第五章 醌类
【习题】
（一）选择题 [1-90] A 型题 [1-30]
1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝～蓝紫色的是 A . 1，8-二羟基蒽醌 B .1，4-二羟基 蒽醌 C . 1，2-二羟基蒽醌 D . 1，4，8-三羟基蒽醌 E .1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于
A . 苯醌类
B . 萘醌类
C . 菲醌类
D . 蒽醌类
E . 二蒽醌类
3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A . B . C .
O
OH
OH
O
O
O
H OH
O
O OH
D .
E .
O
OH
OH
O
CH 3
OH
4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是
A . 羟基蒽酮类
B . 羟基蒽醌类
C . 蒽酮类
D . 二蒽酮类
E . 羟基蒽酚类 5．番泻苷A 属于
A . 大黄素型蒽醌衍生物
B . 茜草素型蒽醌衍生物
C . 二蒽酮衍生物
D . 二蒽醌衍生物
E . 蒽酮衍生物 6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是
A .
B .
C .
O
OH
OH
O
OH
OH
O
O
OH
OH
D .
E .
O
O
OH
OH
O
CH 2OH
OH
OH
7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是
A . 菲格尔反应
B . 无色亚甲蓝试验
C .活性次甲基反应
D . 醋酸镁反应
E . 对亚硝基二甲基苯胺反应 8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是
A . 大黄素
B . 大黄酚
C . 大黄素甲醚
D . 茜草素
E . 羟基茜草素
9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为
O
OH
OH
O
H O O
O
H OH
O O
OH
OH
O
OH
OH
O
COOH
OH
OH
①
②
③
④
⑤
A . ①＞②＞③＞④＞⑤
B . ⑤＞①＞③＞②＞④
C .⑤＞③＞①＞②＞④
D . ④＞②＞③＞①＞⑤
E . ②＞①＞⑤＞④＞③
10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳
A . pH 梯度萃取法
B . 氧化铝柱色谱法
C . 分步结晶法
D.碱溶酸沉法
E. pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法
11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为：
UVλmax nm（logε）：225（4.37），279（4.01），432（4.08）
该化合物可能是
A. 1，2-二羟基蒽醌
B. 1，3-二羟基蒽醌
C. 1，8-二羟基蒽醌
D. 2，5-二羟基蒽醌
E. 5，7-二羟基蒽醌
12．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是
A. 1675cm-1处有一强峰
B. 1675～1647 cm-1和1637～1621 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～38 cm-1
C. 1678～1661 c m-1和1626～1616 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57 cm-1
D. 在1675 cm-1和1625 cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60 cm-1
E. 在1580c m-1处为一个吸收峰
13．下列化合物泻下作用最强的是
A. 大黄素
B. 大黄素葡萄糖苷
C. 番泻苷A
D. 大黄素龙胆双糖苷
E. 大黄酸葡萄糖苷
14．下列蒽醌有升华性的是
A.大黄酚葡萄糖苷
B.大黄酚
C.番泻苷A
D.大黄素龙胆双糖苷
E. 芦荟苷
15．区别丹参酮ⅡA与大黄酚的方法是
A. 氢氧化钠溶液
B.碳酸氢钠溶液
C.醋酸镁甲醇液
D. 浓硫酸
E.溶于石油醚加二乙胺
16．提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是
A. 水
B. 乙醇
C. 乙醚
D. 石油醚
E. 醋酸乙酯
17．可溶于碳酸钠水溶液的是
A.丹参醌Ⅰ
B.丹参醌ⅡA
C. 丹参醌ⅡB
D. 丹参新醌甲
E. 隐丹参醌
18．大黄所含的UV灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是
A. 大黄酸苷
B. 芦荟苷
C. 土大黄苷
D. 番泻苷
E. 大黄素
19．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是
A. 硅胶
B. 氧化铝
C. 聚酰胺
D. 磷酸氢钙
E. 葡聚糖凝胶
20．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成
分可能为
A . 大黄酚
B . 大黄素
C . 番泻苷
D . 大黄素甲醚
E . 芦荟苷 21．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是
A . 一个苯环的β-位
B . 苯环的β-位
C .在两个苯环的α或β位
D . 一个苯环的α或β位
E . 在醌环上
22．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显蓝紫色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。此成分为
A .
B .
C .
O
OH
OH
CH 3
O
OH
OH
O
g l c
O
OH
OH
OH
D .
E .
