![有机锡配合物[(o-Cl-PhCH2)2Sn(OCOC 9H6N)2]2(C6H6)的合成和晶体结构研究](https://img.doczj.com/img0f/0h3aef6job0c9b5wd6d-f1.webp)
![有机锡配合物[(o-Cl-PhCH2)2Sn(OCOC 9H6N)2]2(C6H6)的合成和晶体结构研究](https://img.doczj.com/img0f/0h3aef6job0c9b5wd6d-d2.webp)
有机锡化合物的发展 由C和Sn元素直接联合形成有机锡化合物[1]，其化学式为是R n SnX4-n，基本结构有四种取代体。 有机锡化合物近年来发展速度很快，并受到许多科研者的喜爱，因为有机锡化合物在很多方面都发挥了极好的作用。在该领域，科研者们已经通过预测并成功合成了许多有机金属锡配合物，其包括不对称以及对称的烷基金属配合物，和其他类型的金属配合物，例如呋喃等[2,3]。由于有机金属配合物分子结构中含有强金属键以及碳氢键，所以其在适宜的条件下可以稳定存在。 离子有机锡化合物和有机锡(Ⅳ)羧酸酯，这两种新型的有机锡化合物，其在抗癌活性方面受到科研者的关注。科研者们进行了大量实验后，数据表明大多数离子型有机锡配合物比顺铂具有更加好的抗癌活性。二烷基锡，尤其是二丁基锡，对乳腺癌细胞有比较强的抑制作用[4]。自从1972年科学家Brown发现二正丁基锡二2-(2-甲酰基苯氧基)乙酸酯能够抑制小鼠部分癌细胞生长以来，科研者们对有机锡(IV)的抗癌活性方面更加的重视，并且取得了一定的结果[5]。Y L Feng等合成了Py(CO)2(SnR3)2(MeOH)n，结果表明该配合物对肝癌细胞，乳腺癌，肺癌细胞的生长有抑制作用[6]。Gielen M等合成二烃基锡羧酸酯，实验结果表明该有机锡对乳腺癌细胞的生长有抑制作用；与此同时还发现取代苯甲酸三苯基锡酯也具有对癌细胞生长有抑制效果，并且与顺铂等抗癌药物对癌细胞生长的抑制效果进行对比，发现该有机锡配合物的抑制效果更佳。人们经大量实验发现该类有机锡配合的抗癌活性主要取决于基团R，而抗癌活性的强弱与配合物中基团有关，其中含正丁基、环己基、苯基的有机锡配合物是最强的，最弱的是甲基[7,8]。 1.2 有机锡的用途 主要用途有：作为均相催化剂，作为热稳定剂，作为农用杀虫剂，作为抗癌药物等。 (1)作为均相催化剂，有机锡化合物可促使许多合成反应按照预测的方向进行，其具有高效性、高选择性等优点，最重要的是相对于其它类型的催化剂很廉价，它的作用也达到了预期的效果，所以它的用途会越来越广泛。例如，有机锡化合物可以作为合成聚氨酯、硅酮等的均相催化剂。 (2) 作为热稳定剂，有机锡化合物主要应用在聚氯乙烯(PVC)方面，其在热稳定剂性能方面，当前没有任何其它类型的热稳定剂超过它。它主要优点是透明性好，高效，低毒[9,10]。由于有机锡热稳定剂的发现，在一定程度上加快了PVC的发展。 (3) 作为农用杀虫剂，三苯基醋酸锡是第一个应用于市场的有机锡类农用化学药品，它
文献综述 有机锡含量测定 、八、，刖言 1.1有机锡化合物介绍 有机锡化合物（organotincompounds通常有一轻基锡、二轻基锡、三轻基锡和四轻基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表轻基团，可为烷基或苯基等；n表）9<轻基数（。为l 一4）; X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、漠、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的背草气味和强烈的刺激 性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸 道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡（trimethyltin, TMT）化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消蠹剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经蠹性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物，它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的，后来乂发现了金届锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法，并替代了前者为主要的合成方法.20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与
