代硫酸钠标准滴定溶液，C(Na2S2O3)=0.05mol/L：称取12.5g硫代硫酸钠，(Na2S2O3·5H2O),溶于已煮沸放冷的水中，稀释至1000mL。加入0.2g碳酸钠及数粒碘化汞，贮于棕色瓶内，溶液可保存数月。
标定：吸取20.00mL重铬酸钾标准溶液于碘量瓶中，加入50mL水和1g碘化钾，再加5mL（1+5）硫酸溶液，静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淡黄色时，加入1mL1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止（注意：此时应带淡绿色，因为含有Cr3+）,记录用量。 硫代硫酸钠标准溶液浓度按下式计算： C=C1*20.00/V 式中C1----重铬酸钾标准溶液浓度（mol/L）； 20.00----吸取重铬酸钾溶液的体积（mL）； V----待标定硫代硫酸钠标准溶液用量（mL）。 5、硫代硫酸钠标准滴定溶液，C(Na2S2O3)=0.0100mol/L：把上述已标定的0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液，用煮沸放冷的水稀释至所需的浓度（0.0010mol/L）。 6、1%淀粉溶液 7、乙酸盐缓冲溶液（pH=4）：称取146g无水乙酸钠溶于水中，加入457mL乙酸，用水稀释至1000mL。 五、实验步骤 1、吸取100mL水样（如含量小于1mg/L时，可取200mL水样）于300mL碘量瓶内，加入0.5g碘化钾和5mL乙酸盐缓冲溶液。 2、自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液至变成淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记录用量。 六、数据处理 总余氯（Cl2,mg/L）=C*V1*35.46*1000/V 式中C----硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度（mol/L）； V1----硫代硫酸钠标准滴定溶液用量（mL）; V----水样体积（mL）； 35.46----总余氯（Cl2）摩尔质量（g/mol）。
一、邻联甲苯胺比色法 1、概念和意义 氯是一种高效常用的杀菌剂，生活饮用水供水系统中常用的加氯方式包括投加氯气、二氧化氯和臭氧等。加氯处理后水中有效氯的含量称之为余氯。余氯根据形式和消毒活性分为游离余氯和化合余氯。 1.1 游离余氯:也称自由氯，水溶液中的Cl2,HClO,OCl-等均为游离余氯，是水中杀毒效果较好，氧化性较强的一种余氯成份，水质控制时一般用游离余氯来衡量水质余氯是否达标。 1.2 化合余氯：当水中有铵（胺，氨）存在时,氯会同铵反应，生产氯胺（一氯胺、二氯胺、三氯胺）。氯胺的杀菌效果远弱于次氯酸，而且具有异味。但由于氯胺的稳定性要远强于游离余氯，在以实现长效杀菌作用，所以在自来水供水系统中有一定氯胺是有积极作用的。 1.3 总余氯：游离余氯和化合余氯的总称。 1.4 对水中加入氯进行消毒反应，要求在经过规定的接触时间后，水中仍存在尚未用完的一定浓度的剩余消毒剂。此条件可以确保消毒反应进行完全，获得满意的消毒效果。为了防止残余微生物在供水系统中再度繁殖，自来水的管网水也必须保持一定的剩余消毒剂。但如果余氯量超标，可能会加重馚和其他有机物产生的臭和味，甚至可能生成氯仿等有“三致”作用的有机氯代物。我国生活饮用水卫生标准中规定氯与水接触时间大于30min，出厂水的游余氯限值不得大于4 mg/L，余量不应低于0.3mg/L。管网末梢水中余量不应低于0.05mg/L。接触时间大于120min，总氯限值不得大于3 mg/L，余量不应低于0.5mg/L。管网末梢水中余量不应低于0.05mg/L。 1.5 生活饮用水中余氯是评判水质好坏的重要参数，余氯的作用是保证持续杀菌。也可防止水受到再次污染。测定水中余氯含量和存在状态，对做好生活饮用水消毒工作和保证用水安全极为重要。本指导书提供用邻联甲苯胺比色法测定生活饮用水总余氯及游离余氯。也可以使用美国哈希公司生产的便携式余氯仪来测定。 2、检测方法 邻联甲苯胺比色法 3、应用范围 3.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离余氯。 3.2 本法最低检测浓度为0.01mg/L余氯。 3.3 本法适合测定水温在15-20℃的水样。 4、原理 在pH值小于1.8的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式
1 余氯 余氯是指水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯。其作用是保证持续杀菌，以防止水受到再污染。余氯有三种形式： 1．总余氯：包括HOCl、OCl-和NHCl2等。 2．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2及其它氯胺类化合物。 3．游离性余氯：括HOCl及OCl-等。 我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂水的游离性余氯含量不低于0.3 mg/L，管网末梢水不得低于0.05 mg/L。 余氯的测定常采用下述两种方法，N.N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法和3,3，,5,5，-四甲基联苯胺比色法，前者可测定游离余氯和各种形态的化合余氯，后者可分别测定总余氯及游离余氯。 