第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提
纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 3．什么是化学计量点？什么是终点？
疑难问答 根据有机化学教研组多年教学经验，常见的问题解答如下： 1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？ [解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。 它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配 对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。 2. 异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体： 3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾？ [解答]：不矛盾。 反应活性是相对的。叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和 叔氢的相对反应活性： 25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更 大。与自由基稳定性一致。 另外，氯原子 Cl?比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大 。如溴代时，溴原子Br?的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择 性更好，主要是活性大的叔氢被取代。 4. 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？
[解答]:不一定。 亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间 体。烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反 式加成的结果： 其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加 HBr ，首先 得到碳正离子活性中间体： Cl2可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺 式和反式两种产物。 5. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α -H的氯代产物（A），为什么不产生亲 电加成产物（B）？ [解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在 高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的 α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。 同时，取代反应的活性中间体更稳定。 6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？ [解答]:乙烯 < 丙烯 < 异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。 7. 下列反应如何完成？ [解答]:（1）稀、冷 KMnO4,OH- （2）CH3COOOH ， CH3COOH 8. 叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ [解答]:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性C sp>Csp 2 。 σ键长sp-sp 部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺 [3.4]辛烷 (8) (9) C C C C CH 3CH 3CH 3 CH 3 H 3H 3 (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 (11) 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·，易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为。 CH(CH 3)2 CH 3 33)2 ( 顺 ) > ( 反 ) (2) 2-13 3)2 3 3)2 3 (1) H 3 H 3(2) < >2-15 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 (7) H OH CH 3 OH CH 3 C 2H 5 HO H HO CH 3 CH 3 C 2H 5 (8) (CH 3)2CHC O H 3C O O CHCH 3 (CH 3)2CHC O CH 3 O CHCH 3 (9) CH 2Br Br Br (10) Br OCH 3 (11) H 2C —C n CH 3 COOCH 3 4-5（1） CH 3CH 2CH 2CH CH 2 乙烯基 烯丙基 CH 3CH 2CH CHCH 3丙烯基 有顺反异构 CH 3CH 2—C CH 2 CH 3 异丙烯基 CH 3CH C CH 3CH 3 CH 2 CHCH(CH 3)2乙烯基 (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1- 丙烯 快 （形成叔碳正离子） 快 （形成叔碳正离子） 4-6（1） 亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 第二章 误差和分析数据处理 第一节 误差 一、系统误差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 二、偶然误差 定义：由一些不确定的偶然原因所引起的误差，也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离 群值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据，这在统计学上称为离群值或异常值。 离群值的检验方法： （1）Q 检验法：该方法计算简单，但有时欠准确。 设有n 个数据，其递增的顺序为x 1,x 2,…,x n-1,x n ，其中x 1或x n 可能为离群值。 当测量数据不多（n=3~10）时，根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q 表值；若Q >Q 表，则舍去可疑值，否则应保留。 （2）G 检验法：该方法计算较复杂，但比较准确。 若G > G 表，则舍去可疑值，否则应保留 第二节 测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 （1）绝对误差：测量值x 与真实值μ之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1．精密度:平行测量值之间的相互接近程度，反映了测量的重现性，越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2．偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差:x x d i -= （2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值n x -x d n 1 i i ∑== （3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:100%x d ?