O
OH
O
glc
O
O
OH
OH
O C H 3
23．下列关于蒽醌核磁共振说法中正确的是 A . 无取代的蒽醌母核上有两个芳氢 B . β-芳氢中心在8.07 ppm C . α-酚羟基的δ值约为11～12 ppm D . α-芳氢中心在6.67 ppm
E . 取代蒽醌中孤立芳氢往往产生多重峰 24．分离游离蒽醌与蒽醌苷，可选用下列方法
A . Al 2O 3柱色谱法
B . 离子交换色谱法
C . 水与丙酮萃取
D . 水与乙醚萃取
E . 丙酮与乙醚萃取 25．下列说法不正确的是 A . 蒽醌多有酸性 B . 蒽醌有碱性 C . 蒽醌多数可溶于5％NaOH D . 蒽醌一般可溶于5％醋酸 E . 蒽醌苷类一般具有可水解性
26．蒽酮是蒽醌的
A. 旋光异构体
B. 同分异构体
C. 顺反异构体
D. 互变异构体D. 沉淀物
27．蒽醌母核相邻芳氢的核磁共振特征是
A. 两氢峰位合并，峰形叠加
B. 邻偶后两单峰峰形不变，峰距加大
C. 邻偶后两单峰裂分为两个二重峰
D. 邻偶后两单峰裂分为两个多重峰
E. 两氢峰位合并，峰形变小
28．1,8-二羟基蒽醌的紫外光谱数据为
A. 418～440nm
B. 430～450nm
C. 470～500nm
D. 400～420nm
E. 500nm以上
29．与浓硫酸反应显蓝色的是
A. 丹参醌ⅡA
B. 丹参醌ⅡB
C. 丹参醌Ⅰ
D. 丹参素甲
E. 隐丹参醌
30．可发生对亚硝基二甲基苯胺反应的是
A. 羟基蒽醌
B. 羟基蒽酮
C. 大黄素型
D. 茜草素型
E. 二蒽醌类
B型题[31-60]
[31-35]
A.紫草素
B. 丹参醌
C.大黄素
D.番泻苷
E. 芦荟苷
31．属于蒽醌的是
32．属于萘醌的是
33．属于二蒽酮的是
34．属于碳苷的是
35．属于菲醌的是
[36-40]
A. 橙黄～橙色
B. 橙红～红色
C. 紫红～紫色
D. 蓝～蓝紫色
E. 墨绿～黑色
36．1，8-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈
37．1，2-二OH蒽醌与醋酸镁络合后呈
38．1，3-二OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈 39．1，4-二OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈 40．1-OH 蒽醌与醋酸镁络合后呈 [41-45]
A . 230nm
B . 240～260nm
C . 262～295nm
D . 305～389nm
E . 400nm 以上
41．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长与羟基数目有关，而与羟基位置无关的是 42．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长与羟基数目有关，而吸收强度主要决定于α-OH 数目的是
43．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长和强度均与β-OH 有关的是 44．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收波长和强度均与α-OH 有关的是 45．羟基蒽醌的UV 光谱中，吸收峰强度可用于判断β-OH 存在与否的是 [46-50]
A . 大黄素
B . 柯亚素
C . 紫草素
D . 二蒽酮苷
E . 丹参醌Ⅰ 46．与碱水反应溶液变红色的是
47．与无色亚甲蓝溶液作用，纸色谱的白色背景上出现蓝色斑点的是 48．与浓硫酸反应显蓝色的是 49. 与Molish 试剂反应产生紫色环的是
50．与对亚硝基二甲基苯胺试剂反应产生绿色的是 [51-55]
O
OH
R 1
O
H R 2
A 、
B 、
C 、
D 、
E 、R 1=-CH 3R 2=H R 1=-COOH R 2=H R 1=-CH 2OH
R 2=H R 1=-CH 3R 2=-OH R 1=-CH 3
R 2=-OCH 3
51．大黄酚的结构是 52．大黄素的结构是 53．大黄酸的结构是 54．芦荟大黄素的结构是 55．大黄素甲醚的结构是 [56-60]
A . 碱液反应
B . 醋酸镁反应
C . 无色亚甲蓝试验
D. α-萘酚-浓硫酸试验
E. 浓硫酸反应
56．区别大黄素与大黄素葡萄糖苷时选用
57．区别1,8-二羟基蒽醌与1,8-二羟基蒽酮时选用
58．区别5,8-二羟基蒽醌与5,6-二羟基蒽醌时选用
59．区别丹参素与丹参醌时选用
60. 区别羟基蒽醌与羟基萘醌时选用
C型题 [61-80]
[61-65]
A. 1，8-二OH蒽醌
B. 1，2，8-三OH蒽醌
C. 二者均是
D. 二者均不是
61．与碱反应呈阳性的是
62．与醋酸镁反应呈蓝紫色的是
63．可溶于碳酸氢钠溶液的是
64．与醋酸镁反应呈橙～红色的是
65．可溶于碳酸钠溶液的是
[66-70]
A. IR光谱上出现2个羰基峰
B. IR光谱上出现1个羰基峰
C. 二者均可
D. 二者均不可
66．1-OH蒽醌出现
67．1，8-二OH出现
68．1，4-二OH出现
69．1，4，5-三OH出现
70．1，4，5，8-四OH出现
[71-75]
A. 大黄酸
B. 番泻苷A
C. 二者均有
D. 二者均无
71. 溶于碳酸氢钠溶液
72. 与碱反应溶液变红色
73．可发生Molish反应
74．中药大黄中
75．具有泻下作用
[76-80]
A. 1,3-羟基蒽醌
B.1,3-羟基蒽酮
C. 二者均有
D. 二者均无
76．有酸性的是
77．与三氯化铁试剂有正反应的是
78. 新鲜植物中有，但两年后查不出的是
79．碱性下可与活性次甲基试剂发生反应显蓝绿色或蓝紫色的是
80．不与对亚硝基二甲基苯胺反应的是
X型题[81-90]
81．具有对醌结构的化合物是
A. 紫草素
B. 异紫草素
C. 丹参醌ⅡA
D. 大黄酸
E. 芦荟苷
82．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有
A. 蓼科
B. 茜草科
C. 禾本科
D. 豆科
E. 唇形科
83．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是
A. 羟基蒽醌类
B. 蒽酚
C. 蒽酮
D. 二蒽酮
E. 羟基蒽醌苷
84．羟基蒽醌UV光谱中有苯甲酰基结构引起的吸收谱带为
A. 230nm
B. 240～260nm
C. 262～295nm
D. 305～389nm
E. 400nm以上
85．游离蒽醌母核质谱特征是
A. 分子离子峰多为基峰
B. 有[M-CO]＋峰
C. 有[M-2CO]+峰
D. 双电荷离子峰
E. 未见分子离子峰
86．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有
A. 与醋酸镁反应呈紫红色
B. 与Molish试剂有阳性反应
C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围
E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中
87．分离羟基蒽醌的常用吸附剂为
A. 硅胶
B. 聚酰胺
C. 氧化铝
D. 活性碳
E. 葡聚糖凝胶
88．区别大黄酚与大黄素的方法
A.醋酸镁反应
B. IR光谱
C. UV光谱
D. 1HNMR谱
E.菲格尔反应
89．下列符合丹参醌ⅡA的说法有
A. 有明显的泻下作用
B. 能溶于水
C. 能发生菲格尔反应
D. 能与醋酸镁反应变红色
E. 有较强的扩张冠状动脉作用
90．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有
A. 番泻苷A
B. 大黄酸
C. 大黄素
D. 大黄酚
E. 大黄素甲醚
（二）名词解释 [1-5]
1．醌类化合物
2．蒽醌类化合物
3．α-羟基蒽醌
4．pH梯度萃取法
5．二蒽酮类
（三）填空题 [1-12]
1．醌类化合物主要包括、、、四种类型。
2．中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于醌类。
3．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。 4．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是。 5．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为，最先洗脱下来的是。