1.2 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法 1.2.1 范围 本标准规定了N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法测生活饮用水及水源水的游离余氯。 本法适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中游离余氯和各种形态的化合性余氯的测定。 本法最低检测质量为0.1 μg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。 高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。 1.2.2 原理 DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准液。 1.2.3试剂 1.2.3.1 碘化钾晶体。 1.2.3.2 碘化钾溶液（5 g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。 1.2.3.3 磷酸盐缓冲溶液（pH=6.5）：称取24 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4），0.8 g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）和0.02 g氯化汞(HgCl2)。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。 注：HgCl2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒使用时切勿入口或接触皮肤和手指。 1.2.3.4 N，N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1 g/L）：称取1.0g盐酸N，N-二乙基对苯二胺[H2N.C6H4.N(C2H5)2.2HCl]，或 1.5 g硫酸N，N-二乙基对苯二胺[H2N.C6H4.N(C2H5)2.H2SO4·5H2O]，溶解于含8 mL硫酸溶液（1+3）和0.2 g Na2EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000 mL储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。
余氯的测量方法： 余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式： 1．总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。 2．游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。 3．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。 余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生安全极为重要。 一、邻联甲苯胺比色法（OT法） 1．应用范围 ⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。 ⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。 2．原理 在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。 试剂：0.1％联邻甲苯胺 仪器：余氯比色器，秒表 测定：取200ml水样，加入0.1％联邻甲苯胺1ml摇匀，发色30s与标准色相比，读数C1，发色几分钟后再与标准色相比，读数C2。总余氯为C2，游离氯值为C1 3．干扰影响 水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0. 2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐，0.2mg/l。 二、DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company） 1、应用范围 ⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。 ⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。 ⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。 2、原理 水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合 氯。 3、试剂 3.1 碘化钾晶体。 3.2 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.5g碘化钾，溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存 于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。 3.3 磷酸盐缓冲溶液（pH：6.5）：称取24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾
测定氯离子的方法 硝酸银滴定法 一、原理 在中性介质中，硝酸银与氯化物生成白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，反应如下：NaCl + AgNO3 →AgCl ↓+ NaNO3 2 AgNO 3 + K2CrO 4 →Ag2CrO4↓+ KNO3 二、试剂 1、0.05%酚酞乙醇溶液：称取0.05g的酚酞指示剂，用无水乙醇溶解，称重至100g。 2、0.1410 mol/L氯化钠标准溶液：称取4.121g于500~600℃灼烧至恒重之优级纯氯化钠，溶于水，移至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含 5mg氯离子。 3、0.01410 mol/L氯化钠标准溶液：吸取上述0.1410mol/L标准溶液50ml，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。 4、硝酸银标准溶液：称取2.3950g硝酸银，溶于1000ml水中，溶液保存于棕色瓶中。 5、硝酸银标准溶液的标定：吸取0.01410mol/L（即1毫升含0.5mg氯离子）的氯化钠标准溶液10毫升，体积为V1，于磁蒸发皿中，加90ml蒸馏水，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠调至红色消失，加约1ml10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色。用待标定的硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辨认的红色（黄中带红）为止，记录消耗体积为V。以相同条件做100ml蒸馏水空白试验，消耗待标定的硝酸银的体积为V0。 浓度计算如下： C= V1×M×1000 V －V0 式中：C-硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；
V1-氯化钠标准溶液的吸取量，毫升； M-氯化钠基准溶液的浓度，摩尔/升； V-滴基准物硝酸银溶液消耗的体积，毫升； V0-空白试验，硝酸银溶液消耗的体积，毫升。 调整硝酸银浓度使其摩尔浓度正好为0.0141mol/L。此溶液滴定度为1ml硝酸银溶液相当于0.5mg氯离子。 三、仪器 白磁蒸发皿：150ml 棕色滴定管 四、分析步骤 取50~100ml水样于蒸发皿中，加三滴酚酞指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠溶液调成微红色，再加0.05mol/L硝酸调整至红色消失，再加入1滴管（约0.5~1ml）10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈黄色，用硝酸银标准溶液滴定至所出现的铬酸银红色沉淀不再消失（即溶液呈黄中带红）为终点，以同样方法做空白试验，终点红色要一致。 五、分析结果的计算 水样中氯离子含量为X（毫克/升），按下式计算： X = （V2－V0）×M×35.45×1000 V W 式中：V2—滴定水样时硝酸银标准溶液的消耗量，毫升； V0—空白试验时硝酸银标准溶液的消耗量，毫升； M—硝酸银标准溶液浓度，摩尔/升； V w水样体积，毫升； 35.45—为氯离子摩尔质量，克/摩尔。 六、注意事项： 1、本方法适用于不含季胺盐的循环冷却水和天然水中氯离子的测定，其范围小于100mg/L。
漂白粉中有效氯含量的测定 一、实验目的 1. 掌握间接碘量法的基本原理及滴定条件 2. 掌握测定漂白粉中有效氯含量的操作方法 二、实验原理 碘量法是以电极反应I 2 + 2e = 2I - 为基础的滴定分析方法。，故I 2 是中等强度的氧化剂，I - 是中等强度的还原剂。利用I 2 的氧化性和I - 的还原性进行滴定分析的方法称为碘量法。其中用I - 与氧化剂作用生成I 2 ，再用Na 2 S 2 O 3 标准溶液滴定所生成的I 2 ，从而间接测定氧化性物质的方法称为间接碘量法。间接碘量法有较广泛的应用。 漂白粉的主要成分是次氯酸钙和氯化钙。它与酸作用放出的氯气具有杀菌、消毒作用，称为有效氯。利用以下反应，可间接测定漂白粉中有效氯的含量： Ca(C1O)Cl + H 2 SO 4 = CaSO 4 + Cl 2 ↑+H 2 O C1 2 + 2 KI = 2 KCl + I 2 I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 = Na 2 S 4 O 6 + 2NaI 三、实验用品 分析天平，称量瓶，烧杯，250mL 容量瓶，100ml容量瓶，50mL 带塞锥形瓶，10mL 量简，棕色试剂瓶，5mL 吸量管，滴定管，多用滴管，洗耳球。20 ％KI ， 1 ％淀粉溶液，3mol ·L -1 H 2 SO 4 ，Na 2 CO 3 ( 分析纯) ，K 2 Cr 2 O 7 ( 分析纯) ，Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O( 分析纯) ，漂白粉。 四、实验内容 常量法 1. 配制Na 2 S 2 O 3 溶液 用分析天平称取Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O 13g 左右和0.1g左右的Na 2 CO 3 溶于500mL 新煮沸过冷却的蒸馏水中。转入棕色瓶中，放置于避光处7 ～10 天后标定。
