《定量分析简明教程》 第三章习题答案 3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+ ），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4- 的pK b3为： p K b3=p K w －p K a4=14－= 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (5 75- =?+?=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ = c (Ac － ) = ·L －1 = mol·L －1 c (HAc) = ·L －1 = mol·L －1 3-3 (1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH － ) (2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H + )+c (H 2PO 4－ )+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－ ]+c (OH － ) (3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS － )+2c (H 2S)+c (H + ) (4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H + )=c (NH 3)+2c (PO 43－ )+c (HPO 42－ ) +c (OH － ) － c (H 3PO 4) (5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH － )=c (HC 2O 4－ )+2c (H 2C 2O 4)+c (H + ) (6) NH 4Ac 的PBE ：c (H + )+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH － ) (7) HCl+HAc 的PBE ：c (H + )=c (OH － )+c (HCl)+ c (Ac － ) (8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH － )=c (NH 4+ )+c (H + )+c (NaOH) 3-4解： 一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H + )=c (A － )+c (B － )+c (OH － ) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H + )的精确式： w /HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +?+?=+ ?+?=ΘΘΘ+Θ+Θ+Θ Θ+ΘΘ + (1) 由PBE ：c (H + )=c (A － )+c (B － )+c (OH － ) ，若忽略c (OH － ),则：c (H + )=c (A － )+c (B － )，计算c (H + ) 的近似公式为： ΘΘ+ ?+?= c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ( (2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算
第五章。定量分析概论 一、选择题：（在题后所附答案中选择正确答案代号填入括号中） 1、定量分析的任务是（） a:测定物质的含量； b: 测定物质中的组成； c: 测定物质的组成及含量； d: 测定物质的有关组分的含量； 2、下列论述中错误的是：（） a:方法误差属于系统误差； b: 系统误差不包括操作误差； c: 系统误差呈正态分布 d: 系统误差又称为可测定误差； ３、滴定分析中出现下列情况，导致产生系统误差的是：（） a:滴定时有溶液溅出； b:所有试剂含有干扰离子； c:试样未经充分混匀； d:砝码读错了。 ４、下列措施中，能减少偶然误差的是（） a:增加平行测定次数； b:进行空白实验； c:进行对照实验； d:进行仪器校准。 ５、下列有关偶然误差的论述不正确的是（） a:偶然误差具有单向性。 b:偶然误差具有随机性； c: 偶然误差的数值大小、正负出现的机率是相等的； d: 偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。 ６、下列有关偶然误差正态分布曲线特点的论述中不正确的是（） a:曲线与横坐标间所夹的面积的总和，代表所有测定值出现的机率； b:横坐标x值等于总体平均值u时，曲线有极大值； c:曲线呈对称钟形，两头小中间大，说明小误差出现机率大，大误差出现机率小； d:曲线以u值的横坐标为中心呈镜面对称，说明正、负误差出现的几率相等。 ７、下列论述中，正确的是（） a:进行分析时，过失误差是不可避免的； b:精密度高，准确度一定高； c: 准确度高，一定需要准确度高； d: 准确度高，系统误差一定小。 ８、定量分析要求测定结果的误差（） a:愈小愈好；b:等于零； c:略大于允许误差；d: 在允许误差范围内。 ９下列各项定义中不正确的是（） a:绝对误差是测定值与真实值之差； b:相对误差是绝对误差在真实结果中所占百分率 c:偏差是指测定结果与平均结果之差；