= r d min max X -X X X Q 相邻 离群-=S X X G -= 离群 部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 CH 3 Br 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·，易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为 CH 3 H CH 3H 3C CH 。 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正离子） 4-6（1） 亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 (2) 甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br 2/CCl 4;Ag(NH 3)2NO 3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH 3)2NO 3， 5-11 5-12 6-1 (a) C 3H 7NO (b) C 2H 3OCl 6-3 6-4 共轭，ε（a ）>ε(b) 6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b) (2) (b)>(a) (3) (a)>(b) 6-8 3000~3100cm -1 C=C －H v , m 2850~2950 cm -1 CH 3,CH 2 v , s 1620~1680 cm -1 C=C v , m 1430 cm -1 CH 3 δ 910~1000 cm -1 －C=C －H δ 6-9 偶合常数不同，反式偶合常数较大 7-9 深度剖析华理历年有机化学真题，有效突破132分 华理的有机化学(含实验)有几批人轮番出题，今年我问我们专业的组长今年谁出题，他说是保密的，一般外面的人都不知道。但是我觉的这也无所谓的，因为近几年华理的有机化学出题模式也比较固定，尤其以06年为转折点。前几年的题型比较陈旧，还有好多类似于简答题，难度也比较大，近3年的题型是目前许多大学采纳的出题模式，估计保持下去。总体来说今年的有机化学出的太简单了，我们专业的老师也是这样说的，好象今年的出题人也比较尴尬，因为普遍反映今年的题没有水平，所以09年的真题难度会有所上升。这几年的真题以07年出的最为典型，无论难度还是考察的范围都比较适中，而且有几道题还很新颖。听说08年华理以后的真题不再外漏，估计也不好搞到08年的有机化学真题，不过我个人认为08年真题出题偏简单，利用价值还不如07年。 先说一下必备的复习资料，《大学有机化学基础》荣国斌等，华东理工大学出版社; 《有机化学》钱旭红等，化学工业出版社;《大学化学实验基础（Ⅱ）》，近8年有机化学真题(最好还有05年以来的综合化学中有机化学部分)，《有机化学学习与考研指津》。不少人都很奇怪，华理居然指定了2本关于有机化学学习的参考书，但是千万别以为买其中一本就OK了。《大学有机化学基础》这本书有上下册，内容很详实，机理阐释的很到位，但是难度比较大; 《有机化学》只有一本，简明清晰，比较简单。如果你的基础比较好，而且想拿高分，建议你看前者。倘若你的基础本来就很差希望你先看后者比较好。大家最好能一本课后答案书，就买主看其中一本的就行。我当年主看的是《大学有机化学基础》，所以买了相应的参考书，这本书的习题量很大，题目也很新，我主要看的是命名，写反应方程式，合成题，有选择的看了一些机理题，像一些太活的题，简答题只要了解就行，就当扩展一下知识面。有机化学学习与考研指津这本书非常重要，近几年有好多真题出自这本书，下面我会详细列举的，我看了三遍。因为有机化学没有计算题，就是一些官能团的重组，应该看的很快的。我当时做了4本参考书，一天2章，一个多星期一本。我把有机化学简单的分了几大章:烃(包括烷烃，希烃，炔烃，卤代烃)；苯及衍生物；醇、酚、醚；醛、酮；羧酸及衍生物；氨基、硝基化合物；红外、核磁共振（其它考的很少）、杂环化合物、立体化学并为一章，总共７章。至于像生命化学，糖、核酸、氨基酸、周环反应等，近７年考的极少，我记得就考一个苷氨酸的命名，像记一个二糖的空间结构，羟基、氢有２０来个，而且要记住每个取代基的位置，能累死，幸运的是华理出题非常重点，７章之外的基本不考，大大得减轻了复习量，看来华理还是挺照顾我们的，至于２０分的实验我下面单独讲。 下面我着重剖析一下近两年的真题: 先简单说下06年的真题，第六题实验题(20分)出自于《有机化学学习与考研指津》298页第2题（原题），机理题第1题（10分）出自于《有机化学》（我还没有统计，自己找吧，下同。） 07年的第一道命名题有一半出自于《有机化学学习与考研指津》（完全一样），第二题写化学方程式全部来自于《有机化学学习与考研指津》（原题），例如第1题出自于第185页第8题；第2题出自于102页第7题，第3题出自于16页第5题，第4题出自于103页第10题，第5题出自于104页第15题，其它的也都能找到，我就不再列举了。机理题（15分）第1题（7分）出自于《有机化学》，第2题（8分）出自于《有机化学》（P88页），实验题第1题（8分）2道填空题出自于我找的实验习题仅４页上面的（完全一样），第2题（12分）出自于《有机化学学习与考研指津》第306页第8题（答案全在题干里）。 再说一下我对08年有机化学的预测命中情况，首先是机理题，这道题难度较大些，是失分点，不过近几年华理的机理题难度在下降，分值也由开始的20分降到08年的10分，且出题模式这几年也很固定。第1题近几年都是重排反应的题，而且都出自于《有机化学》，比较简单，可以说是送分题。第2题一般出自醛、酮；羧酸及衍生物；氨基、硝基化合物，有些难度。我把《有机化学》课文中出 华东理工大学有机化学第二版答案【篇一：华东理工大学有机化学答案】 xt>一、大赛主题 “女性工程师储才班”是由华东理工大学和普莱克斯公司共同发起并 管理的“虚拟班级”，旨在帮助理工科背景的女大学生不断提升自我 价值，发挥“女性优势”，做好职业规划，使其成为卓越女性工程师。 为了使“储才班”吸引更多优秀的女性学生报名参和，同时能够在学 生们中获得一定的知名度和影响力，将“专注于女性的职业角色和思 维模式”的理念得以重视和发扬，现在全校范围内开展“储才班”班级 班训（口号）和班标（logo）征集大赛。 二、参赛要求 1、面向对象：华东理工大学全体学生 2、出现以下情况，自动免除参赛资格:违背法律和法规；内容不健康；涉嫌舞弊，侵犯他人知识产权；内容不属实，弄虚作假；组委 会认为的其他不当行为。 三、、作品要求 1、内容要求：主题围绕华理工科女性、化工工程师、领导力精英素质、普莱克斯企业文化等元素。 【班训】主题突出，简洁易懂，积极健康，反映班级精神、班级特点、班级目标 【班标】设计新颖，图案简介，内涵丰富，体现创新及良好的艺术 修养 2、提交要求: 【班训】作品以电子版（word）上交，字数少于16字，配以200 字以内的文字说明 【班标】作品以jpg格式上交，2mb以内，请另外附上电子版设计 说明，班标的设计可使用于名片、网站、文件纸和对外宣传册，在 较小尺寸的情况下仍能轻易识别。 四、大赛安排 2月下旬通过网络平台发布通知； 3月20日－3月23日通过网络投票和公司评审相结合的方式确定 最终采用的班标班训，被采用者获得金奖，金奖采用者将获得奖金1000元/作品。其余参赛者分别获银奖（500元/作品）和提名奖。 五、奖项设置 金奖2名（班训、班标比赛各一名，奖金1000元/作品），银奖4 名（各2名，奖金500元/作品），提名奖若干名。 【篇二：华东理工大学有机化学专业2016年考研经验】ss=txt>研经验 有机化学今年情况：划线是51 51 100 100 330，最高分 417（一 女生被院长招走）最低分330，官方预招43个，去了55人复试， 结果有14个人复试不及格，所以就招了39，至于后面有没有调剂我 不得而知，复试后排名和初试排名还是有一些变化的，刷的最高分 是400分，所以复试很重要。 选学校： 华东理工大学原名是华东化工学院，顾名思义化工很强，这个全国 都公认的，即使世纪初的这十几年没落了，但是瘦死的骆驼比马大，在华理还是第一大院，也是最好的院这毋庸置疑。