第六章重量分析法和沉淀滴定法
一、选择题
1．下述（）说法是正确的。
（A）称量形式和沉淀形式应该相同
（B）称量形式和沉淀形式必须不同
（C）称量形式和沉淀形式可以不同
（D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子
2．盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效应（）
（A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多
（C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多
3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（）
（A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应
4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度( )
（A）大（B）相等（C）小（D）难以判断
5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（）
（A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶
6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（）
（A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀
（C）包藏共沉淀（D）后沉淀
7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最容易吸附（）离子。
（A）Na+ （B）K+ （C）Ca2+ （D）H+
8．晶形沉淀的沉淀条件是（）
（A）稀、热、快、搅、陈(B) 浓、热、快、搅、陈
（C）稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈
9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（）
（A）0.362 （B）0.724 （C）1.105 （D）2.210
10．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）
（A）指示剂K2CrO4的量越少越好
（B）滴定应在弱酸性介质中进行
（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—
（D）莫尔法的选择性较强
11．Mohr法测定Cl-含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高，则会( ) （A）AgCl沉淀不完全（B）形成Ag2O沉淀
（C）AgCl吸附Cl- （D）Ag2CrO4沉淀不生成
12．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液
（B）滴定前将AgCl沉淀滤去
（C）滴定前加入硝基苯，并振摇
（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出
13．有0.5000g纯的KIOx，将其还原成碘化物后用23.36mL0.1000mol/LAgNO3溶液恰能滴到计量点，则x应是（）
（A）2 （B）3 5 （D）7
14．在下列杂质离子存在下，以Ba2+沉淀SO42- 时，沉淀首先吸附（）
（A）Fe3+ （B）Cl- （C）Ba2+ （D）NO3-
15．AgNO3与NaCl反应，在等量点时Ag+的浓度为（）。已知KSP（AgCl）=1.8×10-10 （A）2.0×10-5 （B）1.34×10-5 （C）2.0×10-6 （D）1.34×10-6
二、填空题
1．滴定与重量法相比，（）的准确度高。
2．恒重是指连续两次干燥，其质量差应在（）以下。
3．在重量分析法中，为了使测量的相对误差小于0.1%，则称样量必须大于（）。
4．影响沉淀溶解度的主要因素有（）、（）、（）、（）。
5．根据沉淀的物理性质，，可将沉淀分为（）沉淀和（）沉淀，生成的沉淀属于何种类型，除取决于（）外，还与（）有关。
6．在沉淀的形成过程中，存在两种速度：（）和（）。当（）大时，将形成晶形沉淀。7．产生共沉淀现象的原因有（）、（）和（）。
8．（）是沉淀发生吸附现象的根本原因。（）是减少吸附杂质的有效方法之一。
9．陈化的作用有二：（）和( )。
10．重量分析是根据（）的质量来计算待测组分的含量。
11．银量法按照知识滴定终点的方法不同而分为三种：（）、（）和（）。
12．莫尔法以（）为指示剂，在（）条件下以（）为标准溶液直接滴定Cl-或Br-等离子。13．佛尔哈德法以（）为指示剂，用（）为标准溶液进行滴定。根据测定对象不同，佛尔哈德法可分为直接滴定法和返滴定法，直接滴定法用来测定（），返滴定法测定（）。14．佛尔哈德返滴定法测定Cl-时，会发生沉淀转化现象，解决的办法一般有两种：（）、（）。
三、判断题
1．（）无定形沉淀要在较浓的热溶液中进行沉淀，加入沉淀剂速度适当快。
2．（）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
3．（）沉淀称量法中的称量式必须具有确定的化学组成。
4．（）沉淀称量法测定中，要求沉淀式和称量式相同。
5．（）共沉淀引入的杂质量，随陈化时间的增大而增多。
6．（）由于混晶而带入沉淀中的杂质通过洗涤是不能除掉的。
7．（）沉淀BaSO4应在热溶液中后进行，然后趁热过滤。
8．（）用洗涤液洗涤沉淀时，要少量、多次，为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀每次用15-20mL洗涤液。
9．（）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
10．（）重量分析中使用的“无灰滤纸”，指每张滤纸的灰分重量小于0.2mg。
11．（）可以将AgNO3溶液放入在碱式滴定管进行滴定操作。