应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情，其产量逐年递增，从1965年的5千吨，到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛，目前大约有2/3的有机锡产品用于非蠹性方面，其他的则用于生物杀伤剂.同时，一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染，环境中的有机锡通过食物链进入人体，其对人体的健康的影响尚需进一步研究近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物, 许多国家已将其歹0入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金届有机化合物。通式为RnSnX （4-n）（R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4, 简称单、二、三和四有机锡化合物）。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体（指R 的数目）。有机锡的蠹性与其形态有关，蠹性大小顺序为：R3SnX>R2SnX2> RSnX3>> R4Sn@SnX4。乙基锡蠹性最大，碳链越长蠹性越小。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败背草气味，不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂， 部分此类化合物可被漂白粉或高铤酸钾分解形成无机锡。锡产量中的10%?20%用于合成有机锡化合物。有机锡的商业用途极其广泛，如可作为聚合催化剂、聚氯乙烯塑料稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农业杀虫剂、杀菌剂（如 二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中， 这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等作用会迅速分解。进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3?11d,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 -血液关卡，在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的蠹性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物蠹性大。碳元素增多其蠹性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释放量。 目前在海水中均发现了有机锡化合物的存在。相对于海水、纺织品来讲，食品中有机锡化合物的研究相对较少，本文对近年来食品中有机锡化合物前处理方法及测定方式的研究状况进行概述，旨在建立化学分离和灵敏有效的分析方法，严格控制食品中有机锡化合物的含量。 1.2有机锡化合物的应用 1.2.1有机锡在塑料稳定剂的应用 有机锡化合物最主要的应用是作为聚氯乙烯（pvc）塑料稳定剂。PVC分子中存 在不饱和键，支化点和引发剂的残基等。受热会分解，形成共轴多烯结构，随时间的延长而颜色加深，因此，聚氯乙烯加工时必须加入稳定剂。有机锡问第几
摘要：本文简要介绍了有机锡化合物的应用现状及其危害，对国内外有机锡化合物检测标准进行了比较，分析了标准现状和存在的问题，并提出了对策。 关键词：有机锡化合物；标准；分析 1 有机锡化合物概况 有机锡化合物由于其生物活性特征被广泛应用，然而同时对环境特别是生物体也造成了很大的危害。有机锡化合物可从船舶底部防污涂料层中直接进入水环境，半衰期可长达2-5年，难以分解；水环境污染后，再转移给鱼贝类形成残留问题。1974年，联合国海洋污染防治公约将有机锡列入受制的黑名单。随后，世界各国开始对有机锡防污油漆的使用采取了限制措施[2]。 2 检测标准现状与分析 2.1 现有检测标准 随着国内外对有机锡化合物重视程度的不断增加，欧盟、美国及我国已经制定了多个有关有机锡化合物检测的标准，主要有： (1) gb/t 22932-2008：适用于测定皮革、毛皮中二丁基锡和三丁基锡的含量。 (2) gb/t 5009.215-2008：适用于测定鱼类、贝类、葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡、三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡的含量。 (3) gb/t 6825-2008：适用于测定以有机锡为防污剂的船底防污漆在人造海水中有机锡单体的渗出率。 (4) gb/t 20385-2006：适用于测定纺织材料及其产品中三丁基锡、二丁基锡和单丁基锡的含量。 (5) sn/t 3058-2011：适用于测定进口纸箱产品中三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡和三苯基锡的含量。 (6) sn/t 2188-2011：采用气相色谱/质谱测定涂料中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡、三环己基锡、二辛基锡的含量。 (7) sn/t 2592.1-2010：采用气相色谱-火焰光度检测器测定电子电气产品聚合物材料中三氯单丁基锡、二氯二丁基锡、氯化三丁基锡和氯化三苯基锡的含量。 (8) sn/t 2592.2-2010：采用傅立叶变换红外光谱定性筛选电子电气产品塑料部件中的有机锡。 (9) sn/t 2592.3-2010：采用电感耦合等离子体质谱法筛选电子电气产品聚合物部件中的有机锡。 (10) sn/t 2592.4-2011：采用液相色谱-质谱法测定电子电气产品塑料部件中三丁基锡、三苯基锡和三辛基锡的含量。 (11) sn/t 2592.5-201：采用气相色谱-质谱法测定电子电气产品塑料部件中一甲基锡、二甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三辛基锡、三苯基锡的测定。 (12) sn/t 2592.6-2011：采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电子电气产品塑料部件中有机锡的含量。 (13) astm d5108-1990(2007)：适用于测定海水中防污涂料系统中三丁基锡的释放率。 (14) din en iso 17353-2005：适用于饮用水、地表水或者废水中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三苯基锡、三环己基锡的定性和定量检测。(15) din en iso 23161-2011：适用于土壤中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、
职业性金属及其化合物粉尘(锡、铁、锑、钡及其化合物等) 肺沉着病的诊断 1 范围 本标准规定了职业性金属及其化合物粉尘(锡、铁、锑、钡及其化合物等)所致肺沉着病的诊断及处理原则。 本标准仅适用于职业接触锡、铁、锑、钡及其化合物粉尘所致肺沉着病的诊断及处理。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 16180 劳动能力鉴定职工工伤与职业病致残等级 GBZ 70 职业性尘肺病的诊断 3 术语和定义 职业性金属及其化合物粉尘肺沉着病 occupational pulmonary thesaurosis induced by dust of metal and its compounds 在职业活动中长期吸入锡、铁、锑、钡及其化合物粉尘，引起吞噬金属及其化合物粉尘的肺巨噬细胞在终末细支气管及周围肺泡腔内聚集并沉积的肺部疾病，可伴有轻度肺组织纤维增生。 4 诊断原则 根据可靠的锡、铁、锑、钡及其化合物粉尘职业接触史，以胸部X射线影像学表现为主要依据，结合工作场所职业卫生学、流行病学调查资料及职业健康监护资料，参考临床表现和实验室检查结果，综合分析，排除其他类似肺部疾病，方可诊断。 5 诊断 职业接触锡、铁、锑、钡及其化合物粉尘五年以上，X射线高仟伏或数字摄影（DR）后前位胸片表现为双肺弥漫性的小结节影。可伴有不同程度咳嗽、胸闷等呼吸系统损害临床表现。 6 处理原则 6.1 治疗原则 及时脱离职业性锡、铁、锑、钡及其化合物粉尘作业，必要时给予对症支持治疗。
塑料(PVC)生产行业的劳动者慎防急性三甲基氯化锡中毒 来源:中国职业健康发布时间:2017-02-13 关键词: 案例 聂某等3人为某PVC水管生产企业的工人，由于天气炎热，车间内的温度高，通风设施差，部分男工为方便操作，经常脱掉上衣裸露上身工作，某天中午磨粉车间的周某在操作的时候晕倒在磨粉机旁，被紧急送到医院救治，次日谭某、曾某亦出现头晕、胸闷、四肢无力等症状先后被车间主管送到医院就诊，而后三人均被诊断为急性三甲基氯化锡中毒。 专家解析 有机锡类化合物中以三烃基锡毒性(TMT)最大，国内常报道TMT 中毒死亡的事件，TMT中毒多与有机锡用做塑料稳定剂有关，从事有机锡塑料稳定剂研究、生产、使用(特别是塑料或回收塑料的加热成型)等工作可产生TMT中毒；国内还曾发生多起误食被有机锡塑料稳定剂污染的食品(如猪油)的群体中毒事件，也有因饮用TMT污染的地下水、皮肤接触含TMT的蒸汽或液体而发生中毒的报道。 TMT可通过呼吸道、消化道、皮肤粘膜进入机体,工人在高温环境下裸露上身操作，增加空气中TMT通过皮肤吸收的机会。多数中毒
患者有低钾血症，出现头痛、头晕、四肢乏力、幻视、幻听、胸闷、心悸、腹痛、腹泻等表现。 中毒救治 目前尚无特效解毒剂,主要采取一般急救措施及对症支持治疗。 1.立即脱离事故现场,卧床休息。凡有确切TMT接触史者,应进行医学监护5-7天,必要时给予对症处理,皮肤或眼睛受污染者,应立即用水彻底冲洗。 2.积极纠正低钾血症,维持体内电解质及酸碱平衡。 3.积极防治脑水肿,控制液体摄入量,注意控制精神症状及抽搐。 4.加强心、肝、肾等重要器官的保护治疗。 5.观察对象经医学监护痊愈后,可恢复原工作,轻症中毒治愈后可从事正常工作,但应调离有机锡作业,中、重毒中毒根据病情,可延长休息时间,酌情安排工作,但不应再从事有毒作业。 防控措施 1.加强上岗前培训和职业卫生知识教育。 2.尽量使用不含TMT的稳定剂替代有机锡塑料稳定剂。 3.有机锡塑料稳定剂生产、使用的作业场所，尤其是回收塑料的破碎、成型、加热工艺应加强通风、排毒，做好工人卫生防护,防止毒物经呼吸道和皮肤吸收。