而现在华理的校 长是搞药学的，所以近些年华理的药学院和生工学院很强势，下来 就是有机化学专业所在的化学和分子工程学院了，前几个就不说了， 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待 华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】 部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快（形成叔碳正离子） 4-6（1）亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 (2)甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl 分析化学课试卷 (B卷) 一．选择题（每题2分，共30分。把正确选项的字母写在题后的括号内）1. 定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( ) （A）精密度高,准确度必然高 （B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提 （D）准确度是保证精密度的前提 2. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（） （A）进行仪器校正（B）增加测定次数 （C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致 3. 测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是 ( ) （A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077% 4. 在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（） （A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析 5. 滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL （A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 40 6. 共轭酸碱对的K a 与K b 的关系是（） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w （C）K a /K b =K w （D）K b /K a =K w 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH =7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 8. 测定(NH 4) 2 SO 4 中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（） （A）NH 3的K b 太小（B）(NH 4 ) 2 SO 4 不是酸 （C）(NH 4) 2 SO 4 中含游离H 2 SO 4 （D）NH 4 +的K a 太小 9. 一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物的配位比是（） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 10. 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA，加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（）。 （A）直接滴定法（B）置换滴定法 P27 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题 2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答: （１）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码 （２）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平 （３）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管 （４）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂 （５）随机误差； （６）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物 5.某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度. 解:%15.39)%3 18.3915.3912.39=++=（甲x 同理可知: %24.39=乙x ; %20.0=乙Er ; %05.0=乙s 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。 习题 3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间. 解:%41.20=x 查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此: μ=（%05.0%41.20)3 %02.0303.4%41.20±=?± 5. 用Q 检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解:排列:6.222<6.400<6.408<6.416 可疑值为:6.222 查表n=4, Q 0.90= 0.76 因Q 计算>Q 0.90故6.222应舍去 6. 测定试样中P 2O 5质量分数（%），数据如下： 8.44，8.32，8.45，8.52，8..69，8.38 用Grubbs 法及Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差d 、标准 偏差s 和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。 解：将所给的数据由小到大排列得：8.32＜8.38＜8.44＜8.45＜8.52＜8.69 可见，数据8.69可疑 又因为，平均值x =8.47% 平均偏差d =0.095% 标准偏差s= 50873.0%=0.13% 所以， G 计=13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852.869.8--=0.46 由表2-2，2-4可得： 当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计＜Q 表 ， 当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计＜Q 表 ，G 计＜ G 表 所以，8.69不需舍去。 当置信度为90%时，置信范围= x ±n ts =8.47%±6% 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%± 6%13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则，计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 第二章单元练习答案 1.解：(1) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷(2) 2-环丙基丁烷 2.解：B＞C＞A ＞D 3.解： A B C D 内能：A＞C＞B＞D 4.解：a是等同的。 5.解：Cl H3C H3 ，后者稳定。 6.