第三章定量分析基础 1．在NaOH的标定时，要求消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20~30 mL，问： (1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC8H4O4)多少克？ (2)如果改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，又该称多少克？ (3)若分析天平的称量误差为±0.0002g，试计算以上两种试剂称量的相对误差。 (4)计算结果说明了什么问题？ 解：(1) NaOH + KHC8H4O4 = KNaC8H4O4 + H2O 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20 mL所需称取的KHC8H4O4量为： m1=0.1 mol?L-1?20mL?10-3?204 g?mol-1=0.4g 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为30 mL所需称取的KHC8H4O4量为： m2=0.1 mol?L-1?30mL?10-3?204 g?mol-1=0.6g 因此，应称取KHC8H4O4基准物质0.4~0.6g。 (2) 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20和30 mL，则所需称的草酸基准物质的质量分别为： m1=? 2 10.1 mol?L-1?20mL?10-3?126 g?mol-1=0.1g m2=? 2 10.1 mol?L-1?30mL?10-3?126g?mol-1=0.2g (3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称 量的相对误差为： RE1= g4.0g 0002 .0 ± = ±0.05% RE2= g6.0g 0002 .0 ± = ±0.03% 用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为： RE1= g1.0g 0002 .0 ± = ±0.2% RE2= g2.0g 0002 .0 ± = ±0.1% (4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作 为基准物质。 2．有一铜矿试样，经两次测定，得知铜含量为24.87%、24.93%，而铜的实际含量为
定量分析概论部分习题 一、下列情况引起的误差属于哪种误差，如果是系统误差，如何减免？ 1.天平盘被腐蚀 2.天平零点有微小波动 3.读数时，发现标尺有些漂移 4.试剂中含有微量杂质干扰主反应 5.试剂中还有微量待测组分 6.待测液未充分混均 7.滴定管读数最后一位估读不准 8.滴定管刻度不均匀 9.测量过程中，电压温度的波动 10.滴定过程中，滴定剂不慎滴在台面上 二、根据有效数字修约规则，将下列数据修约到小数点后第三位。 3.1415926；0.51749；15.454546；0.378502；7.6915； 2.3625 三、根据有效数字运算计算下式。 1.50.2＋ 2.51－0.6581＝？（52.1） 2.0.0121×25.66×2.7156＝？（0.114） 3. 20.0014.39162.206 0.0982 100.03 100%? 1.4182 - ?? ?? ? ???= （21.0％） 4. 1.187×0.85＋9.6×10－3－0.0326×0.00824÷2.1×10－3＝？（0.9） 四、滴定结果的计算 1.以间接法配制0.1mol·L-1的盐酸溶液，现用基准物质Na2CO3标定。准确称取基准试剂 Na2CO30.1256g，置于250mL锥形瓶中，加入20～30mL蒸馏水完全溶解后，加入甲基橙指示剂，用待测HCl标准溶液滴定，到达终点时消耗的体积为21.30mL，计算该HCl 标准溶液的浓度。（0.1113 mol·L-1） 2.测某试样中铝的含量，称取0.1996g试样，溶解后加入c(EDTA)=0.02010 mo l·L-1的标准 溶液30.00mL，调节酸度并加热使Al3＋完全反应，过量的EDTA标准溶液用c(Zn2＋)=0.02045 mo l·L-1标准溶液回滴至终点，消耗Zn2＋标准溶液6.00mL。计算试样中Al 2 O3的质量分数。（12.27％） 3.称取基准物质K2Cr2O70.1236g用来标定Na2S2O3溶液。首先用稀HCl完全溶解基准物质 K2Cr2O7后，加入过量KI，置于暗处5min，待反应完毕后，加入80mL水，用待标定的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3溶液21.20mL，计算c(Na2S2O3)。（0.1189 mo l·L-1）4.称取1.0000g过磷酸钙试样，溶解并定容于250ml容量瓶中，移取25.00mL该溶解，将 其中的磷完全沉淀为钼磷酸喹啉，沉淀经洗涤后溶解在35.00mL0.2000 mo l·L-1NaOH中，反应如下： (C9H7N3)3·H3[P(Mo3O10)4]＋26OH－＝12MoO42－＋HPO42－＋3C9H7N3＋14H2O 然后用0.1000 mo l·L-1HCl溶液滴定剩余的NaOH，用去20.00mL，试计算（1）试样中水溶性磷（也称有效磷）的百分含量；（2）有效磷含量若以w(P2O5)表示则为多少？（5.96％； 13.65％）
分析化学 （一）实验技能 （二)误差与数据处理 （三）氧化还原 （四）酸碱滴定 （五）沉淀滴定 （六）配位滴定 （七）重量分析法 （八）分光光度法 （一）实验技能 1—1汽油等有机溶剂着火时，不能使用下列哪些灭火剂： A，砂； B.水；C．CO2D．CCl4 A. 1、2、3、4 B. 4、3、2、1 C．2、3、4、1 D. 4、1、2、3 1—8 下列贮存试剂的方法中何者是错误的? A. P2O5存放于干燥器中； B. SnCl2密封于棕色玻璃瓶中； NH4F密封于棕色玻璃瓶内； KOH密封于塑料瓶小； l—10 现需配制0.2mol／L HCl溶液和0. 2mol／LH2SO4溶液，请从下列仪器中选一最合适的仪器量取浓酸： A容量瓶； B 移液管；量筒；D．酸式滴定管；1—11 欲取50 m1某溶液进行滴定，要求容积量取的相对误差≤0.1％；，在下列量器中宜选用何者? A．50ml量筒：50ml移液管；C．