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 有毒有机锡的危害与预防 (正式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-3798-24 有毒有机锡的危害与预防(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 有机锡化合物有4种类型：四烃基锡化合物（R4Sn）、三烃基锡化合物（R3SnX）、二烃基锡化合物（R2SnX2）和一烃基锡化合物（RSnX3）,以上通式中R为烃基，可为烷基或芳基等；X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。根据国内外病便报道，引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物有三甲基锡（trimethyltin）,三甲基氯化锡（trimethyltin chloride）、三乙基锡（triethyltin）、三乙基氯化锡（triethyltin chloride）、三乙基溴化锡（triethyltin bromide）、三乙基碘化锡（triethyltin iodide）、三乙基氢氧化锡（triethyltin hydroxide）、三乙基硫酸锡（triethyltin sulfate）、双三乙基硫酸锡（bis(triethyltin) sulfate)、三丁基氯化锡
附件1 职业病分类和目录（征求意见稿） 一、职业性尘肺病及其他呼吸系统疾病 （一）尘肺病 1. 矽肺 2. 煤工尘肺 3. 石墨尘肺 4. 碳黑尘肺 5. 石棉肺 6. 滑石尘肺 7. 水泥尘肺 8. 云母尘肺 9. 陶工尘肺 10. 铝尘肺 11. 电焊工尘肺 12. 铸工尘肺 13. 根据《尘肺病诊断标准》和《尘肺病 理诊断标准》可以诊断的其他尘肺病 （二）其他呼吸系统疾病 1. 过敏性肺炎调整分类及名称 2. 棉尘病调整分类 3. 哮喘调整分类及名称 新增 4. 金属及其化合物粉尘肺沉着病（锡、 铁、锑、钡及其化合物等） 5. 刺激性化学物所致慢性阻塞性肺疾病新增
6. 硬金属肺病（钨、钛、钴等）新增 二、职业性皮肤病 1. 接触性皮炎 2. 光接触性皮炎调整名称 3. 电光性皮炎 4. 黑变病 5. 痤疮 6. 溃疡 7. 化学性皮肤灼伤 8. 白斑新增 9. 根据《职业性皮肤病诊断标准（总 则）》可以诊断的其它职业性皮肤病 三、职业性眼病 1. 化学性眼部灼伤 2. 电光性眼炎 3. 白内障（含放射性白内障、三硝基甲 苯白内障） 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 1. 噪声聋 2. 铬鼻病 3. 牙酸蚀病 4. 爆震聋新增 五、职业性化学中毒 1. 铅及其化合物中毒（不包括四乙基铅） 2. 汞及其化合物中毒 3. 锰及其化合物中毒
4. 镉及其化合物中毒 5. 铍病 6. 铊及其化合物中毒 7. 钡及其化合物中毒 8. 钒及其化合物中毒 9. 磷及其化合物中毒 10. 砷及其化合物中毒 11. 铀及其化合物中毒调整名称 12. 砷化氢中毒 13. 氯气中毒 14. 二氧化硫中毒 15. 光气中毒 16. 氨中毒 17. 偏二甲基肼中毒 18. 氮氧化合物中毒 19. 一氧化碳中毒 20. 二硫化碳中毒 21. 硫化氢中毒 22. 磷化氢、磷化锌、磷化铝中毒 23. 氟及其无机化合物中毒调整名称 24. 氰及腈类化合物中毒 25. 四乙基铅中毒 26. 有机锡中毒 27. 羰基镍中毒 28. 苯中毒 29. 甲苯中毒
第1章绪论 1.1 锡矿资源的分类与锡矿的基本知识 1.1.1锡的地球化学知识 地壳岩石圈中锡的丰度为2×10-6，属于含量较低的元素，与其他金属的丰度相比，约为钢的1/27，铅的1/6，锌的1/35，故将锡称为稀有金属。 锡的原子半径为0.15nm，在自然界中常见的价态为+2价和+4价，其离子半径分别为0.093nm和0.069nm。由于离子半径、电负性的相似，离子Sn2+可与Cn2+、In2+、Fe2+等呈类似同像置换；离子Sn4+可与Fe3+、Sn3+、In3+、Nb5+、Ta5+、Ti4+等呈类质同像置换。锡常赋存于钛酸盐和钽酸盐的类质同像混合物中或铌、钽以类似质同形式存在于锡石中。 锡矿床与酸性岩浆岩的关系密切，具有明显的专属性。于锡矿生成物有关的含锡花岗岩岩石成分长具有高硅、高钾钠、贫钙镁、富氟的特点。 1.1.2锡的矿物 目前世界上已知的系矿物有50多种，可以分为自然元素、金属互化物、硫化物、氧化物（锡石）、氢氧化物、硅酸盐（硅锡矿）、硫锡酸盐（黄锡矿）、硼酸盐等几类。在地壳岩石圈中的系矿物主要是以锡石状态存在，常见矿物还有黝锡矿，辉锑锡铅矿、硫锡矿、硫锡银矿、圆柱锡矿、硼钙锡矿、马来亚石、钽锡矿等十余种，其他的锡矿很少，只有地质学和矿物学的意义。锡的工业矿物很少，以现有选冶技术条件，有工业价值的锡矿物仅有锡石和黝锡矿，且以锡石为主。 纯锡石（SnO2）含锡78.8%，但由于天然锡石中常含有铁、锰、铟、钽、铌、钨、镓、锗、钒、铍和钪等元素，其中以铁最多，所以天然锡石的含锡量仅为70%~77%。纯锡石无色透明的，天然锡石因含杂质元素的不同而使其颜色不同，一般常见为褐色和棕色。 锡石的莫氏硬度位6~7,性脆。密度6.8~7.0g/cm3。锡石矿床在成因上与酸性岩浆岩，尤其是与华港呀有密切的关系。在各类型锡矿床均有锡石产出，其中以锡石石英脉和热液锡石硫化物矿床最具有工业价值。原生锡石矿经风化破坏后，常形成砂锡矿。 黝锡矿（黄锡矿）分子式为Cu2FeSnS4。其化学组成（质量分数，%）为：Cu 29.58、Fe 12.99、Sn 27.61、S 29.82。呈钢灰色。黝锡矿的莫氏硬度为3~4,性脆。密度4.3~4.4g/cm3.其属热液成因，分布较广，在钨锡石英脉或锡石硫化物矿床中常有产出，但分布物量较锡石少得多。在氧化带中的黝锡矿易氧化、分解，而形成白色非晶质锡的氢氧化物---锡酸矿（SnO2·nH2O）。