水中余氯的测定邻联甲苯胺比色法 〈原理〉邻联甲苯胺与水中的余氯作用生成黄色化合物，根据颜色深度与永久性余氯标准色列比色。〈器材〉50ML比色管、六孔比色架 〈试剂〉1、永久性余氯比色溶液的配制 a、磷酸盐缓冲贮备溶液将无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）和无水磷酸二氢钾（KH2PO4）置于是105摄氏度烘箱2小时，冷却后分别称取22.86和6.14g,将此两种试剂共溶于蒸馏水中并稀释至于1000ml至少静置4天。使其中胶状杂质凝聚沉淀，过滤； b、磷酸盐缓冲使用溶液吸取200ml磷酸盐缓冲贮备溶液，加蒸馏水稀释至1000ml。此溶ph值为6.45； c、重铬酸钾—铬酸钾溶液称取干燥的0.1550g重铬酸钾及0.4650g铬酸钾溶液于磷酸盐缓冲使用权用溶液中并稀释至1000ml此溶液所产生的颜色相当于1mg/L余氯与邻邦联甲苯胺所产生的颜色； d、0.01—1.0mg/L永久性余氯标准比色管的配制方法按下列表格所列数量吸取重铬酸钾—铬酸钾溶液，分别注入50ml具塞比色管中，用磷酸盐缓冲溶液稀释至50ml 避日光照射，可保存6个月。
2、邻联甲苯胺溶液 称取1g邻联甲苯胺（C14H16N2）、溶于5ml 20%（容积/容积）盐酸中，将其调成糊状，加150-200ml蒸馏水使用权其完全溶解，置于量筒中，补加水至505ml，最后加入20%（V/V）盐酸495ml,放于棕色瓶内，在室温下保存6个月； [操作]A、取50ml比色管1支，先放入2.5ml邻联甲苯胺溶液，再加入水样50ml，混合均匀，水样的温度最好为15-20低于此值可放于温水浴中提高到期5-20； B、置于暗处在5分钟内将其与永久性余氯标准色列进行比色； C、如余氯浓度过高会产生桔黄色；若水样碱度过高而余氯浓度较低时，将产生淡绿色或淡蓝色，此时可多加1ml 邻联甲苯胺溶液可产生正常的淡黄色； D、如水样浑浊或色度较高则应另取3支比色管一管加蒸馏水其它二管加水样（但不加邻邦联甲苯胺溶液）用六孔比色架进行比色；
余氯是指水经加氯消毒，接触一定时间后，余留在水中的氯。 余氯有三种形式： 总余氯：包括HOCl NHCI，NHC2等。 化合余氯：包括NHCI，NHC2及其他氯胺类化合物。游离余氯：包括HOC及 OCi等。 余氯可用邻联甲苯胺比色法、邻联甲苯胺—亚砷酸盐比色法、N, N-乙基对 苯胺-硫酸亚铁胺容量法测定。下面介绍较简单方便的邻联甲苯胺比色法，可测定总余氯及游离余氯。 邻联甲苯胺比色法 一、应用范围 本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离余氯。水中含有悬浮性物 质时干扰测定，可用离心法去除。干扰物质的最高允许含量如下：高铁：I ;四 价锰：I ;亚硝酸盐：I。 本法最低检测浓度为I余氯。 二、原理 在pH值小于的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量：还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。 三、永久性余氯比色溶液的配制 磷酸盐缓冲贮备溶液：将无水磷酸氢二钠（NQHPO和无水磷酸二氢钾（KHPQ）置于105C烘箱内2h，冷却后，分别称取22.86g和46.14g。将此两种试剂共溶于纯水中，并稀释至1000ml。至少静置4天，使其中胶状杂质凝聚沉淀，过滤。 磷酸盐缓冲溶液：吸取磷酸盐缓冲贮备溶液，加纯水稀释至1000mI。 重铬酸钾-铬酸钾溶液：称取0.1550g干燥的重铬酸钾（K2C2O7）及0.4650g 铬酸钾（?CrQ），溶于磷酸盐缓冲溶液中，并定容至1000ml。此溶液所产生的 颜色相当于1mg/L余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。 ?/L永久性余氯标准比色管的配制方法：按表21所列数量，吸取重铬酸钾-铬酸钾溶液，分别注入50ml刻度具塞比色管中，用磷酸盐缓冲溶液稀释至50ml刻度。避免日光照
HZ-HJ-SZ-0149 水质余氯的测定碘量法 1 范围 本法适用于生活用水的测定 水中如含有亚硝酸盐(如水中有游离性余氯则不可能存在，如采用氯胺消毒则可能存在) 高铁和锰能在酸性溶液中与碘化钾作用，并释出碘，而产生正干扰，由于本法采用乙酸盐缓冲液酸度为pH3.5~4.2 时，可减低上述物质的干扰作用，此时亚硝酸盐和高铁含量高达5mg/L 也不干扰测定。 2 原理 余氯在酸性溶液内与碘化钾作用释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2KI+ 2CH 3COOH→2CH3 COOK + 2HI 2HI+ HOCl →I2 + HCl + H O (或者2HI+ C12→2HCl + I ) I 2 + 2Na2 S2O3→2NaI+ Na2 S4O6 本法测定值为总余氯包括HOCl OCl NH2C1 和NHCl2等 3 试剂 3.1 碘化钾(要求不合游离碘及碘酸钾) 3.2 (1+5)硫酸溶液 3.3 重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7= 0.0250mol/L): 称取1.2259g 优级纯重铬酸钾，溶于水中移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线。 