6．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为nm，第Ⅱ峰波长为nm，第Ⅲ峰波长为nm，第Ⅳ峰波长为nm，第五峰为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由部分引起的。
7．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。
8．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。
9．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团；
10．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。
11．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还
有、、、、等。蒽醌类的主要生物活性有、、等。
12．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝～蓝紫色；具有结构，产生红～紫红色；的结构，产生橙红～红色。
（四）问答题 [1-8]
1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。
2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。
3．简述蒽醌的溶解性。
4．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
5．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。
A. 1，4，7-三羟基蒽醌
B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌
C. 1，8-二OH蒽醌
D. 1-CH3蒽醌
6．用显色反应区别下列各组成分：
（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷
（2）番泻苷A与大黄素苷
（3）蒽醌与苯醌
（4）大黄素与柯桠素
7．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。
OH
CH CH
O
H
OR
R=H 白藜芦醇
R=葡萄糖基白藜芦醇苷
8．天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR：3320cm-11655cm-11634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8H
）、
Z 7.75（1H，双峰，J=8H Z）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试分析其结构式。
参考答案
(一) 选择题
A型题
1. C
2. C
3. A
4. B
5. C
6. D
7. B
8. E
9. D10.E 11.C12.B13.C14.B15.D16.B17.D18.C19.B20.B 21.C22.C23.C24.D25.D26.D27.C28.B29.C30.B
B型题
31.C32.A33.D34.E35.B36.B37.D38.B39.C40.A 41.A42.A43.C44.E45.C46.A47.C48.E49.D50.B 51.A52.D53.B54.C 55.E56.D57.A58.B59.E60.C
C型题
61.C62.B63.D64.A65.B66.A67.A68.B69.B70.B 71.C72.A73.B74.C75.C76.C77.C78.B79.D80.A
X型题
81.ABD82.ABD83.BCD84.ABCDE85.ABCD
86.BCDE87.ABE88.CD89.CE90.ABC
（二）名词解释
1．是指具有醌式结构的一系列化合物。包括邻醌和对醌，常见的有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。
2．是指基本母核为蒽的中位羰基衍生物。
3．是指取代基羟基分布于蒽醌母核的1，4，5，8α位上的蒽醌化合物。
4．是指将不同酸性蒽醌混合物的乙醚溶液，用pH由低到高的碱水溶液依次萃取，使蒽醌化合物按酸性由强到弱的顺序，依次转移到碱水中，从而分离的方法。
5．是指由2分子的蒽酮脱去一分子氢聚合而成的化合物。
（三）填空题
1．苯醌萘醌菲醌蒽醌
2．蒽醌苯醌菲醌
3．大黄素型茜素型
4．将苷水解成苷元
5．硅胶大黄酚
6．230 240～260 262～295 305～489 400 苯酰基对醌
7．2 24~28cm-1
8．[M-CO]+[M-2CO]+
9．-COOH β-酚羟基α-酚羟基
10．对亚硝基二甲基苯胺
11．虎杖何首乌番泻叶芦荟萱草泻下作用抗菌作用抗癌活性
12．邻二酚羟基对二酚羟基每个苯环上各有一个α羟基或间有β羟基者
（四）问答题
1．答：
分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。
O
O O
O
苯醌
萘醌
2. 答：
分为
（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。
3. 答：
蒽醌苷元为脂溶性化合物，可溶于乙醚、氯仿、苯、乙醇等有机溶剂，不溶于水，蒽醌苷类可溶于水，易溶于醇，几乎不溶于低极性的有机溶剂中，羟基蒽醌苷及苷元因有酸性可溶于碱水中。
4. 答：
因为β-OH 与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH 处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。
5. 答：
酸性顺序为B ＞A ＞C ＞D 。分离流程为：
O
O
O
O
菲醌
O
O
蒽醌
6．答：
（1）加α-萘酚-浓硫酸试剂，出现紫色环的是大黄素8-葡萄糖苷，不出现紫色环的是大黄素。
（2）加碱试液，溶液变红的是大黄素苷，不变红的是番泻苷A 。
（3）在滤纸上分别点上上述成分的乙醇溶液，喷无色亚甲蓝试剂，在白色背景上出现蓝色斑点的是苯醌，不出现蓝色斑点的是蒽醌。
（4）加对二硝基二甲基苯胺试剂的吡啶溶液，产生绿色的是柯桠素，不产生绿色的是大黄素。
7．答：
提取分离游离蒽醌的流程为：
8．答：
结构推测如下：
虎
95%乙醇提取、浓缩剩余物（含白藜芦醇苷）
Na 23
酸化黄
下
层黄洗
脱物
（大黄酚）
（大黄素甲醚）
（大黄素）
3酸化3
化A
化B
D
C
（1）黄色结晶，mp 243～244℃，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。
（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有β-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有α-酚羟基。
（3）IR ： 1655c m -1 1634c m -1为两个羰基峰，1655cm -1为正常未缔合的羰基峰，1634c m -1为缔合的羰基峰，相差21 cm -1，示有一个α-酚羟基。
（4）1HNMR 示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H ，双峰，J=8H Z ）、7.75（1H ，双峰，J=8H Z ）、7.61（1H ，多重峰），另一个7.8（1H ，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在α位。
（5）1HNMR ，3.76（3H ，单峰）显示有一个-OCH 3，在4.55（2H ，单峰）显示有一个-CH 2OH
综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个α-OH ，1个β-OH ，1个-CH 2OH ，1个-OCH 3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在α位上。因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。结构为：