50ml滴定管； D 50ml容量瓶； 1—12 现需配制0.1000mol·L-1 K2Cr2O7溶液，请从下列量器中选用一最合适的量器： B 移液管；c．量筒；D 酸式滴定管； 1—13 沉淀灼烧温度一般高达800℃以上，灼烧时常用下何种器皿： A.银坩埚； B 铁坩埚； C 镍坩埚；瓷坩埚 1—18 使用碱式摘定管进行滴定的正确操作方法应是： A. 左手捏于稍低于玻璃珠的近旁；左手捏于稍高于玻璃珠的近旁； C．右手捏于稍高于玻璃珠的近旁；D．左手用力捏于玻璃珠上面的橡皮管上。 1—19 下列哪些操作是错误的? A. 配制NaOH标准溶液时，用量筒量取水； 把K2Cr2O7标准溶液装在碱式滴定管中； C．把Na2S2O3标准溶液贮于棕色细口瓶中， D.用EDTA标准溶液滴定Ca2+时，滴定速度要慢些； 1—20 下列物质的干燥条件中何者是错误的： A. 邻苯二甲酸氢钾在105～110℃的电烘箱中；2CO3在105～110℃电烘箱中；
第三章定量分析基础 一填空题 1 根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为（）和（）。 2 系统误差的正负、大小一定，具有（）向性，主要来源有（）、（）、（）。 3 消除系统误差的方法有（）、（）、（）。 4 偶然误差是（）向性的，它符合（）规律，可以用（）方法来减小。 5 相对误差是指（）在（）中所占的百分率。 6不加试样，按照试样分析步骤和条件，平行进行的分析试验称为（）。通过它主要可消除由试剂、蒸馏水及器皿引入的杂质造成的（）。。 7 准确度是表示（）；而精密度是表示（），即数据之间的离散程度。 8 有效数字的可疑值是其（）；某同学用万分之一天平称量时可疑值为小数点后第（）位。 9 滴定分析中，化学计量点与滴定终点之间的误差称为（），它属于（）误差。 10 根据误差的来源，判断下列情况产生何种误差？ 天平的零点突然变动（）；分光光度法测磷时电压变动（）；重量法测定SiO2时，硅酸沉淀不完全（）。 11 洗涤下列不洁仪器选择最合适洗涤用品：容量瓶用（）；烧杯用（）；刚装过氢氧化钠溶液并不挂水珠的滴定管用（）。 二判断题 12 系统误差出现有规律，而偶然误差的出现没有规律。 13 精密度高是准确度高的必要条件。 14 偶然误差是由某些难以控制的偶然因素所造成的，因此无规律可循。 15 精密度高的一组数据，其准确度一定高。 16 为了提高测定结果的精密度，每完成一次滴定，都应将标准溶液加至零刻度附近。 17 绝对误差等于某次测定值与多次测定结果平均值之差。 18 pH＝11.21的有效位数为4位。 19 偏差与误差一样有正、负之分，但平均偏差恒为正值。 20 因使用未经校正的仪器而引起的误差属于偶然误差。 三选择题 21 读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准属于（）。 A 系统误差 B 偶然误差 C 过失误差 D 非误差范畴 22 测定结果的准确度低，说明（）。 A 误差大 B 偏差大 C 标准差大 D 平均偏差大 23 消除或减少试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是（）。 A 空白试验 B 对照试验 C 平行试验 D 校准仪器 24 2/5 含有效数字的位数是（）。 A 0 B 1 C 2 D 无限多 25 已知(4.178×0.0037)/0.04＝0.386465，按有效数字运算规则，正确的答案应该是（）。 A 0.3865 B 0.4 C 0.386 D 0.39 26 某小于1的数精确到万分之一位，此有效数字的位数是（）。 A 1 B 2 C 4 D 无法确定
定性--用文字语言进行相关描述 定量--用数学语言进行描述 定性分析与定量分析应该是统一的，相互补充的；; 定性分析是定量分析的基本前提，没有定性的定量是一种盲目的、毫无价值的定量；; 定量分析使之定性更加科学、准确，它可以 促使定性分析得出广泛而深入的结论 定量分析是依据统计数据，建立数学模型，并用数学模型计算出分析对象的各项指标及其数值的一种方法。定性分析则是主要凭分析者的直觉、经验，凭分析对象过去和现在的延续状况及最新的信息资料，对分析对象的性质、特点、发展变化规律作出判断的一种方法。相比而言，前一种方法更加科学，但需要较高深的数学知识，而后一种方法虽然较为粗糙，但在数据资料不够充分或分析者数学基础较为薄弱时比较适用，更适合于一般的投资者与经济工作者。因此，本章以后几节所做的分析基本上以定性分析为主。但是必须指出，两种分析方法对数学知识的要求虽然有高有低，但并不能就此把定性分析与定量分析截然划分开来。事实上，现代定性分析方法同样要采用数学工具进行计算，而定量分析则必须建立在定性预测基础上，二者相辅相成，定性是定量的依据，定量是定性的具体化，二者结合起来灵活运用 才能取得最佳效果。 不同的分析方法各有其不同的特点与性能，但是都具有一个共同之处，即它们一般都是通过比较对照来分析问题和说明问题的。正是通过对各种指标的比较或不同时期同一指标的对照才反映出数量的多少、质量的优劣、效率的高低、消耗的大小、发展速度的快慢等等，才能 为作鉴别、下判断提供确凿有据的信息。
定性分析和定量分析之间的区别 应用: 在证据法学研究中，定性分析方法和定量分析方法各有长处，可以相辅相成。但是由于我国证据法学的研究人员比较熟悉定性分析方法，所以有必要特别强调定量分析方法的功能和重要性。例如，我们不仅要分析某个证据规则是好还是不好，而且要分析其利弊比例……等等 专利分析法分为定量分析和定性分析两种。定量分析即对专利文献的外部特征（专利文献的各种著录项目）按照一定的指标（如专利数量）进行统计，并对有关的数据进行解释和分析。定性分析是以专利的内容为对象，按技术特征归并专利文献，使之有序化的分析过程。通常情况下需要将二者结合才能达到较好的效果。