3.4 0.05mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液称取约12.5g 硫代硫酸钠(Na2S2O3 5H O) 溶于已煮沸放冷的水中，稀释至1000mL。加入0.2g 无水碳酸钠及数粒碘化汞,，贮于棕色瓶内，溶液可保存数月； 标定用无分度吸管吸取20.00mL 重铬酸钾标准溶液于碘量瓶中加入50mL 水和1g 碘化钾，再加5mL(1＋5)硫酸溶液，静置5min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色时，加入1mL 1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止(注意：此时应带淡绿色，因为含有Cr3＋)，记录用量。 硫代硫酸钠标准溶液浓度按下式计算 c×20.00/V 式中c ——重铬酸钾标准溶液浓度(mol/L) 20.00 ——吸收重铬酸钾标准溶液的体积(mL) V ——待标定硫代硫酸钠标准溶液用量(mL) 3.5 0.0100mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液把已标定的0.05mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液用煮沸放冷的水稀释5 倍。 3.6 淀粉溶液10g/L 3.7 乙酸盐缓冲溶液(pH4)：称取146g 无水乙酸钠溶于水中，加入457mL 乙酸，用水稀释至1000mL。 4 仪器 碘量瓶250~300mL。 5 试样制备 余氯在水中很不稳定, 尤其含有有机物或其他还原性无机物时，更易分解而消失，因此余氯应在采集现场进行测定。
如何检测水中余氯含量---余氯实验标准 -----深圳市安吉尔实业有限公司 一、余氯实验 1、用洗干净透明玻璃杯接100毫升自来水，滴入两滴余氯试剂。摇晃搅拌，立即与色卡进行对比。此时可以看到杯内的水无色，这时由于自来水内余氯含量极少；如水变为黄色，则自来水内含有余氯。 2、如杯内水为无色。用玻璃棒（也可直接用PE软管）沾点漂白水，然后伸入杯内摇晃搅拌，可看到水变为黄色，颜色越深则余氯含量越高。注意：和色卡对照，调到余氯含量为0.4-0.6ppm为止。（余氯含量过低、过高都影响后续试验效果）。注意：如自来水本身含有余氯，则不进行此步操作。 3、拿一片维生素C碾碎，放入杯内，摇晃搅拌，可发现水又重新变为无色。（说明：维生素C主要是维持血管，肌肉，骨骼，牙齿等器官的正常功能，尤其能增加毛细血管的弹性，预防出血，还可以增加机体对多种传染病的抵抗力，促进伤口的愈合，加速结缔组织的生成。包括我们大家平时吃的一些保健品，他们进入人体最终都是生成维生素C的。）现在我们把加一片维C倒入这个含有大量氯气的水中，搅拌一下，大家可以看到，水又重新变为无色，这个说明自来水中的余氯进入人体后．大量中和了人体内的维生素C，给人体造成伤害。如不用维生素C，用1片土豆或25-30克大米试验，也是同样的效果。 二、净水机去除余氯 1、在水池内放入半池自来水，滴入7-8滴余氯试剂。如自来水不含余氯，利用漂白水、色卡调制余氯含量为0.4-1.0ppm之间。 2、将进水管插入水池，试验机通电。过滤一会后，用洗干净的透明玻璃杯接入100毫升用安之星净水器过滤后的水，再滴入2．3滴余氯试剂，显示为无色。这个水依然是清澈透明的，说明安之星净水器可以完全的去除余氯。 实验结果： 1．证明水中的余氯对维生素C的破坏。 2．净水机能完全去除水中的余氯。
余氯测定方法 余氯是指水经加氯消毒，接触一定时间后，余留在水中的氯。 余氯有三种形式： ●总余氯：包括HOCl，NH2Cl，NHCl2等。 ●化合余氯：包括NH2Cl，NHCl2及其他氯胺类化合物。 ●游离余氯：包括HOCl及OCl-等。 余氯可用邻联甲苯胺比色法、邻联甲苯胺－亚砷酸盐比色法、N，N-乙基对苯胺-硫酸亚铁胺容量法测定。下面介绍较简单方便的邻联甲苯胺比色法，可测定总余氯及游离余氯。 邻联甲苯胺比色法 一、应用范围 ●本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离余氯。 ●水中含有悬浮性物质时干扰测定，可用离心法去除。干扰物质的最高 允许含量如下：高铁：0.2mg/l；四价锰：0.01mg/l；亚硝酸盐： 0.2mg/l。 ●本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。 二、原理 在pH值小于1.8的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量：还可用重铬酸钾－铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。 三、永久性余氯比色溶液的配制 磷酸盐缓冲贮备溶液：将无水磷酸氢二钠（Na 2HPO 4 ）和无水磷酸二氢钾 (KH 2PO 4 )置于105℃烘箱内2h，冷却后，分别称取22.86g和46.14g。将此两种 试剂共溶于纯水中，并稀释至1000ml。至少静置4天，使其中胶状杂质凝聚沉淀，过滤。 磷酸盐缓冲溶液(pH6.45)：吸取200.0ml磷酸盐缓冲贮备溶液，加纯水稀释至1000ml。 重铬酸钾-铬酸钾溶液：称取0.1550g干燥的重铬酸钾(K 2Cr 2 O 7 )及0.4650g
