纺织品的防螨虫整理
全国染整新技术应用推广协作网杨栋梁
原载《全国染整新技术协作网简讯》第十期p1-8
在纺织品的防虫整理技术中，最早开发的是毛织物的防蛀整理，继之是防蚁整理，约自二十世纪八十年代开始防螨整理技术已引起人们的广泛的关注，在这项技术的开发研究中，日本人似注入了更大的热情。
一些调查资料表明；在婴幼儿的支气管哮喘发病率中，由螨虫抗原引起的约占80-90%。随着城市住宅建筑的多层化和高层化，室内结构也日益封闭化，由于家庭中空调、地毯等的普及，致使被褥、床垫等大件纺织制品曝晒不便，因而导致室内的卫生状况逐渐恶化。据1989年英国调查59户家庭的室内尘埃中螨虫过敏源量，远超过世界卫生组织 (WHO)规定室内过敏源的临界浓度2μg/g[1]。因为对人们适宜的条件，同时也是室内螨虫繁殖的良好条件，尤其是食物充足的的地万。室内螨虫能存活约四个月。在此期间它能产生200倍于体重的粪便，并孵下达300个卵。这就清楚地表明；为什么室内过敏源会在很短时间剧速增加。室内螨虫本身不是过敏源，但其排泄物及其残骸等会引起哮喘、湿疹及过敏性鼻炎。
防螨整理纺织品是日用防护产品——防螨霜开发之后，纺织品又一次与医药联姻开发的功能性纺织品，鉴于国内这方面的专门报导不多，作者拟对这一课题作些介绍，以引起大家的注意。
二、室内尘埃中微生物的共生关系
随着城市住宅的多层化，结构趋向于封闭性单元，致使室内通风性差，室内存放家具什物后，全面的清洁卫生大扫除困难，尤其是地毯、床垫等纺织品，加上家庭空调设备的普及化，不但是夏季高温高湿的环境，就是冬季室内的温湿度也不低，从而形成了全年都具各微生物(包括螨虫)良好的生长繁殖条件。为此，改善和保持室内环境舒适卫生的课题已引起人们的关注。已有一些研究报告指出，造成鼻炎、支气管哮喘等过敏性疾病，是室内尘埃中的螨虫引起的;同时，还有关于这些过敏性疾病患者与室内尘埃中微生物之间相联系的调查研究[2]-[7]报告。而且，进一步研究报告指出:室内螨虫与环境中微生物有密切关系[8]-[9]。
由此，查明一些家庭的居室中微生物和螨虫含量的污染程度，无疑是改善室内环境和提供决策的基础性数据。
室内环境与室内尘埃中微生物含量的关系，根据研究结果表明；室内的环境条件容易受到室外风速的影响，环境因子中温度、湿度和空气中尘埃浓度三者，以其中尘埃浓度和湿度对微生物关系尤为密切[10][11]，它们之间的关系如表l所示；
对湿度和空气中悬浮尘埃浓度，经F检验有99%
的可靠性，而温度则没有任何意义;室内尘埃中
的真菌数，与相对湿度有95%的依赖性，而空气
中悬浮的尘埃浓度有99%的依赖关系。即室内尘
埃中的微生物容易受空气中悬浮尘埃浓度和相
对湿度变化的影响。
而室内尘埃中的微生物与螨虫的关系，由
大阪市三家住宅中用电气吸尘器吸尘测得细菌
数为；地毯上为 2.1×105～1.2×10'菌株/g,
床垫为 1.3×105～1.2×107菌株/g，真菌数分
别为 1.4×104～1.5×106菌株/g,9.2×103～
1.1×IO5菌株/g 即地毯上的微生物数为床垫的
10倍，而室内尘埃中螨虫组成如图l所示；
由上述抽样调查，三户住宅室内尘埃中的
表面皮螨科 (Epidemoptidae)，在毛毯床上为
89～98%，在草垫床上为72～84%。这个结果与吉川最近调查家庭内常见的较多螨虫种类
为:表面皮螨科、禽刺螨科 (Haplochthoniidae)，指甲螨科 (Hayletidae)和跗线螨科(Tarsonemidae)的报告是一致的[12]。