O
O
OH
OH OCH 3
CH 2OH
O O
OH
OCH 3
OH
CH 2OH
第四章醌类化合物 练习题 1. 单选题 （1）大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）。 A. 一个苯环的β-位 B. 在两个苯环的α-或β-位 C. 在醌环上 D. 一个苯环的α-或β-位 （2）遇碱液能显红色~紫红色的是（）。 A. 羟基蒽醌类 B. 香豆素 C. 樟脑 D. 糖苷 （3）专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）。 A. 菲格尔反应 B. 无色亚甲蓝试验 C. 醋酸镁反应 D. 对亚硝基二甲基苯胺反应 （4）采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（）。 A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 氧化铝 D. 葡聚糖凝胶 2. 判断题 （1）蒽酚或蒽酮常存在于新鲜的植物中。（）（2）用Sephadex LH-20凝胶柱分离蒽醌苷，化合物是以分子量由小到大的顺序出柱。（） 3. 填空题 （1）天然存在的醌类化合物主要类型有，，，。 （2）萘醌及蒽醌苯环上的α-OH因与C=O形成，而表现出更弱的酸性，需用水溶液才能成盐。
（3）萱草提取物中主要含有下面4种化合物，采用pH 梯度萃取法对其进行分离的流程如下： OH OCH 3 OCH 3 CH 3 O O OH OH CH 3 O O OH OCH 3 CH 3 O O OH OH OH COOH O O 4. 比较下列化合物的酸性 OH O O OH OH O O OH O O OH 乙醚 乙醚液 （ ） 重结晶 1%NaOH 萱草根 乙醇浸膏 乙醚溶液 不溶物 5%NaHCO 3 NaHCO 3液 乙醚液 H +， 重结晶 （ ） 5%Na 2CO 3 Na 2CO 3液 （ ） 乙醚液 NaOH 液 （ ） A B C D A B C
第四章 醌类化合物 练习题及答案 Identifiaction （ Please give the Chinese names of the compounds following ， and identify their secondary structure type. ） glcO OOH 1. 4. OH OOH OHO OH H H COOH COOH H COOH H CH 2OH glcOO OH 2. O 3. O OH OH OH O OH OH O OH O CH 3O CH 3 HO CH 3 H CH 3 O 5. O 6. O 二、选择题 A 型题（单选题） 1．羟基蒽醌对 Mg(Ac) 2 呈蓝～蓝紫色的是 A. 1 ， 8- 二羟基蒽醌 ， 4- 二羟基 蒽醌 C. 1 ， 2- 二羟基蒽醌 D. 1 4 8- 三羟基蒽醌 ， 5- 二羟基蒽醌 ， ， 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的 5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O OH H OO OH OOH OH O O OH O D. E. O OH O OH O OH CH 3 O 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类 5．番泻苷 A 属于 A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物 D. 二蒽醌衍生物 E. 蒽酮衍生物
醌类化合物习题 一、名词解释 1．醌类化合物 2．二蒽酮 3．苯醌 4．萘醌 5．活性次甲基反应 二、填空题 1．醌类化合物主要有苯醌、四种类型。 2．自然界存在的蒽醌类包括羟基蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如——、——及——等。 3．根据羟基在蒽醌母核中位置的不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类即——和——，前者分子中羟基分布在——苯环上，后者分子中羟基分布在——苯环上。 4．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱排列为——>——>——>——>——。 5．由于——的存在，蒽醌类衍生物具有微弱的——，能溶于浓HCl，并伴有颜色的改变。6．苯醌及萘醌类化合物当其——上有——的位置时，可在碱性条件下与一些——的试剂(如乙酰醋酸酯、丙二酸二乙酯等)的醇溶液反应。 三、判断题 1．醌类化合物在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后被游离又可重新沉淀析出。 2．对于分子量小的苯醌及萘醌类化合物，可用水蒸气蒸馏法提取。 3．醌类化合物由于存在较短的共轭体系在紫外区域均出现较强的紫外吸收。 4．萘醌有三个紫外吸收峰。 5．醌类化合物在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1．中草药水煎液具有显著的泻下作用，可能含有 A．香豆素B．蒽酮c．蒽醌苷D．蒽酚E．氧化蒽酚 2．大黄素型的蒽醌类化合物，多显黄色，其羟基分布情况是 A．分布在两侧的苯环上B．分布在一侧的苯环上C．分布在l，2位上D．分布在1，4位上E．分布在1，8位上 3．紫草素不溶于 A．苯B．氯仿c．氢氧化钠D．乙醚E．碳酸氢钠 4．可溶于碳酸钠水溶液的是 A．丹参醌I B．丹参醌Ⅱ。C．丹参醌Ⅱ。D．丹参新醌甲E．羟基丹参醌Ⅱ。 5．鉴别丹参中的菲醌类成分，可用 A．醋酸镁B．三氯化铁C．浓硫酸D．氢氧化钠 E．对二甲氨基苯甲醛 6．番泻苷A属于 A．蒽酮衍生物B．二蒽酮衍生物C．大黄素型葸酮衍生物 D．茜草素型蒽醌衍生物E．蒽酚衍生物 7．下列化合物中泻下作用最强的是
第四章 醌类化合物 一、解释概念 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 3. 菲格尔(Feigl)反应 反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。 COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题阿 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO 3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O O O H O H CH 3 (CH 2)10 O OH O A B C
天然药物化学第五章 1 . [单选题] 下列皂苷具有较强溶血作用的是[删除该项] A.单糖链皂苷 B.双糖链皂苷 C.三萜皂苷 D.呋甾烷醇类皂苷 E.强心苷 2 . [单选题] 提取蒽醌苷类化合物应选择的溶剂是[删除该项] A.苯 B.乙醚 C.氯仿 D.乙醇 E.石油醚 3 . [单选题] 下列关于鞣质叙述错误的是[删除该项] A.鞣质又称单宁 B.鞣质根据是否能被酸水解的性质，可分为可水解鞣质和缩合鞣质 C.可水解鞣质可被酸、碱和酶水解 D.缩合鞣质不能被酸水解 E.鞣质性质较稳定，不易被氧化 4 . [单选题] 母核为2-苯基色原酮结构的化合物应为[删除该项] A.三萜类 B.黄酮类 C.二蒽酮类 D.苯醌类 E.甾体类 5 . [单选题] 下列黄酮类化合物中，共轭链最短的是[删除该项] A.查耳酮 B.二氢黄酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.花青素 6 . [单选题] 下列化合物中由甲戊二羟酸衍生而成的化合物是[删除该项] A.黄酮类 B.有机酸类 C.萜类 D.苯丙素类 E.蒽醌类 7 . [单选题] 下列化合物中，能溶于酸水又能溶于氢氧化钠的生物碱是[删除该项] A.小檗碱 B.苦参碱 C.吗啡 D.麻黄碱 E.莨菪碱 8 . [单选题] 有关Molish反应叙述正确的是[删除该项] A.Mohsh试剂由}萘酚一浓硫酸组成 B.单糖和苷都可以发生此反应 C.