铬酸钾(K 2CrO 4 )，溶于磷酸盐缓冲溶液中，并定容至1000ml。此溶液所产生的 颜色相当于1mg／L余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。 0.01～1.0mg／L永久性余氯标准比色管的配制方法：按表21所列数量，吸取重铬酸钾-铬酸钾溶液，分别注入50ml刻度具塞比色管中，用磷酸盐缓冲溶液稀释至50ml刻度。避免日光照射，可保存6个月。 若水样余氯大于1mg／L，则需将重铬酸钾－铬酸钾溶液的量增加10倍，配成相当于10mg／L余氯的标准色，再适当稀释，即为所需的较浓余氯标准色列。 永久性余氯标准比色溶液的配制 四、试剂 邻联甲苯胺溶液：称取1.35g二盐酸邻联甲苯胺〔(C 6H 3 CH 3 NH 3 ) 2 ·2HCl〕，溶 于500ml纯水中，在不停搅拌下将此溶液加至150ml浓盐酸与350ml 纯水的混合液中，盛于棕色瓶内，在室温下保存，可使用6个月。当温度低于0℃，邻联甲苯胺将析出，不中易再溶解。 五、步骤 ●取配制永久性作氯标准比色管用的同型50ml比色管，先放入 2 .5ml 邻联甲苯胺溶液，再加入澄清水样50.0ml，混合均匀。水样的温度最 好为15～20℃，如低于此温度，应先将水样管放入温水浴中，使温度 提高到15～20℃。 ●水样与邻联甲苯胺溶液接触后，如立即进行比色，所得结果为游离余
余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式： 1．总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。 2．游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。 3．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。 余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。余氯的测定方法很多。本公司目前采用下述三种测定法： 一、便携式DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company） 1. 应用范围 ⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。 ⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。 ⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。 2．原理 水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。 3．干扰影响 ⑴.水中存在大于250mg/l碱度或150mg/l酸度，如CaCO3等将抑制所有颜色发展或颜色将立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和这种样液到pH6-7。 ⑵.一氯胺将逐渐造成游离氯读数增加。在一分钟内读数，每3.0mg/l一氯胺将使游离氯读数增加0.1mg/l.。 ⑶.溴、碘、臭氧和锰、铬的氧化物会增加游离氯的读数。 ⑷.为了减小Mn4+和Cr6+的影响，如上述⑴调节pH值到6-7。取25ml水样，加3滴30g/lKI 溶液，混合等待一分钟。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另据《水和废水标准检验法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亚砷酸钠，每100ml水样加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果铬存在，在两种分析中会与DPD发生反应，读数。再从最初分析得到的氯的读数减去这个读数。 二、邻联甲苯胺比色法（OT法） 1．应用范围 ⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。 ⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。 2．原理 在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。3．干扰影响 水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0.2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐，0.2mg/l。 三、在线式电化学分析余氯仪（1870E Residual Analyzer,The Capital Controls Group）。1．应用范围 本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘。2．原电池原理 在原电池中，通过测试其中的电流能检测出离子浓度的变化。瓶中的电流与氯离子浓度的变
余氯的测定-国标法(水质检测)