由家庭用电气吸尘机所收集室内空气中尘埃的细菌数和真菌数与螨虫总数之间关系，分
y=1.9×lO4x+5.48
上式的相关系数r=0.810，分散比为30.61，F检验有99%可靠性。
室内空气尘埃的真菌数与螨虫总数之间，呈直线关系，如下式所示:
y=2.3×1O-4x+4.26
上式的相关系数r=0.899，分散比为27.48，F检验有99%可靠性。
三、室内螨虫的种类及其危害
在一般家庭中，螨虫和其它微生物共生的现象是普遍存在的。螨虫在幼虫期体长仅为
0.lmm，达成虫期体长约为0.3-0.5mm，因此肉眼看上去如粉状。螨虫的成熟期因季节而异，
夏季为3-4天，春秋季要3日-2周。螨虫的生存期视种类而定，从2周到4个月不等。螨
虫以人的皮屑、食屑、毛发为食物；也有人称螨虫是以上述食物经霉菌的分解物为其粮食。
在20-25℃，相对湿度为60-80%的环境下，繁殖最为迅速。而床垫、草席(垫)、被褥、寝具、地毯和沙发上等处是它们聚居地，它们也寄生在食品、狗、猫、和鼠等小动物的身上。
在普通家庭中检出的螨虫种类，据日本40户住宅的调查结果约有100种之多，其中检出率高的螨虫有40种，而固有的螨虫超过10种。近年来，在检出的螨虫中，以尘螨、室内甲螨和爪螨三种为最多；其次，按附线螨、粉螨、肉螨顺序增多。家庭中检出率高的螨虫种类及其危害性如表2所示；
室内尘峨类中以粉蛛螨、园蛛螨两者约占室内尘埃中螨类的60-90%。尘螨的分泌物、代谢产物、死骸和粪便等都是过敏源，可引起过敏性支气管哮喘、鼻炎、皮炎、婴儿湿疹和慢性荨麻症等。室内尘埃中检出有刺蚊性的爪螨类，以蝼蛄卡罗普西斯、粗足螨、细足螨、桑巨螨、黾甲爪螨为最多约占50%。其它尚有虱螨、扁螨、毛刺皮螨等，但检出率很低。刺蛟性螨虫引起的危害，视刺痒程度，会引起出疹、皮炎、刺咬的红症。
此外，与人体健康有关的螨虫，如疥螨可引起疥癣、水泡性皮疹、疥螨的分泌物及排泄物的毒性会引起过敏性反应，产生脓疱，便病人感到奇痒。又如蠕(形)螨可引起毛囊和皮脂腺炎、粉刺、脓疱疮和疖肿等。蠕螨在毛囊中交配后，进入毛囊或皮脂腺内产卵、繁殖、引起毛囊和皮脂腺的袋形扩张肥大，通常说的"酒糟鼻"就是其造成的后果。同时，由于虫体进出活动，易使化脓性细菌侵入引发毛囊和皮脂腺炎，疖肿等皮肤病。
四、防螨虫的制剂
(一)防螨的原理；
防止螨虫的原理，有两个途径，一是杀灭螨虫，二是驱避螨虫。
杀灭蝴虫是应用类似于农药的杀虫剂或防霉制剂以切断螨虫的食物链而杀灭之。
驱避螨虫有嗅觉与味觉驱避之分。嗅觉是应用挥发性物质，例如信息素(pheromone)；味觉如有机酸等。但较多的驱避螨虫是应用嗅觉与味觉的复合作用。
早在 1949年就有人研究各种化学品对驱避螨虫的效果[13]，并得出规律性的意见，其
驱避螨虫效果的大小顺序如下；酰胺、亚胺＞酯、内酯 = 醇、苯酚＞醚、缩醛＞酸＞酐＞卤化
物 = 硝基化合物＞胺、氰等。
(二)防螨制剂
纺织用防螨制剂必须满足如下诸条件:
1. 1.与人接触，特别是过敏性体质的人和婴儿无过敏反应和无刺激性；
2. 2.对尘螨有高度活性；
3. 防螨效果好且能承受加工条件 (如热等)；
4. 无臭味；
5. 与其它助剂的配伍性好；
6. 加工后无色变现象；
7. 耐久性好，即耐洗涤和耐气候性良好；
8. 天然纤维和合成纤维都适用。