解： CH(CH3)2 CH3 H3C 的稳定性大于 3 )2 3。 7. 解：(1) (2) CH3 CH3 *8.解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为： CH3CCH23 CH3 CH3 CH3 氯代时最多的一氯代物为ClCH2CCH2CHCH3 CH3 3 CH3 ；溴代时最多的一溴代物为CH3CCH2CCH3 CH3 CH3 CH3 。 这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代，即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。 根据这一结果可预测异丁烷一氟代的主要产物为FCH2CH2CH3。 第三章立体化学答案 一．1.顺反异构 2.对映异构 3.立体异构 4.对映异构 5.同一化合物 二. 1. 三． 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下： C D B 与 C 、 D 为非对映体。 4. 对。符合对映体的定义。 5. 不对。所有的手性化合物都是光学活性的。然而，有些手性化合物对光学活性的影响 较小，甚至难于直接测定，这是可能的。 6. 不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件下进行，通常产物具有光学活 性。 第四章.烯烃答案 一、 用系统命名法命名或写出结构式(有立体结构的标明构型） 答案: 顺-3-己烯 答案: 1-乙烯基-4-烯丙基环戊烷 答案: 5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯 答案: （E ）-3,4-二甲基－3－己烯 答案: E - 2 - 溴 - 2 - 戊烯 答案: (S)-3-氯-1-丁烯 答案: （S ，Z ）－4，5－二甲基－3－庚烯 答案: H 2C CHCH 2 答案: H 32CH 3 C 3H Br ……………………………………………………………最新资料推荐………………………………………………… 第二章误差和分析数据处理 第一节误差 一、系统误差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 二、偶然误差 定义：由一些不确定的偶然原因所引起的误差，也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现 是出现离群值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据，这在统计学上称为离群值或异常值。 离群值的检验方法： （1）Q 检验法：该方法计算简单，但有时欠准确。 设有n个数据，其递增的顺序为x1,x2,…,x n-1,x n，其中x1或x n可能为离群值。 当测量数据不多（n=3~10）时，根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q表值；若Q >Q表，则舍去可疑值，否则应保留。 （2）G检验法：该方法计算较复杂，但比较准确。 若G > G表，则舍去可疑值，否则应保留 第二节测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越 高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 （1）绝对误差：测量值x与真实值μ之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1．精密度:平行测量值之间的相互接近程度，反映了测量的重现性，越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2．偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 （1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差: （2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值 （3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比: 有机化学 华东理工大学第二版 第一章 绪论 思考题1-1：请区别下列化合物是无机物还是有机物 NaHCO 3 金刚石 CaC 2 淀粉 棉花 淀粉和棉花是有机物 思考题1-2 指出下列化合物所含官能团的名称和所属类别： （1）CH 3-CH 2-NH 2 （2）CH 3-CH 2-SH （3）CH 3-CH 2-COOH （4）CH 3-CH 2-CH 2-Cl （5）CH 3COCH 3 （6）C 6H 5NO 2 开链化合物：1-5；芳香环类：6 官能团：氨基、巯基、羧基、卤素、羰基、硝基 思考题1-3 写出下列化合物的Lewis 结构式并判断是否符合八隅规则 A 氨 B 水 C 乙烷 D 乙醇 E 硼烷(BH 3) N H H H C H H C H H B H H 硼烷不符合八隅规则 思考题1- 4 比较下列化合物中的C-H 与C-C 键长 A 乙烷 B 乙烯 C 乙炔 C-H 键长次序：A > B > C ；C-C 键长次序：A > B > C 思考题1-5：请写出下列化合物Lewis 结构式，并指出形式电荷 甲烷 H 3N —BH 3 [H 2CNH 2]+ (CH 3)2O —BF 3 [CH 3OH 2]+ N H H H O H 3C H 3C C H H H B H H H C H H N H H B H H C H H O H H 思考题1-6：请写出下列化合物共振共振结构式 N H O O O H N H O 思考题1-7：请写出下列化合物共振结构式，并比较稳定性大小和主要共振式。 A [CH 3OCH 2]+ B H 2C=CH —CH 2+ C H 2C=CH —NO 2 H 2C —CH=CH 2C H H O C H H C H H C H 次要共振式 主要共振式 A B H 2C=CH —CH 2++ 主要共振式 主要共振式 C H 2C H C N O O H 2C H C N O O H 2C H C N O O 主要共振式 主要共振式次要共振式 思考题1-8：请解释下列异构体沸点差异。 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 32CH 3 CH 3 CH 33CH 33 沸点 36℃ 28℃ 10℃ 分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案 标准偏差s=5 0873 .0%=0.13% 所以， G 计= 13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852 .869.8--=0.46 由表2-2，2-4可得： 当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计 ＜Q 表 ， 当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计 ＜Q 表 ，G 计＜ G 表 所以，8.69不需舍去。 当置信度为90%时，置信范围= x ± n ts =8.47%± 6 % 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%±6 % 13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则，计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.1 4） 6 8 810*3.310*1.6*10*5.1--- 解：=？？（一步步写出！）3 .36 .1*5.1*10-5=1.7*10-5 P41 第三章 滴定分析 1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：111660 % 70*42.1*100010003--?