12．（）重量分析中当沉淀从溶液中析出时，其他某些组份被被测组份的沉淀带下来而混入沉淀之中这种现象称后沉淀现象。
13．（）重量分析中对形成胶体的溶液进行沉淀时，可放置一段时间，以促使胶体微粒的胶凝，然后再过滤。
14．（）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
15．（）根据同离子效应，可加入大量沉淀剂以降低沉淀在水中的溶解度。
四、计算题
1．计算下列换算因数。
a、根据PbCrO4测定Cr2O3；
b、根据Mg2P2O7测定MgSO4·7H2O；
c、根据(NH4)3PO4·12 MoO3 测定Ca3(PO4)2和P2O5；
d、根据(C9H6NO)3Al测定Al2O3
2．称取CaC2O4和MgC2O4纯混合试样0.6240 g，在500℃下加热，定量转化为CaCO3和MgCO3后为0.4830 g。
a、计算试样中CaC2O4和MgC2O4的质量分数；
b、若在900℃加热该混合物，定量转化为CaO和MgO的质量为多少克？
3．称取含有NaCl和NaBr的试样0.6280 g，溶解后用AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl 和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗28.34 mL。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。
4．称取含硫的纯有机化合物 1.0000 g。首先用Na2O2熔融，使其中的硫定量转化为Na2SO4，然后溶解于水，用BaCl2溶液处理，定量转化为BaSO4 1.0890 g。计算：a.有机化合物中硫的质量分数；b．若有机化合物的摩尔质量为214.33 g·mol-1，求该有机化合物中硫原子个数。
5．为了测定长石中K，Na的含量，称取试样0.5034 g。首先使其中的K，Na定量转化为KCl和NaCl 0.1208 g，然后溶解于水，再用AgNO3溶液处理，得到AgCl沉淀0.2513 g。计算长石中K2O和Na2O的质量分数。
五、问答题
1．重量法与滴定法相比，具有哪些特点？
2．简述重量法的主要操作过程。
3．沉淀形式和称量形式各应满足什么要求？
4．影响沉淀溶解度的因素有哪些？如何避免沉淀的溶解损失？
5．在重量分析法中，要想得到大颗粒的晶形沉淀，应采取哪些措施？
6．何谓均匀沉淀法？其有何优点？
7．莫尔法中铬酸钾指示剂的作用原理是什么？K2CrO4指示剂的用量过多或过少对滴定有何影响？
8．用佛尔哈德法法测定氯化物时，为了防止沉淀的转化可采取哪些措施？
9．应用法扬斯法要掌握的条件有哪些？
第六章答案
一、选择题
1.C
2.A
3.D
4.A
5.D
6.B
7.C
8.D
9.A 10.C
11.D 12.D 13.B 14.C 15.B
二、填空题
1．重量法
2．0.2mg
3．0.2g
4．同离子效应，盐效应，配位效应，酸效应
5．晶形，非晶形，沉淀的性质，形成沉淀时的条件6．聚集速度，定向速度，定向速度
7．表面吸附，形成混晶，包藏
8．晶格表面的静电引力，洗涤沉淀
9．小晶体溶解长成大晶体，释放包藏在晶体中的杂质10．称量形式。
11．莫尔法，佛尔哈德法，法扬斯法
12．铬酸钾，中性或弱碱性，硝酸银
13．铁铵矾，KSCN或NH4SCN，Ag+，卤素离子14．加热煮沸使AgCl凝聚然后过滤，滴定前加入硝基
三、判断题
1.√
2.√
3.√
4.×
5.×
6.√
7.×
8.√
9.× 10.√
11. × 12.× 13.× 14.√ 15.×
四、计算题
1．a、0.2351 b、2.215 c 、0.03782 d、0.110 2．a 、76.25%，23.75% b 、0.2615g
3．10.96%，29.46%
4．14.96%，1
5．0.67%，3.77%
五、问答题
（略）
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
《分析化学》 目录 第一章绪论 第二章误差与分析数据的处理 第三章重量分析法 第四章滴定分析法概论 第五章酸碱滴定法 第六章沉淀滴定法 第七章配位滴定法 第八章氧化还原滴定法 模拟试题一 模拟试题二 参考答案
第二章误差与分析数据的处理 本章要点： 1. 误差； 2. 测量值的准确度和精密度； 3. 有效数字及其运算规则； 4. 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法； 5. 相关与回归。 本章目标： 1. 掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系； 2. 掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则； 3. 熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显著性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法； 4. 了解相关与回归。 本章重点： 1.误差的种类：系统误差、偶然误差和过失误差； 2.测量值的准确度和精密度：准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提 高分析结果准确度的方法； 3.有效数字及其运算规则：有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学 中的应用； 4.显著性检验方法和应用：t检验法、F检验法。 本章难点 1. 偶然误差的正态分布：标准正态分布、置信概率、置信区间； 2. t分布和平均值的置信区间：t分布定义、真值、平均值的置信区间。