纺织用防螨整理剂的开发，其各种用途总是首先耍有安全性，在现存的化学品中，从其物理、化学、生物学的特性，由实用观点进行挑选，则臭味、耐热性和效力持久性等综合平衡，可供纺织用的防螨整理剂如表3所示。
五、防螨效果的试验方法
纺织品上的螨虫数量，一般是用吸尘器清扫纺织制品(如床垫，被褥、地毯等)表面上的尘埃，然后计算螨虫的数量，操作麻烦，费时，且不够稳定。如在草垫(席)和毛毯上吸尘，所有的家用吸尘器，一次吸尘的除尘率在20%以下，五次吸尘的除尘率在60%以下，这种情况在长毛绒毛毯上尤为明显[17]。为此应建立一个快速规范的统一方法。1993年日本服装制品质量性能对策协议会对防瞒织物开发情况调研基础上，提出了《螨虫评价方法和标准》，1998年又提出《防螨织物驱避螨虫的试验方法》，进一步对螨虫、培养基、饲育条件和计算方法等作了明显的规定。地毯协会也提出了用于地毯的试验方法。纺织品的防螨(虫)试验方法可归纳如表4所示。
效果评价评定方法试验方法评价标准
杀灭螨虫效果以螨虫的死亡率评价培育法死亡率60-90%以上
接触法(夹持法) 死亡率90%以上
螺管法死亡率50-90%以上
驱避螨虫效果以驱避率评价大阪公共卫生研究所驱避率70-90%以上
阻入法驱避率80%以上
地毯协会
玻璃管法
诱引法驱避率60%以上
其它抑制螨繁殖率评价培养基混入法繁殖抑制率60%以下
螨虫通过率评价
测定防螨虫的效果，应选用对药剂敏感性有显著差异，以及容易从室内检出的螨虫为原则，故可供试验的螨虫为:
粉蛛螨(Dermatophagoidae farinae，缩写D.F)
普通谷螨 (Tyrophagus putrescentiae，缩写T.P)
南爪螨(Chelacaropsis moorei，缩写C.M)
试验方法[15][16]
纺织品防螨效果的定量的试验法，可根据产品要求选用适合的试验方法。对螨虫杀灭效果的试验方法，通常用由日本厚生省标准化的接触试验法，又称夹持法。对驱避螨虫效果的试验方法，通常采用大阪府立公共卫生研究所制订的方法 (简称大阪府法)。兹将上述试验方法简单介绍于后；
接触法 (或夹持法)
在 lO×IOcm的滤纸上，将一定量的防螨剂用丙酮溶解或释后均匀涂布在一面，晾干后对折，内侧 (涂药面)放试验用螨虫30个，三边用夹子夹住，防止螨虫逃逸，如图4所示。然后，在25℃相对湿度75%的条件下放置24小时后，测定螨虫的死亡率。
图4 杀螨效力试验(夹持法)
大阪府法
操作方法
l，七只塑料碟(内径4cm高0.6cm)
如图5所示，用双面粘胶带贴在硬质纸
板上。
2.在中央周围的六只塑料碟子上，
分别加入螨虫饲料l0mg 然后分别间隔
的放进经防螨整理与末整理的试样各
三块，如图5所示。
3.在中央碟子上放进计数的螨虫。
4.将上述硬质纸板放进大小适中的平底容器中的架条上，如图6所示，在平底容器底部存有饱和食盐水充分浸润的脱脂棉，
架条放在脱脂棉上，防止硬质纸板受潮，然后将容器盖好。
5.平底容器放迸25℃的恒温箱中培养24hrs，使容器内保持25士l℃，相对湿度为75%。
6.恒温处理后，取出四周六只碟子，然后用食盐水浮游法，分别测定其螨虫数，再按下式计算其驱避率。
驱避率 = [1-（整理试样上的螨虫总数/末整理试样上的嫡虫总数）]×100% 六、羧酸醋类的防螨效果
有些防螨制剂由于种种原因已逐渐被淘汰了，但专用于尘螨的商品Markamide EDEC和Markamide E.D，据称其综合效果甚好，按表3所示Markamide是一种芳香族羧酸酯，而其各种衍生物杀灭尘螨的效果如表5所示。