多糖和苷反应的速度比单糖快 D.多糖不能发生Molish反应 E.此反应的机理是苷元发生脱水生成有颜色的化合物 9 . [阅读理解] A.HCl-Mg粉反应 B.NaBH4反应 C.Molish反应 D.Liebermann-Burchard反应 E.Keller-Kiliani反应[删除该项] (1).2-去氧糖可发生的反应是（） (2).四环三萜苷元可发生的反应是（） (3).可区分黄酮和二氢黄酮的是（） 10 . [阅读理解] A.单糖 B.蛋白质 C.多糖 D.苷 E.香豆素[删除该项] (1).在水中溶解度晟大的是（） (2).可用碱提取酸沉淀法提取的是（） (3).由糖和非糖物质形成的化合物（） 11 . [单选题] 下列化合物中，酸性最强的是；[删除该项] A.α-羟基蒽醌 B.1，5-二羟基蒽醌 C.2，6-二羟基蒽醌 D.β-羟基蒽醌 E.1，2-二羟基蒽醌 12 . [单选题] 苷类指的是[删除该项] A.糖与苷元通过糖的2位碳原子连接而成的化合物 B.糖与苷元通过糖的6位碳原子连接而成的化合物， C.糖与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 D.氨基酸与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 E.脂肪酸与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 13 . [单选题] 下列说法中正确的是[删除该项] A.3-OH黄酮苷水溶性大于7-OH黄酮苷 B.3-OH黄酮苷水溶性大于5-OH黄酮苷 C.7-0H黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷 D.7-OH黄酮苷水溶性大于3-0H黄酮苷 E.3-OH黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷 14 . [单选题] 中药的水提液加乙醇后不沉淀的通常是[删除该项] A.淀粉 B.树胶 C.果胶
第四章醌类化合物 一、填空题 1．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。 2．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。萘醌类化合物分为（）、（）及（）三种类型。 3．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 5．Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（）及（）化合物。对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（）的专属性反应。 6．游离蒽醌的分离常用（）和（）两种方法。 7．常用的甲基化试剂有（）、（）及（）等。 8．羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（）个吸收峰。 9. 蒽醌苷元与蒽醌苷的分离，可以利用其溶解度的差异，采用（）等溶剂进行液-液萃取。 10. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 11. 羟基蒽醌类化合物的酸性强弱与结构中酚羟基的_________和____________有关。 二、单项选择题： 1. 大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A．在一侧苯环的β位 B. 在二侧苯环的β位 C．在一个苯环的α或β位 D. 在二侧苯环的α或β位 E．在醌环上 2.下列蒽醌类化合物酸性强弱顺序应该是（） ①O O CH 2 OH OH OMe ② O OH OH COOH ③O O CH 2 OH OH OH ④ O O OMe CHO A.1>2>3>4 B.2>1>3>4 C.2>3>1>4 D.2>4>1>3 3. 以pH梯度萃取法从大黄CHCl3提取液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的成分是 A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 大黄酸 D．大黄素甲醚 E．芦荟大黄素
第四章醌类化合物练习题及答案
第四章醌类化合物练习题及答案 1.Structure Identifiaction （Please give the Chinese names of the compounds following，and identify their secondary structure type.） 1. H COOH O O OH OH COOH O O glc glc H 2. COOH O O OH OH H 3. O O OH OH H CH2OH 4. O CH3 O OH OH CH3O 5. O CH3 O OH OH HO 6. O CH3 O H OH OH 二、选择题 A型题（单选题） 1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是 A. 1，8-二羟基蒽醌 B.1，4-二羟基蒽醌 C. 1，2-二羟基蒽醌 D. 1，4，8-三羟基蒽醌 E.1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O OH OH O O H OH O O OH
D. E. O OH OH O CH3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类5．番泻苷A属于 A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物 D. 二蒽醌衍生物 E. 蒽酮衍生物 6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 A. B. C. D. E. O OH OH O OH OH O O OH OH O OH OH O CH2OH OH OH 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A.菲格尔反应 B.无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应 D.醋酸镁反应 E.对亚硝基二甲基苯胺反应 8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是 A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f值大小顺序为
醌类化合物 第五章醌类化合物 第一节概述 醌类化合物（quinonoids ）是指包括醌类及其容易转变为具有醌式结构的化合物。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 苯醌类（benzoquinones ）化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者 不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有－OH 、－CH 3、－OCH 3等基团取代。 苯醌类化合物数目不多。天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶，如中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)果实中的2，6－二甲氧基苯醌, 具有较强的抗菌作用。 从白花藤果（Embelia ribes Burn.）的果实中及木桂花（E.oblongfolia Hemsl.） 果实中分离得到的具驱绦虫作用的信筒子醌（embelin ）为橙色的板状结晶，是带有高级 烃基侧链的对苯醌衍生物。 广泛存在于生物体中的泛醌类（辅酶Q 类）具有参与生物体内氧化还原的作用，其中辅酶Q 10（coenzymes Q10）临床用于治疗心脏病、高血压及癌症等。 从中药软紫草（Arnebia euchroma）根中分得的几个对前列腺素PGE 2生物合成有抑 制 作用的活性物质arnebinone 和arnebifuranone 也属于对苯醌化合物。 二、萘醌类 萘醌类(naphthoquinones)化合物从结构上考虑可以有α-（1，4）、β-（1，2）、及amphi-(2,6) 三种类型。但迄今为止自然界得到的绝大多数均为a-萘醌类。天然萘醌 的衍生物多为橙黄或橙红色结晶，有的甚至呈紫红色。 萘醌类化合物大致分布在20多科的高等植物中，其中紫草科、柿科、蓝雪科等含量 较丰富。许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如胡桃醌（juglon ）具有抗菌、抗癌 及神经中枢镇静作用；蓝雪醌(plumbagin)有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌 (lapachol)有抗癌作用。