=?== L mol L mol M c HNO ρω mL mL c cV V 1616 1000 *25.0=== 配配取 3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算. (3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度 为0.1~0.2mol ·L -1? 解：滴定反应式为：KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O ∴ n NaOH =n KHC8H4O4 （1）m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω =1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g （2）m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω =0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g （3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1 ，称取 的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。 8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O P27 第二章误差及分析数据的统计处理 思考题 2. 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差, 应如何消除? (1) 砝码被腐蚀; (2) 天平两臂不等长; (3) 容量瓶和吸管不配套; (4) 重量分析中杂质被共沉淀; (5) 天平称量时最后一位读数估计不准; (6) 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答: （１）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码 （２）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平 （３）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管 （４）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂 （５）随机误差； （６）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物 5. 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度. 39.12 39.15 39.18 解: x )% 39.15% 甲 （ 3 Er 甲39. 15% 39.16% 39.16% * 100% 0.04% s 甲(39.12 2 39.15) (39.15 3 2 39. 15) 1 ( 39.18 2 39.15) % 0.0 3% 同理可知: x 39 .24% ; Er乙0.20%; s 0.05% 乙 乙 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。 习题 3. 某矿石中钨的质量分数 (%)测定结果为 :20.39,20.41,20.43. 计算标准偏差 s 及置信度为 95%时的置信区间 . 解: x 20.41 % s (20.39 2 20. 41) ( 20.41 3 20.41) 1 2 ( 20.43 2 20. 41) % 0. 02% 查表知: 置信度为 95%,n=3时,t=4.303, 因此: 4. 303 0.02% μ=（ ) 20.41% 0.05% 20 .41% 3 5. 用 Q 检验法, 判断下列数据中 , 有无舍去?置信度选为 90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解: 排列:6.222<6.400<6.408<6.416 可疑值为 :6.222 Q 计算 6. 400 6. 416 6.222 6.222 0.92 查表 n=4, Q 0.90= 0.76 因 Q 计算 >Q 0.90 故 6.222 应舍去 6. 测定试样中 P 2O 5质量分数（ %），数据如下： 8.44 ，8.32 ，8.45 ，8.52 ，8..69 ，8.38 用 Grubbs 法及 Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差 d 、标准 偏差 s 和置信度选 90%及 99%的平均值的置信范围。 解：将所给的数据由小到大排列得： 8.32 ＜8.38 ＜8.44 ＜8.45 ＜8.52 ＜8.69 可见，数据 8.69 可疑 又因为，平均值 x =8.47% 平均偏差 d =0.095% 标准偏差 s= 0.0873 5 %=0.13% 第二章 误差和分析数据处理 第一节 误差 一、系统误差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 二、偶然误差 定义：由一些不确定的偶然原因所引起的误差，也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计 规律，呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离 群 值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据，这在统计学上 称为离群值或异常值。 设有n 个数据，其递增的顺序为 x 1,x 2,…,x n-1,x n ，其中x 1或 x n 可能为离群值。 当测量数据不多（n=3~10）时，根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q 表值；若Q >Q 表，则舍去可疑值，否则应保留。 （2）G 检验法：该方法计算较复杂，但比较准确。 X 离群- X 若G > G 表，则舍去可疑值，否则应保留 G = S 第二节 测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1. 准确度:指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2. 误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 （1）绝对误差：测量值 x 与真实值μ之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1．精密度:平行测量值之间的相互接近程度，反映了测量的重现性，越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2．偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差:d =x -x 2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值d = i =1 n d 3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:d r = d 100% r x n (x i - x )2 4）标准偏差 S = i =1 n - 1 S 离群值的检验方法： （1）Q 检验法：该方法计算简单，但有时欠准确。 Q = X 离群 - X 相邻 X max -X min华东理工大学有机化学课后答案
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