(l)对螨虫的活性顺序为D.F＞T.p＞C.M
(2)烷基的长度的影响，以碳数为1-4的活性较高，碳数7以上活性下降。
(3)感受性最高的粉蛛螨(D.F)当施加量达640m㎡时，其杀死率达90%以上。
(4)IBTA和B.Benzoate的杀螨效力极为优秀，各种苯二甲酸酯的驱螨效果，由公共卫生所法测得的结果如表6所示。
由表6可知，苯二甲酸酯的驱螨效力与前述杀螨率比，可以说规律是近似的，则是在很低浓度时就有驱蝴效果，其中以二乙酯效果最为优秀，对滤纸施加量80mg/㎡(0.06%w/w)时驱避率可达90%。
至于苯二甲酸的二甲酯、二乙酯和二丙酯的异构体对粉蛛螨的活性也是一个值得注意的问题，同样经夹持法和公共卫生所法测定结果如表7所示。
以邻苯二甲酸乙酯的防瞒效果为好。
七、防蜗整理及其效果
防螨整理的万法，视纤维材料的形态 (如散纤、纱线、织物、无纺布……等)不同，可采取用防螨制剂的水溶液或其与粘合剂的混合乳液浸渍 (或喷淋)和脱液、浸轧、或喷雾等方法施加一定量，然后烘干即可。
[14]
几种防蛾剂商品的效果:
(一)Deet(N,N-二乙基间甲苯酰胺)[17,18]:
经Deet 整理的Freshsleep(フレツシュスリ-
プ)商品的性能测定结果如表8所示。 工业化生产的商品防螨效果，其质量的稳定性结果如表9所示。
(大阪化成试验法) 表9 防螨效果数据 (1992年)N=41
根据驱避螨虫率与药剂用量和洗涤次数关系的研究，按回归分析结果，洗涤采用JIS 标准103法，吊干洗5次后，其驱避率58.0%左右，若以母体回归的95%可信度区域计，其驱避率为49.5～6.6%，而实测值(HL=6)为51.5%。以致可采用微胶囊技术来提高其耐洗性。 Deet 的毒性数据为:
急性口服 LD50 鼠 1600mg/㎏
兔 2000mg/Kg
急性皮肤 LD50 兔 1650Omg/㎏
鼠 3170 mg/㎏
急性吸入 LD50 兔 19635 mg/㎏ 皮肤贴敷试验 准阴性 (2B) (二)Markamide EDEC(芳香族竣酸酯类)[15]
Markamide EDEC 是其有效成份邻苯二甲酸乙酯配制成的乳液，商品的特性为: 外观 无色，透明的油状液体 臭味 几乎没有
比重 1.10-1.15(20℃)
乳化性稀释10-100倍，乳化仍良好
离子性弱阴离子(系分散剂所致)
闪点 145℃以上(密闭容器)
化学稳定性酸及弱碱性稳定，强碱性会分解
热稳定性在沸点附近 (300℃)保持10分后，几乎不分解。但沸点以下，在水中会随水蒸气而蒸发
EDEC的处理量%（w/w）图7 处理量与杀灭关系EDEC的处理量%（w/w）图8 处理量与驱避率
耐紫外线比一般化合物稳定
色变在整理过程中不会产生色变
安全性高，对皮肤无刺激性
由不同浓度Markamide EDEC整理的棉布(作靠垫面料)，其杀灭螨虫和驱避螨虫的效果，分别如图7和8所示。
由图7可知，EDEC浓度为0.5%以上，已能100%杀灭D.F，要杀灭T.P则EDEC的浓度需0.75%以上，而EDEC对C.M，的感受性似很低。由图8可知，驱避D.F,仅需EDEC O.1%以上的浓度。而且，杀灭螨虫与驱避螨虫之间有良好的关系，如图9所示。
由EDEC整理棉布驱避螨虫效果的耐久性，试验结果如表10所示；