1 余氯 余氯是指水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯。其作用是保证持续杀菌，以防止水受到再污染。余氯有三种形式： 1．总余氯：包括HOCl、OCl-和NHCl2等。 2．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2及其它氯胺类化合物。 3．游离性余氯：括HOCl及OCl-等。 我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂水的游离性余氯含量不低于0.3 mg/L，管网末梢水不得低于0.05 mg/L。 余氯的测定常采用下述两种方法，N.N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法和3,3，,5,5，-四甲基联苯胺比色法，前者可测定游离余氯和各种形态的化合余氯，后者可分别测定总余氯及游离余氯。 1.2 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法 1.2.1 范围 本标准规定了N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法测生活饮用水及水源水的游离余氯。 本法适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中游离余氯和各种形态的化合性余氯的测定。 本法最低检测质量为0.1 μg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。 高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。 1.2.2 原理 DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准液。 1.2.3试剂 1.2.3.1 碘化钾晶体。 1.2.3.2 碘化钾溶液（5 g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。 1.2.3.3 磷酸盐缓冲溶液（pH=6.5）：称取24 g无水磷酸氢二钠 （Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4），0.8 g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）和0.02 g氯化汞(HgCl2)。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。 可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造注：HgCl 2 剧毒使用时切勿入口或接触皮肤和手指。 成的干扰。HgCl 2
水中余氯的测定(邻联甲苯胺比色法) 1.原理:水中余氯与邻联甲苯胺(O-tolidine)作用产生黄色的联苯醌化合物,根据其颜色的深浅进行比色定量,亦称为甲土立丁法. 2.主要器材:余氯比色测定器1个;10ml小试管3支;1ml吸管2支;滴管1支. 3.主要试剂: 0.1%邻联甲苯胺(甲土立丁)溶液: 称取甲土立丁1g于研钵中,加入5ml 3:7盐酸调成糊状,稀释成 1000ml(或按以上比例少量配制),存于棕色瓶中,在室温下可保存6个月,如溶液变黄则不能使用. 4.测定方法:取10ml刻度试管,加入0.5ml甲土立丁溶液,加水样至10ml刻度处混匀,放置3～5分钟后在余氯比色器中与标准色列进行比色,测出水样中余氯含量(mg/L). 如基层无余氯比色计可根据呈色和氯臭味,按表3-1估计水样中余氯的大致含量. 表3-1 余氯含量的目测估计表 估计余氯含量mg/L 呈现颜色 氯臭程度 0.3 淡黄色 刚能嗅出氯臭 0.5 黄色 容易嗅出氯臭 0.7～1.0 深黄色 明显嗅出氯臭 2.0以上 棕黄色 有较强刺激味 如加入甲土立丁溶液后水呈绿色或蓝色,说明水中有石灰或锰含量过高,或水样碱度过高,可加入1:2的稀盐酸1ml,再比色. 若无甲土立丁试剂,可用淀粉碘化钾法测定余氯.即:取消毒过的水样10ml注入试管中,加碘化钾2～5粒,1%淀粉溶液5滴和1:3盐酸2滴,摇匀后由上口向下观察,如有微蓝色出现时,其余氯相当于0.2～0.4mg/L之间;若呈蓝色,相当于0.5mg/L;无蓝色出现,说明加入漂白粉量不足. 5.注意事项: (1)水样温度维持15～20℃,此温度时显色最好.如水温低,可适当加温再比色. (2)漂白粉含有效氯低于15%时,不宜做饮水消毒用. (3)测余氯时,如水样有颜色和浊度,应向水样中加脱色剂1～2滴,消除颜色和浊度.常用的脱色剂有:巯基琥珀酸溶液,0.1mol/L硫代硫酸钠溶液和10%亚硫酸钠溶液. (4)生活饮用水的余氯标准:含氯消毒剂与水接触30分钟后,水中余氯含量不应低于0.3mg/L,集中式给水的出厂水应符合此标准.管网末稍水不应低于0.05mg/L. 水中余氯的测定(邻联甲苯胺比色法) 1.原理:水中余氯与邻联甲苯胺(O-tolidine)作用产生黄色的联苯醌化合物,根据其颜色的深浅进行比色定量,亦称为甲土立丁法. 2.主要器材:余氯比色测定器1个;10ml小试管3支;1ml吸管2支;滴管1支. 3.主要试剂: 0.1%邻联甲苯胺(甲土立丁)溶液: 称取甲土立丁1g于研钵中,加入5ml 3:7盐酸调成糊状,稀释成 1000ml(或按以上比例少量配制),存于棕色瓶中,在室温下可保存6个月,如溶液变黄则不能使用. 4.测定方法:取10ml刻度试管,加入0.5ml甲土立丁溶液,加水样至10ml刻度处混匀,放置3～5分钟后在余氯比色器中与标准色列进行比色,测出水样中余氯含量(mg/L). 如基层无余氯比色计可根据呈色和氯臭味,按表3-1估计水样中余氯的大致含量.