食源性疾病事件常见致病因子特点及采送样 一般为10~20 分钟由腌制不当或变质蔬菜引起的中毒一般为1~3 小时，最长可达20 小时口唇、耳廓、舌及指(趾)甲、皮肤黏膜等出现不同程度发 绀，可伴有头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐；中毒明显 者可出现心悸、胸闷、呼吸困难、视物模糊等症状；严 重者可出现嗜睡、血压下降、心律失常，甚至休克、昏 迷、抽搐、呼吸衰竭 亚硝酸盐 血液 必须立即采样，若现场不能检验，可带回实验室测 定，采样量约10ml，抗凝剂以肝素为佳，禁用草酸 盐，应冷藏保存，如长时间运输，可冷冻 呕吐物 胃内容物 采样量50g~100g，使用具塞玻璃瓶或聚乙烯瓶密闭 盛放应冷藏保存，保存和运输条件同上 尿液 采样量300ml~500ml，使用具塞玻璃瓶或聚乙烯瓶 盛放，保存和运输条件同上 1~6 小时 （平均2~4 小时）恶心，剧烈地反复呕吐，腹痛，腹泻 金黄色葡萄 球菌及其肠 毒素 粪便或肛拭子 新鲜粪5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或采 样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1，冷藏 运送至实验室 呕吐物 采取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏 运送至实验室 皮肤病变拭子 鼻拭子 采样拭子插入Cary—Blair运送培养基1内保存，冷藏 运送至实验室 0.5~5小时以恶心、呕吐为主，并有头晕、四肢无力蜡样芽孢杆 菌（呕吐型） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室
4~24小时恶心、呕吐、轻微腹泻、头晕、全身无力，严重者出现 黄疸、肝肿大、皮下出血、血尿、少尿、意识不清、烦 躁不安、惊厥、抽搐、休克；一般无发热 椰毒假单胞 菌酵米面亚 种（米酵菌 酸） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室 呕吐物 采取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏 运送至实验室 12~48 小时 （中位36 小时）恶心，呕吐，水样无血腹泻，脱水诺如病毒 粪便或肛拭子、 呕吐物 新鲜粪便10g（10ml）或呕吐物，置于无菌、干燥、 防漏的容器内。肛拭子置于2ml病毒保存液中。冷 冻或冷藏保存运送至实验室 0.5~12小时 头痛、恶心、呕吐、腹部不适、皮肤潮红、皮屑甚至皮 维生素A（动 12~72小时咽喉肿痛，发热，恶心，呕吐，流涕，偶有皮疹溶血性链球 菌 咽喉拭子 采集咽喉拭子，尽快划线接种血平板，或将拭子插 入Stuart运送培养基2中，冷藏运送至实验室 2~36 小时 （平均6~12 小时）腹痛，腹泻，有时伴有恶心和呕吐 产气荚膜梭 菌、蜡样芽孢 杆菌（腹泻 型） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g置于无菌、干燥、防漏的容器内。或用 采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1内 保存，冷藏运送至实验室 5~18小时腹痛、急性腹泻，可伴有恶心、呕吐、头痛、发热变形杆菌粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室 呕吐物 取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏运 送至实验室 血清血清2~3ml, 冷藏或冷冻保存,避免反复冻融
胶鞋有机锡化合物含量试验方法 编制说明 标准起草工作小组
一、任务来源 根据2013年国标计划（中石化联质发（2013）363号）关于下达2013年第二批国家标准制修订计划的通知的精神，由厦门中迅德检测技术有限公司对《胶鞋有机锡化合物含量试验方法》国家推荐性标准进行制定。本标准计划号：20131494-T-606，由中国石油和化学工业联合会提出，本标准制定任务按计划要求将于2015年完成。 二、任务背景 2.1 何谓有机锡化合物 有机锡化合物是一族至少含有一个碳、锡（Carbon-Tin，C-Sn）键连接的化合物， 一元取代：RSnX3； 二元取代：R2SnX2； 三元取代：R3SnX； 四元取代：：R4SnX； 其中R为烷基，如烷烃、芳烃等；X为阴离子，如Cl-、F-、Br-、I-、OH-、COO-、RS-等。2.2 有机锡化合物的用途 RSnX3可用于聚氧乙烯薄膜的稳定剂。 R2SnX2是良好的聚氧乙烯的稳定剂，也可作为室温硫化过程的催化剂。 R3SnX具有杀生作用，广泛用于农业、交通等领域作为杀虫剂、杀真菌剂等以船舶涂料中的防污剂。 R3SnX主要是制备其他有机锡化全物的中间体 2.3 有机锡化合物的危害 高浓度的有机锡化合物对人体和环境都十分有害。有机锡化合物属环境激素，毒性较大，可干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用，从面影响生物体的发育、生长、行为和生殖等。同类烃基锡中，毒性随化合物的分子量增高而减少，带侧链者毒性较正异构体为大，烃基基团被卤素无取代的后毒性增大，尤以氯元素时毒性最大。 2.4相关的法规 对于有机锡化合物的限制，欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC，规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上， 增加了以下条款的内容：