急性口服毒性1.大白鼠LD58.6 g/㎏
7 ml/㎏
2.小鼠 LD50 6.2 g/㎏
3. 豚鼠 LD50 8.6 g/㎏
4.无作用量0.4～0.8 g/㎏
经皮l.兔 LD50 ＞5.8 g/㎏
2.豚鼠无作用量0.5 g/㎏
吸入l.小鼠 LD50 4890 mg/㎡
2.大白鼠 LD50 751O mg/㎡
静脉l.兔 LD50 0.1 g/㎏
腹腔内 1.小鼠 LD50 2749 mg/㎡
2.大白鼠 LD50 5058 mg/㎡
变异性l.微生物变异性阴性
2.诱发染色体异状阴性
致癌性 1. 1987年NTP --
大白鼠二年
注:1、2、3、4表示不同文献值
(三)Actiguard[1]，
Actiguard整理产品的效果，可以在特拉斯堡大学的48间学生卧室内进行的试验结果作为说明。48间卧室分成四组 (即每组 12间)，全部用新的床褥、地毯和床垫，并按各自的习惯方式生活。
第一组全部没有经防螨整理，第二组全部经防螨整理，第三组只有地毯经防螨整理，第四组只有床垫经防螨整理的。
卧室使用一年后，测定室内过敏源的数量，以第一组测得数据为 100%计。第二组床垫上的过敏源仅为8%，地毯上为4%。二年后的情况仍类似。而第三组的经防螨整理过的地毯上过敏源为9%，而未经防螨整理的床垫上的过敏源数量与第一组的数量相同。第四组经防螨整理床垫上的过敏源为9%，奇怪的是未经防螨整理的地毯上的过敏源居然仅55%。原因待查明。
凡此证明，经防螨整理后，确可改善卧室的卫生条件。
(四)防螨抗菌整理剂SCJ-988/SCJ-999[19]
该商品系北京洁尔爽高科技有限公司(原山东巨龙)开发的。其主要成分为具有活性基的酰胺结构的氯苯咪唑高分子化合物和拟除虫菊酯类化合物的微胶囊产品，对螨虫等有高效、快速的杀灭和驱避作用。
经测定整理织物对尘螨、草螨、恙螨的驱避率达 100%，并能完全杀灭金黄色葡萄球菌，表皮葡萄球菌，蜡状芽胞杆菌，肺炎杆菌，脑膜炎球菌等。经50次洗涤后，对螨虫的驱避率达95%以上，杀灭率达90%以上;洗100次后抑菌保留率仍达99%以上。
SCJ-988的安全性能如下;
经口急性毒性: 昆明种小白鼠空腹一次性经口灌胃，4%溶液 10000ml/㎏，观察7天，无任何k 毒现象，属实际无毒;
对皮肤: 日本大耳标准兔脊柱两侧削去毛后，一侧贴敷浸4%溶液的纱布，24小时后观察，末发现红斑，水肿等刺激症状，属对皮肤无刺激;
对眼睛:
日本大耳标准兔，以4%溶液滴免右眼，与左眼对比，眼睛无异常，属对眼睛无刺激。
结语
l.本文叙述使用化学方法处理的纺织品，以减少室内螨虫的滋生，达到改善室内生活环境的清洁卫生和提高人们的生活质量是毋庸置疑的。但必须清醒地认识到这条技术路线越来越受到各方面的挑战。因此，要按照可持续发展的方针，要找寻一种具有可接受的毒理性能，同时又是环境友好的化学品制剂。
2.采用化学法防螨确可获得理想的效果。由于室内尘埃中微生物处于共生状态，螨虫的数量受尘埃浓度和相对湿度的影响极大。鉴于螨虫繁殖最佳条件为20-30℃，相对湿度为70-80%，因此，室内保持通风干燥就有抑制螨虫生长的可能。据称多数螨虫在相对湿度达 50%以下就会死亡[19，20]。此外，室内经常清扫，定期洗换床单，晾晒床垫，避免人与宠物(狗和猫等)共居也是十分有效预防螨虫危害的措施。
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