污染指数（SDI）测定方法： 10.1 SDI测定概要： SDI测定是基于阻塞系数（PI，%）的测定。测定是在 47mm的0.45 m的微孔滤膜上连续加入一定压力（30PSI，相当于2.1kg/cm2）的被测定水，记录下滤得500ml水所需的时间T i（秒）和15分钟后再次滤得500ml水所需的时间T f （秒），按下式求得阻塞系数PI（%）。 PI=（1－T i/T f）3100 SDI=PI/15 式中15是15分钟。当水中的污染物质较高时，滤水量可取100ml、200ml、300ml等，间隔时间可改为10分钟、5分钟等。 10.2测定SDI的步骤： a.将SDI测定仪连接到取样点上（此时在测定仪 内不装滤膜）。 b.打开测定仪上的阀门，对系统进行彻底冲洗数 分钟。 c.关闭测定仪上的阀门，然后用钝头的镊子把 0.45 m的滤膜放入滤膜夹具内。 d.确认O形圈完好，将O形圈准确放在滤膜上， 随后将上半个滤膜夹具盖好，并用螺栓固定。 e.稍开阀门，在水流动的情况下，慢慢拧松1-2个 蝶形螺栓以排除滤膜处的空气。 f.确信空气已全部排尽且保持水流连续的基础上，重新拧紧蝶形螺栓。 g.完全打开阀门并调整压力调节器，直至压力保持在30psi为止。（如果整 定值达不到30 psi时，则可在现有压力下试验，但不能低于15 psi。）h.用合适的容器来收集水样，在水样刚进入容器时即用秒表开始记录，收 取500ml水样所需的时间为T O （秒）。 i.水样继续流动15分钟后，再次用容器收集水样500ml并记录收集水样所
花的时间，记作T15（秒）。 j.关闭取样进水球阀，松开微孔膜过滤容器的蝶形螺栓，将滤膜取出保存（作为进行物理化学试验的样品）。擦干微孔过滤器及微孔滤膜支撑孔 板。 10.3测定结果计算 a. 当试验过程中压力为30 psi时，按照下式计算SDI值： SDI=（1－T i/T f）3100/15 b.当测量过程中压力打不到30 psi时,可改用现有压力，但测得的SDI值必须换算到30 psi时的SDI值，方法如下： %Pp=（1－T i/T15）3100 （%Pp为非标准压力30 psi时的阻塞指数） SDI=%P30/15 注意： A. 每次试验过程中压力要稳定，压力波动不得超过±5%，否则试验作废。 B. 选定收集水样量应为500ml（或其他确定的水量值）；两次收集水样 的时间间隔为15分钟。 C. 当T15是T i的4倍时，SDI值是5；如果水样完全将膜片堵住时，SDI15 值为6.7。
余氯检测方法 2009-12-6 余氯的测量方法： 余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式： 1．总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。 2．游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。 3．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生安全极为重要。 一、邻联甲苯胺比色法（OT法） 1．应用范围 ⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。 ⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。 2．原理 在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。 试剂：0.1％联邻甲苯胺
仪器：余氯比色器，秒表 测定：取200ml水样，加入0.1％联邻甲苯胺1ml摇匀，发色30s与标准色相比，读数C1，发色几分钟后再与标准色相比，读数C2。总余氯为C2，游离氯值为C1 3．干扰影响 水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0.2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐， 0.2mg/l。 二、DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company） 1、应用范围 ⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。 ⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。 ⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。 2、原理 水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。3、试剂 3.1 碘化钾晶体。 3.2 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.5g碘化钾，溶于新煮沸放冷的纯水