第一节 胺 一、分类和命名 1.定义：氨分子中的氢原子被氨基取代后所得到的化合物。 2.分类：根据氨分子中的一个、二个和三个氢原子被烃基取 代分成伯胺（10胺）、仲胺（20胺）和叔胺（30胺）。相当于 氢氧化铵NH 4OH 和卤化铵NH 4X 的四个氢全被烃基取代所 成的化合物叫做季铵碱和季铵盐。根据氨基所连的烃基不同 可分为脂肪胺（R-NH 2）和芳香胺（Ar-NH 2）。根据氨基的数 目又可分成一元胺和多元胺。应当注意的是： NH 3 → R -NH 2 伯胺 → R 2NH 仲胺 → R 3N 叔胺 NH 4OH → R 4NOH 季铵碱 NH 4X → R 4NX 季铵盐 伯、仲、叔胺和伯、仲、叔醇的分级依据不同。胺的分 级着眼于氮原子上烃基的数目；醇的分级立足于羟基所连的 碳原子的级别。例如叔丁醇是叔醇而叔丁胺属于伯胺。 叔丁醇 (30醇) 叔丁胺(10胺) 要掌握氨、胺和铵的用法。氨是NH 3氨分子从形式上去 掉一个氢原子，剩余部分叫做氨基-NH 2，(去掉二个氢原子叫 亚氨基=NH)。氨分子中氢原子被烃基取代生成有机化合物的 胺。季铵类的名称用铵，表示它和NH 4的关系。 3.命名：对于简单的胺，命名时在“胺”字之前加上烃基的名 称即可。仲胺和叔胺中，当烃基相同时，在烃基名称之前加 词头“二”或“三”。例如： CH 3NH 2 甲胺 (CH 3)2NH 二甲胺 (CH 3)3N 三甲胺 C 6H 5NH 2 苯胺 (C 6H 5)2NH 二苯胺 (C 6H 5)3N 三苯胺 OH CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 3 CH 3C NH 2
而仲胺或叔胺分子中烃基不同时，命名时选最复杂的烃基作为母体伯胺，小烃基作为取代基，并在前面冠以“N”，突出它是连在氮原子上。例如： CH3CH2CH2N(CH3)CH2CH3N-甲基-N-乙基丙胺 （或甲乙丙胺） C6H5CH(CH3)NHCH3N-甲基-1-苯基乙胺 C6H5N(CH3)2N，N-二甲基苯胺 季铵盐和季铵碱，如4个烃基相同时，其命名和卤化铵和氢氧化铵的命名相似，称为卤化四某铵和氢氧化四某铵；若烃基不同时，烃基名称由小到大依次排列。例如： (CH3)4N+Cl-氯化四甲铵 (CH3)4N+OH-氢氧化四甲铵[HOCH2CH2N+(CH3)3]OH-氢氧化三甲基-2-羟乙基铵（胆碱）[C6H5CH2N+(CH3)2C12H25]Br-溴化二甲基十二烷基苄基铵 二、物理性质 1.状态：低级脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常温下是气体，丙胺以上是液体，十二胺以上为固体。芳香胺是无色高沸点的液体或低熔点的固体，并有毒性。 2.沸点：同分异构体的伯、仲、叔胺，其沸点依次降低。这是因伯、仲胺分子之间可形成氢键，叔胺则不能。例如丙胺、甲乙胺和三甲胺的沸点分别为48.7℃、36.5℃和2.5℃。 3.水溶性：低级的伯、仲、叔胺都有较好的水溶性。因为它们都能和水形成氢键。随着分子量的增加，其水溶性迅速减小。 三、化学性质 胺的化学性质主要取决于氮原子上的末共用电子对。当它提供末共用电子对给质子或路易斯酸时，胺显碱性；它作为亲核试剂时，能和卤代烃发生烃基化反应，能和酰卤、酸酐等酰基化试剂发生酰化反应，还能和亚硝酸反应；当它和
教学目的要求和内容 第四章醌类化合物 【目的要求】 1. 掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。 2. 掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。 3. 熟悉蒽醌类化合物的波谱分析。 4. 了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。 【教学内容】 1. 醌类化合物的含义、分布和生理活性。 2. 醌类化合物的结构类型和分类。 3. 醌类化合物的理化性质：性状、升华性、溶解度、酸碱性、显色反应。 4. 蒽醌类化合物的提取分离方法。 5. 蒽醌类化合物的检识方法。 6. 蒽醌类化合物的结构测定：化学法（甲基化反应、乙酰化反应），波谱分析法（紫外光谱、红外光谱、：1H-NMR谱、13C-NMR谱及MS谱）。 7. 实例：大黄、丹参、紫草。 【教学方法】 课堂讲授与实验。 第四章醌类化合物（6学时） 第一、二节概述醌类化合物的结构与分类（1学时） 第三、四节醌类化合物的理化性质醌类化合物的提取分离（2学时） 第五、六节醌类化合物的检识醌类化合物的结构研究（2学时） 第七节含醌类化合物的中药实例（1学时）
第四章 醌类化合物 第一节 概 述 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节 醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 对苯醌 邻苯醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体： 2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q 10（n=10） 二、萘醌类 萘醌类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi （2,6）三种类型。 萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 胡桃醌 蓝雪醌 拉帕醌 胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； CH 3O O O O CH 3O O O H (CH 2)10CH 3OH CH 3O CH 3O CH 3O O CH 2CH C CH 2 H CH 3n O O OH O O OH CH 3O O CH 2CH C CH 3 OH CH 3O O O 7
第五章 醌类化合物 一、名词解释 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 二、指出所示化合物的名称、结构类型 OH OH O O CHCH 2CH = C(CH 3)2 OH COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于5%NaHCO 3溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中， ________ 能溶于1%NaOH 溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O OH O O A B C