2016年新职业病分类和目录（十类）根据《中华人民共和国职业病防治法》有关规定，国家卫生计生委、安全监管总局、人力资源社会保障部和全国总工会联合组织近日对职业病的分类和目录进行了调整。为了保持与《职业防治法》中关于职业病分类和目录表述一致，将原《职业病目录》修改为《职业病分类和目录》。 目录 一、职业性尘肺病及呼吸疾病 二、职业性皮肤病 三、职业性眼病 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 五、职业性化学中毒 六、物理因素所致职业病 七、职业性放射性疾病 八、职业性传染病 九、职业性肿瘤
十、其他职业病 最新增加职业病名单 政策解读 一、职业性尘肺病及其他呼吸系统疾病 （一）尘肺病 1.矽肺 2.煤工尘肺 3.石墨尘肺 4.碳黑尘肺 5.石棉肺 6.滑石尘肺 7.水泥尘肺 8.云母尘肺 9.陶工尘肺 10.铝尘肺 11.电焊工尘肺 12.铸工尘肺 13.根据《尘肺病诊断标准》和《尘肺病理诊断标准》可以诊断的其他尘肺病 （二）其他呼吸系统疾病 1.过敏性肺炎 2.棉尘病
4.金属及其化合物粉尘肺沉着病（锡、铁、锑、钡及其化合物等） 5.刺激性化学物所致慢性阻塞性肺疾病 6.硬金属肺病 二、职业性皮肤病 1.接触性皮炎 2.光接触性皮炎 3.电光性皮炎 4.黑变病 5.痤疮 6.溃疡 7.化学性皮肤灼伤 8.白斑 9.根据《职业性皮肤病的诊断总则》可以诊断的其他职业性皮肤病 三、职业性眼病 1.化学性眼部灼伤 2.电光性眼炎 3.白内障（含放射性白内障、三硝基甲苯白内障） 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 1.噪声聋 2.铬鼻病 3.牙酸蚀病
五、职业性化学中毒 1.铅及其化合物中毒（不包括四乙基铅） 2.汞及其化合物中毒 3.锰及其化合物中毒 4.镉及其化合物中毒 5.铍病 6.铊及其化合物中毒 7.钡及其化合物中毒 8.钒及其化合物中毒 9.磷及其化合物中毒 10.砷及其化合物中毒 11.铀及其化合物中毒 12.砷化氢中毒 13.氯气中毒 14.二氧化硫中毒 15.光气中毒 16.氨中毒 17.偏二甲基肼中毒 18.氮氧化合物中毒 19.一氧化碳中毒 20.二硫化碳中毒
有机锡含量测定 前言 有机锡有机锡化合物(organoti ncom pounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(t rim eth yl t i n，TM T)化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式为R nS nX(4-n)(R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4，简称单、二、三和四有机锡化合物)。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。
有机锡可能存在于 : ?PVC 材料，例如: ─ 合成革 ─ 塑料溶胶印刷 ─ 合成物质的鞋垫 ?聚氨酯涂料 ?PU 粘合剂、胶水和粘合剂 化学品种类或物质名称 有机锡化合物（有机锡）：英文名为 Organotin Compounds (Organotins) 或 Organostannic Compounds 按 CAS 编号列出的物质清单 有机锡化合物（有机锡）是锡直接键合到不同的有机基群所组成的物质。有机锡存在于化合物中，有多个关联的 CAS 编号。使用受到限制的有机锡包括： 三丁基锡 (TBT) 化合物 三甲基(TMT ) 化合物三苯基锡 (TPhT ) 化合物 四丁基锡 (TeBT) 化合物 三环己基锡 (TCyHT) 化合物 三辛基锡 (TOT) 化合物 三丙基锡 (TPT) 化合物 二丁基锡 (DBT) 化合物 二辛基锡 (DOT) 化合物 二甲基 (DMT ) 化合物 单丁基锡 (MBT) 化合物 单辛基锡 (MOT) 化合物 在服装和制鞋业中的用途说明 有机锡常用作 PVC 的热稳定剂或用作聚合材料生产的催化剂（例如，聚氨酯 (PU ），涤纶或自我链接的硅聚合物）。它们也可以用作纺织品和皮革品的杀虫剂或防腐剂。硅饰面（例如，用于弹性属性和防水性能）也可能含有机锡。 世界各地均已立法限制在服装、鞋类和配件使用某些有机锡。领先的服装和鞋类品牌商已禁止在其产品生产过中使用有机锡。 有机锡的使用为何受到限制？1 ?某些有机锡可能长期存在于环境中，高于一定的暴露水平时，可能对水生生物有毒性。 ?高于一定的暴露水平时，某些有机锡可能起到免疫毒素之作用。 ? 高于一定的暴露水平时，某些有机锡可能损害人类生殖能力或对胎儿造成伤害。 指导：从材料供应商采购符合有机锡含量要求的材料（纺织品、组件和饰件）。 ? 联系您的供应商，向其说明您需要的材料不得含有故意添加的有机锡。材料中有机锡的浓度应符合以下限 值。2 MBT: 成人 < 1 ppm, 婴儿 < 0.5 ppm DBT: < 0.2 ppm TBT 、TMT 、TPhT 、TcyHT 、TOT 、 TPT: 总含量 < 1 ppm 所有其他: 总含量 < 1 ppm –特别注意 PVC 材料的供应商，因为有机锡通常在 PVC 生产中用作稳定剂（例如，塑化 PVC ）。–考虑到 PU 材料（包括合成皮革和涂料）可能包含有机锡，因为在 PU 生产过程中它们被广泛用作催化剂。 –在生产过程中用作催化剂的自我链接的硅或聚酯聚合物，可能含有有机锡。– 经杀虫剂处理的皮革和纺织品可能含有有机锡。 1 源自欧盟健康和环境风险科学委员会 (SCHER) 的危险特性：“与四种有机锡化合物 TBT 、DBT 、DOT 和 TPT 之使用关联的健 康和环境风险评估修订版” 2 该限值取自 AFIRM 限受物质指导。它们是 AFIRM 品牌商之间协定的生产中有机锡含量之下限。请与各品牌商核实其各自的含量 限值。