第八章定量分析化学概论（计划学时数：5） [教学目的]通过本章讲解使学生对分析化学有全面了解。 [教学要求] 1．明确学习定量分析的目的，了解定量分析的方法、分类和定量分析的一般程序。 2．熟悉定量分析误差的来源、分类和减免措施；熟悉准确度和精密度、误差和偏差的含义及表示方法。 3．掌握有效数字的含义和运算规则。 4．了解滴定分析的方法、熟悉滴定分析对滴定反应的要求及基准物质应具备的条件。[学时分配] 第一节定量分析的任务和分析方法的分类1节时 第二节定量分析的一般程序1节时 第三节定量分析的误差1节时 第四节定量分析概述 1.5节时 第五节滴定分析的计算0.5节时 [重点内容] 配合物的组成和命名 [难点内容] 影响配位平衡的因素 [使用教具]挂图，多媒体课件 [教学方法]讲解结合启发和提问。 [作业] 129页1、7、8、11
第一节 分析化学的任务和方法 一、分析化学的任务：是研究物质化学组成和结构的分析方法及有关理论的一门学科。 二、分析方法的分类 1 定性 定量 结构分析 ２．分析对象分 有机分析、 无机分析。 3．按式样用量及操作方法分 常量分析（﹥1%）、 半微量分析、 微量分析 痕量分析（〈0．01%〉 4．按分析要求分 例行分析、快速分析 5．按测定原理分??? ??????????滴定分析重量分析为基础的分析方法化学分析：以化学反应 法等色谱分析法、放射分析析法光学分析法、电化学分仪器分析 化学分析是分析化学的基础。 仪器分析的特点：快速、操作简便、灵敏度高适用于微量和痕量分析。 第二节 化学分析的一般程序 一、取样和缩分 取样原则：代表性、均匀性、“多点采样”、“四分法缩合 二、称样和试样的前处理 湿法分解：用单一酸、混合酸等破坏有机质； 干法分解：灰化、熔融 浸提：静态、动态 三、测定 四、分析结果的处理与报告
第一章定量分析概论 习题一 1.将下列数据修约为两位有效数字 =3.664 3.667；3.651；3.650；3.550；3.649；pK a 解：3.7；3.7；3.6；3.6；3.6；3.66 2.根据有效数字运算规则计算下列结果： （1）2.776+36.5789－0.2397+6.34 （2）（3.675×0.0045）－(6.7×10-2)+(0.036×0.27) （3）50.00×（27.80－24.39）×0.1167 1.3245 解：（1）45.46；（2）－0.040；（3）15.1 3. 测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是3 4.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算 （1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。 （2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。解：（1）34.28%；34.27%；0.065%；0.19%；0.082%；0.034% （2）－0.05%；；－0.15%
4. 分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、 48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%、95%和99%置信度的置 信区间。 解：置信度为90%的置信区间μ=（50.18±1.15）% 置信度为95%的置信区间μ=（50.18±1.46）% 置信度为99%的置信区间μ=（50.18±2.29）% 14.用某法分析汽车尾气中SO 含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90， 2 4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。 （1）用Q检验法判断有无异常值需舍弃？ （2）用格鲁布斯法判断有无异常值需舍弃？ 解：（1）无 （2）4.71、4.99应舍去 第二章滴定分析 习题二 1.市售盐酸的密度为1.19g/mL,HCl含量为37%，欲用此盐酸配制 500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取市售盐酸多少毫升？（4.15mL） 2.已知海水的平均密度为1.02g/mL,若其中Mg2+的含量为0.115%，求每升海 水中所含Mg2+的物质的量n(Mg2+)及其浓度c（Mg2+）。取海水2.50mL，以蒸馏水稀释至250.0mL，计算该溶液中Mg2+的质量浓度。（0.04888mol、 0.04888mol/L、0.01173 g/L） 3.有一氢氧化钠溶液，其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0mL，需加水多 少毫升方能配成0.5000mol/L的溶液？（9.0mL）
案例 3-1 美国联合食品公司（Cosolidated Foods）在新墨西哥州、亚利桑那州和加利福尼亚州经营连锁超市。一项促销活动通知连锁店提供一项新的信用卡政策，使联合食品的顾客除了通常的支付现金或个人支票选择外，还有用信用卡（如Visa、MasterCard卡）进行购买支付的选择权。新的政策正基于试验基础而执行，希望信用卡选择权将会鼓励顾客加大采购量。 在第一月经营之后，在一周期间内选择了有100名顾客的随机样本。100名顾客中的每一个的支付方式和消费多少的数据被收集上来。样本数据列示在下表中。在新的信用卡政策出现之前，大约50％的联合食品顾客用现金支付，约50％用个人支票支付。 表：联合食品100个顾客的随机样本的购买金额和支付方式（单位：美元）
管理报告: 使用描述性统计的表格法和图形法来汇总表中的样本数据。你的报告应该包括诸如下列的摘要： 1. 支付方式的频数分布和频率分布； 2. 支付方式的柱形图或饼形图； 3. 每一支付方式下花费金额的频数和频率分布； 4. 每一支付方式下花费金额的直方图和茎叶点。 你对联合食品的消费金额和支付方式有了什么样的初步了解？ 1. 支付方式的频数分布和频率分布
2．支付方式的柱形图或饼形图 （1）柱形图 （2）饼形图 3．每一支付方式下花费金额的频数和频率分布