第四章醌类化合物练习题 一、名词解释 1. 醌类化合物：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 2. 菲醌类：具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。 二、简答题 1. 简述醌类化合物的分子类型及其分类 答：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。天然苯醌类化合物分为对苯醌和邻苯醌两大类；萘醌类化合物分为α(1,4)、β(1,2)、amphi(2,6)三类；天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类；蒽醌类成分包括蒽醌衍生物，包括1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌，根据羟基分布不同，蒽醌分为大黄素型和茜草素型；蒽酚和蒽酮衍生物；二蒽酮类，包括中位(meso-)连接二蒽酮类、α-位连接二蒽酮类。 2. 简述萘醌的特性 答：α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚； 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶； 许多萘醌类有很明显的生物活性，如抗感染、抗癌、抗凝血等。 3. 简述醌类化合物的溶解性特点 答：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水； 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 4. 如何判断醌类化合物的酸性强弱？ 答：强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置； 含–COOH > 含两个以上β-OH > 含一个β-OH > 含两个α-OH > 含一个α-OH 5. 简述醌类化合物颜色反应类型，如何判断结果 答：Feigl reaction：醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。 无色亚甲兰显色试验：若出现兰色斑点，可能含苯醌或萘醌;不显色，可能含蒽醌。 与活性次甲基试剂的反应：醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。 与金属离子的反应：醋酸镁反应：α-OH，邻-OH：显兰、兰紫色；间—OH：橙红、红色；对—OH：紫红、紫色。 Borntrager’s reaction：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 6. 简述一般醌类成分的提取分离方法 答：有机溶剂提取法；碱提酸沉法；水蒸气蒸馏法；其它方法，如超临界流体萃取法、超声波提取法。 7. 简述用于醌类化合物结构鉴定的衍生物制备方法 答：甲基化反应、乙酰化反应。 8. 简述羟基类型对制备甲基化醌类化合物的影响及常用的甲基化试剂。 答：–OH 类型不同，化学环境不同，其甲基化反应难易不同，R-OH < α-酚OH < β-酚OH <-COOH； 常用的甲基化试剂：重氮甲烷（CH2N2）、碘甲烷（CH3I）、硫酸二甲酯（（CH3）2SO4）等。 9. 简述羟基类型对制备乙酰化醌类化合物的影响及常用的乙酰化试剂及反应能力。 答：–OH 类型不同，乙酰化反应难易不同，α-酚OH <β-酚OH 天然药物化学习题集 （应用化学、化学教育专业用） 目录 （考试占80%） 第一章总论…………………………… 第二章糖和甙类……………………… 第三章苯丙素类……………………… 第四章醌类化合物…………………… 第五章黄酮类化合物…………………… 第六章鞣质…………………………… 第七章萜类挥发油…………………… 第八章三萜及其甙类………………… 第九章甾体及其甙类………………… 第十章生物碱………………………… 第一章总论 一、选择题（选择一个确切的答案） 1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是：Ｂ Ａ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录 2、蛋白质等高分子化合物在水中形成：Ｂ Ａ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液 3、纸上分配色谱，固定相是：Ｃ Ａ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：Ａ Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法 5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其R f值随PH增大而减小这说明它可能是：B Ａ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物 6、离子交换色谱法，适用于下列（Ｂ）类化合物的分离 Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于（Ｂ）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）→（A）→（D）→（B） O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH 3 A B C D 苷先洗下，次序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇（P62） 四、填空 试画出利用PH 梯度萃取分离酸、碱、中性物质的模式图 某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离： 商洛职业技术学院教案 课程名称天然药物化学专业班级06药学 授课教师顾晓燕授课类型讲授学时 2 章节题目第五节结构测定 目的 与 要求 了解2D NMR谱及MS在结构鉴定中的应用。 重点 与 难点 难点：结构鉴定 方法 与手段 讲授、对照图谱 使用教材及参考书《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社 《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社 教案续页 教学内容辅助手段时间分配 第五节结构测定 醌类化合物的结构测定，一般是在与碱反、醋酸镁反应初步确定为蒽醌类化合物后，再进行必要的化学试验和波谱分析才能作出判断。 一、醌类化合物的紫外光谱 1、苯醌和萘醌的紫外光谱 苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）；257（醌样结构引起） 2、蒽醌的紫外光谱 羟基蒽醌有五个主要吸收带 Ⅰ：230左右； Ⅱ：240-260（苯样结构引起）； Ⅲ：262-295（醌样结构引起）,受β酚羟基影响； Ⅳ：305-389（苯样结构引起）； Ⅴ：>400(羰基引起) 受α酚羟基影响 二、红外光谱 主要为羰基吸收峰（1675-1653），羟基吸收峰（>3000），芳环（1500-1600） 羰基的峰位与羟基的数目及位置有关。 三、醌类化合物的1HNMR 1、醌环上的质子 醌环引入供电取代基，使其它质子移向高场。 2、芳环质子 四、醌类化合物的13C-NMR 1、1，4萘醌类化合物的13C-NMR谱 2、9，10蒽醌类化合物的13C-NMR谱 五、结构鉴定实例－大黄酚的结构测定 从大黄中提取分离出一橙色结晶，mp.195～196℃，分子式为 C15H10O4，与2％氢氧化钠溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁反应 呈樱红色。光谱数据如下： UV nm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）m a x IRvmaxcm－1：3100，1675，1621 H－NMR（CDCl3）δ：12.02（1H，s），12.13 （1HsHddJHzHtJHzHddJHzHbrsHbrsHbrs EI――MSm／z％ 结构推测步骤如下： 1、根据化学反应，推测该化合物为羟基蒽醌类，且至少每个苯环 上有一个α－羟基。 2、根据波谱分析该化合物结构为大黄酚结构。 六、醌类化合物衍生物的制备 第四章 醌类化合物 一、解释概念 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 3. 菲格尔(Feigl)反应 反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。 COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题阿 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO 3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成_________， 同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O O O H O H CH 3 (CH 2)10 O OH O A B C 第四章 醌类化合物 练习题及答案 1.Structure Identifiaction （Please give the Chinese names of the compounds following ，and identify their secondary structure type.） 1. H COOH O O OH OH COOH O O glc glc H 2. COOH O O OH OH H 3. O O OH OH H CH 2OH 4. O CH 3 O OH OH CH 3O 5. O CH 3 O OH OH HO 6. O CH 3 O H OH OH 二、选择题 A 型题（单选题） 1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝～蓝紫色的是 A . 1，8-二羟基蒽醌 B .1，4-二羟基 蒽醌 C . 1，2-二羟基蒽醌 D . 1，4，8-三羟基蒽醌 E .1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A . 苯醌类 B . 萘醌类 C . 菲醌类 D . 蒽醌类 E . 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A . B . C . O OH OH O O O H OH O O OH D . E . O OH OH O CH 3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A . 羟基蒽酮类 B . 羟基蒽醌类 C . 蒽酮类 D . 二蒽酮类 E . 羟基蒽酚类 5．番泻苷A 属于 A . 大黄素型蒽醌衍生物 B . 茜草素型蒽醌衍生物 C . 二蒽酮衍生物 D . 二蒽醌衍生物 E . 蒽酮衍生物 第五章 醌类 【习题】 （一）选择题 [1-90] A 型题 [1-30] 1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝色的是 A . 1，8-二羟基蒽醌 B .1，4-二羟基 蒽醌 C . 1，2-二羟基蒽醌 D . 1，4，8-三羟基蒽醌 E .1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A . 苯醌类 B . 萘醌类 C . 菲醌类 D . 蒽醌类 E . 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A . B . C . O OH OH O O O H OH O O OH D . E . O OH OH O CH 3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A . 羟基蒽酮类 B . 羟基蒽醌类 C . 蒽酮类 D . 二蒽酮类 E . 羟基蒽酚类 5．番泻苷A 属于 A . 大黄素型蒽醌衍生物 B . 茜草素型蒽醌衍生物 C . 二蒽酮衍生物 D . 二蒽醌衍生物 E . 蒽酮衍生物 6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 A . B . C . O OH OH O OH OH O O OH OH OH D . E . O O OH OH O CH 2OH OH OH 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A . 菲格尔反应 B . 无色亚甲蓝试验 C .活性次甲基反应 D . 醋酸镁反应 E . 对亚硝基二甲基苯胺反应 8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是 A . 大黄素 B . 大黄酚 C . 大黄素甲醚 D . 茜草素 E . 羟基茜草素 9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为 O OH OH O H O O H OH O O OH OH O OH OH O COOH OH OH ① ② ③ ④ ⑤ A . ①＞②＞③＞④＞⑤ B . ⑤＞①＞③＞②＞④ C .⑤＞③＞①＞②＞④ D . ④＞②＞③＞①＞⑤ E . ②＞①＞⑤＞④＞③ 10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳 A . pH 梯度萃取法 B . 氧化铝柱色谱法 C . 分步结晶法 D . 碱溶酸沉法 E . pH 梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法 11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为： UV λ max nm （log ε ）：225（4.37），279（4.01），432（4.08） 第四章 醌类化合物 一、名词解释 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 二、指出所示化合物的名称、结构类型 OH OH O O CHCH 2CH = C(CH 3)2 OH COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于5%NaHCO 3溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中， ________ 能溶于1%NaOH 溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O OH O O A B C 第10章 酚和醌 第一节 酚 一、 酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）。 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 二、 酚的物理性质和光谱性质（略） 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1．酚羟基的反应 （1）酸性 O H O + H P K a 10≈（不能使石蕊试纸变色） 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 P K a 17 C H 3CH 2O H H 2CO 3O H 10 6.5 故酚可溶于NaOH 但不溶于NaHCO 3，不能与Na 2CO 3、NaHCO 3作用放出CO 2，反之羟基通CO 2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 O H O N a O H O H + N aO H N aH C O 3N aC l ++ C O + H O O H N a 2C O 3 +X 利用醇、酚与NaOH 和NaHCO 3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 （2）与FeCl 3的显色反应 酚能与FeCl 3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 6A rO H + FeCl 3 [ Fe(O A r)6 ] 3-+ 6H + + 3Cl - 蓝紫色 棕红色 不同的酚与FeCl 3作用产生的颜色不同。与FeCl 3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 O H O N a O C H 2R O C H 3O C H 2C H =C H 2+ N aB r + N aB r + N aB r 苯甲醚茴香醚苯基烯丙基醚 （ ） 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 （4）酚酯的生成 酚也可以生成酯，但比醇困难。 O H + C H 3C O O H +天然药物化学习题集解答(完整)
第五章蒽醌3
第4章-醌类化合物-习题
第四章 醌类化合物 练习题及答案
天然药物化学第5章+醌类(天化)
4 醌类化合物-习题
第十章 酚和醌_1
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