有机锡中毒例临床分析文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]
有机锡中毒27例临床分析有机锡中毒 随着化学工业的发展，有机锡的化合物经常被用作加工和生产，如工业上常用作塑料的稳定剂和催化剂、硅橡胶的熟化剂、合成纤维的稳定剂。该类物质性质特殊,常温下易挥发，易溶于有机溶剂，不溶于水，毒性大，一旦作业时防护不当，即可经呼吸道、皮肤等途径侵入人体，产生中毒症状，近几年有机锡中毒有逐渐增多的趋势，为提高医护人员对有机锡中毒认识，并及时有效地治疗本病，作者将本院2006年6月至2006年11月收治有机锡中毒病例27例，结合文献复习进行分析总结。 1临床资料 1.1一般资料 本组病例均为男性，年龄24～58岁，平均39岁。该组病例均在同一单位进行塑料粉碎加工工作，且近期单位刚换用一种新的塑料添加剂，工作中未采用正规隔离防护措施。根据卫生部颁布的有机锡中毒诊断标准[1]，轻度中毒：头痛、头晕、极度疲乏、精神萎糜、食欲不振、恶心、睡眠障碍等症状，伴有多汗或心率减慢等症状者。中度中毒：有较重的上述症状，并有下列情况之一者：(1)频繁呕吐、腹壁反射、提睾反射减弱或消失;(2)意识模糊、嗜睡状态;(3)情绪障碍。重度中毒：具有下列情况之一者：(1)明显脑水肿，表现为昏迷、抽搐，可见锥体束征或视乳头水肿;(2)有明显的精神症状，如幻觉、定向障碍、攻击性行为等。本组病例诊断为轻度中毒21例、中度中毒2例、重度中毒4例。
临床表现：27例均于接触有机锡后1～8d出现症状。头痛、头晕24例，记忆障碍10例，胃纳差、恶心、呕吐23例，意识障碍6例，抽搐4例，肢体震颤5例，构音不清6例。四肢乏力7例，腱反射减弱10例，情感障碍6例，行为异常4例，幻视3例，幻听1例。皮疹3例。 辅助检查及毒物检测：入院3d内常规予生化常规、血氨、血气分析、心电图等常规检查，并于2周内行头颅MRI检查。入院第2天，随机取3例患者的尿液进行尿有机锡定性测定，均为阳性。测定结果血钾降低26例，范围2.05～3.4mmol/L，血清谷丙转氨酶升高(94～ 488U/L)14例，谷草转氨酶升高(48～244U/L)14例，血氨升高(86～ 405μmol/L)23例，21例有不同程度代谢性酸中毒，其中最严重 pH7.18。脑电图检查：脑电图异常12例，α波减弱或消失，各导出现大量θ活动及δ波，部分病例出现散在尖波、棘波或棘慢综合波。心电图异常13例，表现为窦性心动过缓、窦性心动过速、早搏、TU波融合。头颅MRI检查：11例呈脑白质脱髓鞘病变，病变部位多见于脑室旁白质、半卵圆中心对称性信号异常，其中有1例同时出现小脑异常信号(见图1～图4)。 1.2方法 有皮肤接触患者彻底清洗皮肤，并加强开窗通风。所有患者早期足量应用糖皮质激素，减轻有机锡对靶器官的损害;静脉应用谷氨酸钾、谷氨酸钠降血氨;甘利欣、泰特护肝;5%碳酸氢钠纠正代谢性酸中毒;治疗顽固性低钾血症(常规使用氯化钾，伴有血氯升高的改用枸橼酸钾口服，严重的顽固低钾病例在心电监护下高浓度静脉补钾)，维持水电解质平衡;
DIN 38407-13 前言 本标准是由德国化学师协会的水质惯例标准委员会及水质化学组联合编写。 专业的人员及专门的实验室才可进行以下标准的操作。必须进行相关安全指导。 1.范围： 本标准中的方法用于定量及定性在水中，地表水，废水中的RnSn（4-n）+类型的有机锡化合物（R=丁基，n=1到4，R=辛基，n=1到2，R=苯基，n=3 或者R=环己基，n=3），单个组分浓度从10ng/L到1000ng/L。高浓度的样品在分析前需稀释。必须注明的是，相关的阴离子没有包括在分析中。 从实验室间的测试结果来看，如在较低的范围内的方法应用，会出现回收率准确性及重现性系数较大的变化。 2.标准化参考： 3.概念及缩写： 3.1有机锡化合物： 有机锡化合物是含有至少有一种碳-锡化合物的物质，碳-锡化合物的多少是衡量烷基化，芳基化的程度。 3.2有机锡阳离子 有机锡阳离子是包含碳-锡化合物的有机锡化合物的一部分，带有正电荷。 3.3己烷 根据本标准的要求，正己烷和2-甲基戊烷（异己烷），都适用于本方法。3.4GC/AED 气相色谱，用于原子发射光谱检测器 3.5GC-FPD 气相色谱，用于火焰光度检测器 3.6GC-MS 气相色谱，用于质谱检测器 4.原则： 水中的有机锡由四乙基硼酸钠烷基化，用己烷萃取。含有萃取液的有机相，由硅胶纯化并进行浓缩，四代的有机锡化合物由毛细气相色谱分离，并由合适的检测系统（MS，FPD，AED）进行检测。选择一个适当的内标进行整个过程的校准及结果的定量。 5.指定 本方法是通过萃取及气相色谱对有机锡化合物进行检测。 6 干扰 检查并确保试剂不会产生背景值，因为其中一些试剂可能含有有机锡化合物杂质。