4．每一支付方式下花费金额的直方图和茎叶图 （1）直方图 （2）茎叶图 注：将支付金额四舍五入化为保留一位小数。 现金支付方式茎叶图： 茎叶 1139 249 3037 438 5129 609 7022449 889 90 11258 121 131
定量分析中的误差和数据处理(自测题)-923802176
第三章定量分析中的误差和数据处理 自测题 一.填空题 1.系统误差的特征 是：，，，。 2.随机误差的特征 是：，，，。 3.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差（或过失）？ (1)天平两臂不等长，引起。 (2)称量过程中天平零点略有变动，是。 (3)过滤沉淀时出现穿滤现象，是。 (4)读取滴定管最后一位时，估测不准，是。 (5)蒸馏水中含有微量杂质，引起。 (6)重量分析中，有共沉淀现象，是。 4.测定饲料中淀粉含量，数据为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。则淀 粉含量的平均值为；测定的平均偏差为；相对平均偏差为；极差为。 5.总体平均值 是当测量次数为时，各测定值的值。若 没误差，总体平均值就是值。 6.测定次数n为时，标准偏差S的表达式为，式 中的n – 1被称为。
7.对某一溶液中NaOH的浓度测定4次，其结果分别是：0.2043, 0.2039, 0.2049, 0.2041 mol/L。则这一组测量的平均值x为，平均偏差 d为，标准偏差S为。由结果可知，同一组测量值的标准偏差值比平均偏差值，说明标准偏差对于更敏感。 8.检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 检验法；判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用检验法判断两组数据的是否有显著性差异，再进一步用检验法判断平均值之间是否有显著性差异。 9.25.5508有位有效数字，若保留3位有效数字，应按 的原则修约为。计算下式0.1001(25.450821.52)246.43 2.03591000 ?-? ? 并按 有效数字保留原则所得的结果为。 10.根据有效数字修约规则计算下列各式： pH = 3.25，[H+] = ； pH = 6.74，[H+] = ； [H+] = 1.02×10-5，pH = 。 [H+] = 3.45×10-5，pH = 。 二. 正误判断题 1.测定方法的准确度高，精密度一定高。 2.测定方法的精密度高，不一定能保证准确度也高。 3.随机误差小，准确度一定高。
分析化学习题及答案（第四版） 第一章：定量分析化学概论 5. 某试样中汉MgO 约30%，用定量法测定时，Fe 有1%进入沉 淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O 3允许的最高质量分数为多少？ 解：设 Fe 2O 3的质量分数为ωFe2O3,试样质量记为m 样 测定的相对误差= 的质量 绝对误差 MgO =的质量的量进入沉淀中的MgO Fe +3 即 0.1% =% 30% 1??样 m m Fe Fe 2O 3≈2Fe , n Fe 2O 3fe n =2 1n Fe ωFe 2O 3,n Fe 2O 3 m Fe =n Fe ?M Fe =2n Fe 2O 3?M Fe M Fe 代入 ωFe 2O 3=0.043=4.3%
6. 某含Cl -试样中含有0.10%Br -,用AgNO3进行滴定时，Br -与Cl -同时被滴定，若全部以Cl -计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl -分析结果的绝对误差及相对误差：a. 0.1000g, b. 0.5000g, c. 1.000g. 解： 设 Cl - 真实含量x,称取试样质量m s (g)。则 0.2000=x+ s B Cl s m r M M m * %10.0? ∴x=0.200-0.001?90 .7945.35=0.200-4.4?10-4=0.1996 E=x-T ∴绝对误差：4.4?10-4（即0.044%） 相对误差：% 96.19%044.0?100%=0.22% 7. 某试样中含有约5%的S ，将S 氧化为SO 42-，然后沉淀为BaSO 4。若要求在一台灵敏度为0.1mg 的天平上称量BaSO 4的质量时可疑值不超过01.%，问必须称取试样多少克？ 解：设 必须称取x 克 S —— SO 42-——BaSO 4 32.066 233.39 x ?5% m BaSO 4 天平上的绝对误差 ±0.1mg ?2 (两次读取) 相对误差=4 BaSO m 绝对误差 0.1%= x ???? %539.233066.3210002 1.0
第三章定量分析基础 3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问： (1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？ (2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？ (3)若分析天平的称量误差为±0.0002g ，试计算以上两种试剂称量的相对误差。 (4)计算结果说明了什么问题？ 解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为： m 1=0.1 mol ?L -1?20mL ?10-3?204 g ?mol -1=0.4g 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1 mol ?L -1?30mL ?10-3?204 g ?mol -1=0.6g 因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。 (2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为： m 1=?210.1 mol ?L -1?20mL ?10-3?126 g ?mol -1=0.1g m 2=?210.1 mol ?L -1?30mL ?10-3?126g ?mol -1=0.2g (3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g ，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为： RE 1=g 4.0g 0002.0±= ±0.05% RE 2=g 6.0g 0002.0±= ±0.03% 用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为： RE 1=g 1.0g 0002.0±= ±0.2% RE 2=g 2.0g 0002.0±= ±0.1% (4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。 3-2．有一铜矿试样，经两次测定，得知铜含量为24.87%、24.93%，而铜的实际含量为25.05%。求分析结果的绝对误差和相对误差。 解：分析结果的平均值为： x =21 (24.87%+24.93%) =24.90% 因此，分析结果的绝对误差E 和相对误差RE 分别为： E =24.90% -25.05% = -0.15% E r = %60.0%05.25%15.0-=- 3-3．某试样经分析测得含锰百分率为41.24，41.27，41.23和41.26。求分析结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解：分析结果的平均值x 、平均偏差d 、相对平均偏差、标准偏差s 和相对标准偏差分别为： x =41(41.24+41.27+41.23+41.26) = 41.25 d =41 (0.01+0.02+0.02+0.01) =0.015 相对平均偏差 =% 036.0% 10025.41015.0=?
第一章定量分析基础 选择题 1．下列数据中，有效数字为四位数的是 （A）ω(CaO)=25.30%（B）c(H+)=0.0235（C）pH=4.432（D）0.0001 2．下列数据中，有效数字为四位数的是 （A）pH=11.25（B）[H+]=0.0003mo1·L-1（C）0.0250（D）15.76 3．下述论述中错误的是()（A）方法误差属于系统误差（B）系统误差包括操作误差 （C）系统误差呈现正态分布（D）系统误差具有单向性 4．天平砝码被腐蚀属于误差分析中的()（A）系统误差（B）偶然（随机）误差（C）绝对偏差（D）相对偏差 5．下列物质中不能做基准物的是 （A）K2Cr2O7（B）NaOH（C）Na2C2O4（D）ZnO 6．标定K MnO4溶液的浓度时，常用的试剂是 （A）K2Cr2O7（B）Na2C2O4（C）Na2S2O3（D）Na2B4O7 7．用于标定EDTA的基准物是 （A）Na2C2O4（B）Na2CO3（C）Na2S2O3（D）ZnO 8．对某试样进行三次平行测定，得Fe平均含量为55.60%，而真值含量为55.30%，则55.60%－55.30%=0.3%为（A）绝对误差（B）相对偏差（C）相对误差（D）绝对偏差 9．滴定度T s/x是用每mL标准溶液相当的（）表示的浓度。 （A）被测物的体积（B）标准液的质量（C）被测物的质量（D）溶质的质量10．四位学生进行水泥中SiO2、CaO、MgO、Fe2O3及Al2O3的测定。下列结果（百分含量）表示合理的是（A）21.84、65.5、0.91、5.35、5.48；（B）21.84、65.50、0.910、5.35、5.48； （C）21.84、65.50、0.91、5.35、5.48；（D）21.84、65.50、0.9100、5.350、5.480 11．以0.2mol·L-1NaOH溶液滴定0.20mol·L-1弱酸HA(p K a=7)。化学计量点时的pH值为：（A）10（B）9（C）5（D）4 12．在滴定分析法测定中出现的下列情况，（）属于系统误差。 （A）试样未经充分混匀（B）滴定管的读数读错（C）滴定时有液滴溅出（D）砝码未经校正13．质量分数大于10%的分析结果，一般要求有（）有效数字。 （A）一位（B）两位（C）三位（D）四位14．递减法称取试样时，适合于称取 （A）剧毒的物质（B）易吸湿、易氧化、易与空气中CO2反应的物质 （C）易挥发的物质（D）平行多组分不易吸湿的样品 15．放出移液管中的溶液时，当液面降至管尖后，应等待（）以上。 （A）5s（B）10s（C）15s（D）20s 16．读取滴定管读数时，下列错误的是 （A）在常量分析中，滴定管读数必须读到小数点后第四位 （B）读数时，应使滴定管保持垂直 （C）读取弯月面下缘最低点，并使视线与该点在同一水平面上 （D）读数前检查管壁是否挂水珠，管尖是否有气泡 17．下列哪种物质可直接配制标准溶液 （A）盐酸（B）氢氧化钠（C）重铬酸钾（D）高锰酸钾18．定量分析中，精密度与准确度之间的关系是()（A）精密度高,准确度必然高；（B）准确度高,精密度也就高； （C）准确度是保证精密度的前提；（D）精密度是保证准确度的前提 填空题