文件编号：TP-AR-L4442 In Terms Of Organization Management, It Is Necessary To Form A Certain Guiding And Planning Executable Plan, So As To Help Decision-Makers To Carry Out Better Production And Management From Multiple Perspectives. （示范文本） 编订：_______________ 审核：_______________ 单位：_______________ 有机锡中毒的危害及预 防(正式版)
有机锡中毒的危害及预防(正式版) 使用注意：该安全管理资料可用在组织/机构/单位管理上，形成一定的具有指导性，规划性的可执行计划，从而实现多角度地帮助决策人员进行更好的生产与管理。材料内容可根据实际情况作相应修改，请在使用时认真阅读。 1．概述 有机锡化合物是含有烃基的化合物，多为固体或油状液体，具有腐败青草气味。常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。有机锡化合物通常有四种类型：一烃基锡化合物、二烃基锡化合物、三烃基锡化合物、四烃基锡化合物，以上通式中R为烃基，可为烷基或芳基等；X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。由于含烃基数目不同，毒性作用特点不同。以三烃基锡的毒性最大，四烃基锡需在体内转化为三烃基锡方能发挥作用。
2．接触机会与健康危害 职业性接触主要见于：电缆、油漆、造纸、木材行业使用三乙基锡作为防霉剂；塑料行业用二烃基锡热料稳定剂；农业生产活动中将三烃基锡用于杀菌剂和杀虫剂，防鼠剂等；在应用有机锡防污涂料的舰艇等附近的水域可受污染；在作业时可因防护不当，设备故障或违章操作而致作业者大量接触有机锡。 有机锡化合物种类繁多，其毒性及毒作用靶器官不一。有机锡可经呼吸道吸收，经皮肤和消化道吸收的程度因其品种而异。有机锡具有强烈的神经毒性，特别是三乙基锡化合物，可抑制细胞线粒体的氧化磷酸化，使中枢神经系统遭受严重损害。四烃基锡的毒
锡及其化合物 锡，金属元素，一种有银白色光泽的的低熔点的金属元素，在化合物内是二价或四价，不会被空气氧化，主要以二氧化物（锡石）和各种硫化物（例如硫锡石）的形式存在。元素符号Sn。锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一。早在远古时代，人们便发现并使用锡了。在我国的一些古墓中，便常发掘到一些锡壶、锡烛台之类锡器。据考证，我国周朝时，锡器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中，也发现有锡制的日常用品。 锡，碳族元素，原子序数50，原子量118.71，元素名来源于拉丁文。在约公元前2000年，人类就已开始使用锡。锡在地壳中的含量为0.004%，几乎都以锡石(氧化锡)的形式存在，此外还有极少量的锡的硫化物矿。锡有14种同位素，其中10种是稳定同位素，分别是：锡112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。 金属锡柔软，易弯曲，熔点231.89℃，沸点2260℃。有三种同素异形体： 白锡为四方晶系，晶胞参数：a=0.5832nm，c=0.3181nm，晶胞中含4个Sn原子，密度7.28g/cm-3，硬度2，延展性好； 灰锡为金刚石形立方晶系，晶胞参数：a=0.6489nm，晶胞中含8个Sn原子，密度5.75 g/cm-3； 脆锡为正交晶系，密度6.54 g/cm-3。 在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定，加热下氧化反应加快；锡与卤素加热下反应生成四卤化锡；也能与硫反应；锡对水稳
定，能缓慢溶于稀酸，较快溶于浓酸中；锡能溶于强碱性溶液；在氯化铁、氯化锌等盐类的酸性溶液中会被腐蚀。 锡是银白色的软金属，比重为7.3，熔点低，只有232℃，你把它放进煤球炉中，它便会熔成水银般的液体。锡很柔软，用小刀能切开它。锡的化学性质很稳定，在常温下不易被氧气氧化，所以它经常保持银闪闪的光泽。锡无毒，人们常把它镀在铜锅内壁，以防铜与温水生成有毒的铜绿（碱式碳酸铜）。牙膏壳也常用锡做（牙膏壳是两层锡中夹着一层铅做成的。近年来，我国已逐渐用铝代替锡制造牙膏壳）。焊锡，也含有锡，一般含锡61%，有的是铅锡各半，也有的是由90%铅、6%锡和4%锑组成。 展性 锡在常温下富有展性。特别是在100℃时，它的展性非常好，可以展成极薄的锡箔。平常，人们便用锡箔包装香烟、糖果，以防受潮（近年来，我国已逐渐用铝箔代替锡箔。铝箔与锡箔很易分辨——锡箔比铝箔光亮得多)。不过，锡的延性却很差，一拉就断，不能拉成细丝。 其实，锡也只有在常温下富有展性，如果温度下降到-13.2℃以下，它竟会逐渐变成煤灰般松散的粉末。特别是在-33℃或有红盐 (SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在时，这种变化的速度大大加快。一把好端端的锡壶，会“自动”变成一堆粉末。这种锡的“疾病”还会传染给其他“健康”的锡器，被称为“锡疫”。造成锡疫的原因，是由于锡的晶格发生了变化：在常温下，锡是正方晶系的晶体结构，叫做白锡。当