第三章 定量分析基础 3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问： (1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？ (2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？ (3)若分析天平的称量误差为±0.0002g ，试计算以上两种试剂称量的相对误差。 (4)计算结果说明了什么问题？ 解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为： m 1=0.1 mol ?L -1?20mL ?10-3?204 g ?mol -1=0.4g 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1 mol ?L -1?30mL ?10-3?204 g ?mol -1=0.6g 因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。 (2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O 滴定时消耗0.1 mol ?L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为： m 1=?210.1 mol ?L -1?20mL ?10-3?126 g ?mol -1=0.1g m 2=?210.1 mol ?L -1?30mL ?10-3?126g ?mol -1=0.2g (3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g ，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为： RE 1=g 4.0g 0002.0±= ±0.05% RE 2=g 6.0g 0002.0±= ±0.03% 用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为： RE 1=g 1.0g 0002.0±= ±0.2% RE 2=g 2.0g 0002.0±= ±0.1% (4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。 3-2．有一铜矿试样，经两次测定，得知铜含量为24.87%、24.93%，而铜的实际含量为25.05%。求分析结果的 绝对误差和相对误差。 解：分析结果的平均值为： x =21 (24.87%+24.93%) =24.90% 因此，分析结果的绝对误差E 和相对误差RE 分别为： E =24.90% -25.05% = -0.15% E r = %60.0%05.25%15.0-=- 3-3．某试样经分析测得含锰百分率为41.24，41.27，41.23和41.26。求分析结果的平均偏差、相对平均偏差、 标准偏差和相对标准偏差。 解：分析结果的平均值x 、平均偏差d 、相对平均偏差、标准偏差s 和相对标准偏差分别为： x =41(41.24+41.27+41.23+41.26) = 41.25 d =41 (0.01+0.02+0.02+0.01) =0.015
第五章 定量分析化学基础 【知识导航】 本章知识是定量分析方法的重要基础，通过学习定量分析的一般程序、分析数据的处理 方法、天平的称量方法和滴定分析基础知识，加深对化学分析基础理论的理解，建立准确的“量”的概念，为后续章节学习各种滴定分析法和操作技能打下基础，同时有利于学习专业课程如药物分析、药物化学。 【重难点】 1、误差表示的方法 （1）准确度与误差 准确度是指分析结果与真实值接近的程度。准确度的高低通常用误差表示，误差分为绝对误差和相对误差。 a ．绝对误差(E)＝(μ) b ．相对误差(RE)％ （2）精密度与偏差 精密度是指在相同条件下对同一试样多次测定，各测定结果相互接近的程度。精密度的高低常用偏差表示。 a ．绝对偏差(d) 表示各单个测量值(X i )与平均值（X )之差。 d =X i －X d 值有正、有负。 b ．平均偏差(d ) 表示各单个偏差绝对值的平均值。 n X X d n i -= ∑=1i 式中n 表示测量次数。应当注意，平均偏差均为正值。 c ．相对平均偏差( d R ) 表示平均偏差占测量平均值的百分率。 d R =%100?X d d ．标准偏差(S) S =
e ．相对标准偏差(RSD) 表示标准偏差占测量平均值的百分率。 2、有效数字的应用 （1）有效数字是指在分析工作中能测量到的具有实际意义的数字，其位数包括所有的准确数字和最后一位可疑数字。 （2）有效数字的记录与处理规则 a ．记录规则 只保留一位可疑数字 例如：◇分析天平(称至0.1mg)：15.6478g (6位有效数字)，0.2640g (4位有效数字)， 0.0500g (3位有效数字) ◇千分之一天平(称至0.001g)：0.234g (3位有效数字) ◇1%天平(称至0.01g)：4.03g (3位有效数字)，0.23g (2位有效数字) ◇台秤(称至0.1g)：4.0g (2位有效数字)， 0.2g (1位有效数字) ◇滴定管(量至0.01mL)：26.32mL (4位有效数字)，3.97mL (3位有效数字) ◇容量瓶：100.0 mL (4位有效数字)，250.0 mL (4位有效数字) ◇移液管：25.00 mL (4位有效数字); ◇量筒(量至1mL 或0.1mL)：25mL (2位有效数字)，4.0mL (2位有效数字) b ．修约规则 ◇四舍六入五成双 ◇只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。 c ．运算规则 ◇数值相加减时，结果保留小数点后位数应与小数点后位数最少者相同（绝对误差最大） ◇数值相乘除时，结果保留位数应与有效数字位数最少者相同（相对误差最大）。 ◇在对数运算中，所取对数的位数应和真数的有效数字位数相等。 ◇表示准确度和精密度时，大多数情况下，只取一位有效数字即可，最多取两位有效数字。 ◇组分含量大于10%，结果要求4位有效数字；组分含量在1%~10%，要求3位有效数字；组分含量小于1%，要求2位有效数字。 （3）有效数字在定量分析中的应用 a ．用于正确记录原始数据 有效数字是指实际能测量到的数字。记录原始数据时，到底应保留几位数字为宜，这要根据测定方法和测量仪器的准确程度来确定。 例如：用万分之一的分析天平进行称量时，称量结果必须记录到以克为单位小数点后第四位。例如：18.2500g 不能写成18.25g ，也不能写成18.250g 。 b ．用于正确称取试剂的用量和选择适当的测量仪器 100%S RSD X =?
无机及分析化学答案(第二版)第三章
第三章定量分析基础 3-1．在标定NaOH的时，要求消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20~30 mL，问： (1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H4O4)多少克？ (2)如果改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，又该称多少克？ (3)若分析天平的称量误差为±0.0002g，试计算以上两种试剂称量的相对误差。 (4)计算结果说明了什么问题？ 解：(1) NaOH + KHC8H4O4 = KNaC8H4O4 + H2O 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20 mL 所需称取的KHC8H4O4量为： m1=0.1 mol?L-1?20mL?10-3?204 g?mol-1=0.4g 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为30 mL所需称取的KHC8H4O4量为：m2=0.1 mol?L-1?30mL?10-3?204 g?mol-1=0.6g 因此，应称取KHC8H4O4基准物质0.4~0.6g。 (2) 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20和30 mL，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m1=?210.1 mol?L-1?20mL?10-3?126 g?mol-1=0.1g m2=?210.1 mol?L-1?30mL?10-3?126g?mol-1=0.2g (3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为： RE1=g4.0g 0002 .0 ± = ±0.05%
第八章定量分析 教学目标：了解定量分析的作用和含义；掌握有机元素定量分析的原理和方法；掌握管能团定量分析的原理和方法；掌握有机物中水分的检验和测定。 教学方法及教学手段：采用板书和教学课件及多媒体课件相结合，课堂上师生互动，采用启发式和提问式的教学方式，并且课堂上学习的表现记入学生的平时成绩。 教学重点及难点：有机元素以及官能团定量分析的原理和方法。 引言化合物分析包括定量分析和定性分析，定性分析是从化合物的性质上进行分析，只能了解有机物的有关性质；而定量分析是从物质量的角度进行分析，从而确定有机物中量的因素。 8.1 有机元素定量分析 8.1.1 元素定量分析概述 有机元素定量分析是研究有机化合物的最基本和最重要的手段之一。对于一些新有机物进行分析时，不仅要做元素的定性分析，还要做元素的定量分析。通过定性分析只能了解有机物中各组成元素的种类；而定量分析则可以知道元素的质量分数。一般的有机元素定量分析，主要是测量有机化合物的常见元素。 8.1.2 碳和氢的测定 有机化合物中碳和氢的测定，一般采用燃烧分解法。将有机物的试样在氧气流和催化剂的作用下，经高温灼烧和催化氢化，使试样中的碳和氢分别定量地转变为二氧化碳和水。 设法除去干扰元素。 用已称过质量的碱石棉吸收管吸收二氧化碳；无水氯化钙或无水高氯酸镁吸收管吸收水，再称重求得二氧化碳和水的质量后，计算出试样中碳和氢的质量分数。 8.1.2.1 试样的燃烧分解 为了定量的测定有机物中碳和氢的含量，首先应使有机物燃烧分解完全。
（1）催化剂 在经典的碳氢燃烧分析中，采用氧化铜作为催化剂。另外，四氧化三钴金属氧化物的银盐和二氧化锰都是高效的催化氧化剂。 （2）燃烧方法 分解有机物的方法，最早采用的是燃烧管分解法，时间长，效率低；现在一般采用真空燃烧法和空管燃烧法。 8.1.2.2 干扰元素的消除 在碳和氢的测定中，有机物中硫、氮和卤素是最常见的干扰元素，它们燃烧后的产物均为酸性化合物，能被碱石棉吸收，干扰碳的测定。 (1) 卤素的消除 HCl+Ag AgCl+1/2H2 Br2(I2)+2AgBr(AgI) (2) 硫的消除 SO3+2Ag[O]Ag SO4 2 (3) 氮的消除 MnO2+2NO2Mn(NO )2 3 8.1.2.3 燃烧产物的测定 碳和氢两元素的燃烧产物是二氧化碳和水。测定时，首先用吸收剂吸收后，再以质量法来进行测定。 （1）吸收剂 二氧化碳常用的吸收剂是碱石棉。 水的吸收剂一般有无水氯化钙、无水硫酸钙、硅胶、无水高氯酸镁和五氧化二磷。 （2）称重和计算 在分析过程中，将装有吸收剂的吸收管前后称重，分别求得二氧化碳和水的重量，然后通过下列计算，求出碳和氢在有机物中的质量分数。 有机物中碳的质量分数：