一、单项选择题： 1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人的分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法:B A．Q检验法 B. F检验法 C. 4d法 D. t检验法 2. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:D A. 进行对照实验 B. 进行空白实验 C. 进行仪器校准 D. 增加平行试验的次数 3. 指出下列各种误差中属于系统误差的是:C A. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 B. 使用天平时，天平零点稍有变动 C. 砝码受腐蚀 D. 滴定时，不同的人对指示剂顏色判断稍有不同 4. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:C A. 偶然误差在分析中是不可避免的 B. 偶然误差正负误差出现的机会相等 C. 偶然误差具有单向性 D. 偶然误差由一些不确定的偶然因素造成 5. 准确度与精密度的关系是:B A. 准确度高，精密度不一定高 B. 精密度是保证准确度的条件 C. 精密度高，准确度一定高 D. 准确度是保证精密度的条件 6. 下列变换正确的是:B A. 10.00mL=0.0100L B. 10.5L=1.05×104mL C. 10.5L=10500mL D. 10.5L=1.050×104mL 7. 欲使滴定时的相对误差≤±0.1%，所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积 为:D A. 0~10mL B. 10~15mL C. 10~20mL D. 20mL以上 8. 今以酸度计测定某溶液的pH=9.25，该数字的有效数字位数是:C A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位 9. 对某试样进行三次平行测定，得CaO的平均含量为30.6%，而真含量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为:C A. 相对误差 B. 相对偏差 C. 绝对误差 D. 绝对偏差 10. 滴定分析要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试 样:B A. 0.1g B. 0.2g C. 0.3g D. 0.4g
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
第七章 重量分析法 一 、 概述 在重量分析法中，一般是采用适当方法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法，常用的方法有沉淀法和气化法等。 1、沉淀法 ：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。这是重量分析的主要方法。例如 ：测定BaCl 2· BaCl 2·2H 2 BaSO BaSO 4—→2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl 2·2H 2O ）结晶水的含量，可准确称取一定质量的氯化钡试样，加热，使水分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量：H 2O%=[试样重（1）—试样重（2）] / 试样重（1） 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对低含量组分的测定误差较大。
重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的，必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中心问题。二、重量分析对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。例如测定Cl-时，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl沉淀，烘干后仍为AgCl。测定钡盐中Ba%时，加入稀H2SO4为沉淀剂，得到BaSO4沉淀，烘干后仍为BaSO4，此时沉淀形式和称量形式相同。在测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到称量形式为Mg2P2O7。再例如Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4·H2O,灼烧后得到的称量形式是CaO，沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。 1、对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度要小，要求测定的溶解度的溶解损失不应超过天平的称量误差。一般要求溶解损失应小于 0.2mg （2）沉淀必须纯净，不应混进沉淀剂和其它杂质。
6.1 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ C ） Ａ．↓=+-+AgCl Cl Ag B ．↓=+-+AgI I Ag Ｃ．↓=+-+S Ag S Ag 222 D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag 6.2 摩尔法滴定时，所用的指示剂为：（ B ） Ａ．NaCl Ｂ．K 2CrO 4 Ｃ.Na 3AsO 4 Ｄ.荧光黄 6.3 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ D ） Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 6.4 以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（ C ） Ａ．摩尔法 Ｂ．返滴定法 Ｃ.佛尔哈德法 Ｄ．法扬斯法 6.5 Mohr(摩尔法)适用的pH 范围一般为6.5～10.5。但当应用于测定NH4Cl 中氯的含量时，其适宜的酸度为（ D ） Ａ．pH<７ Ｂ．pH>7 C.pH=6.5～10.5 Ｄ.pH=6.5～7.2 6.6 用佛尔哈德法测定（ A ）的纯度时，引入误差的比率最大。 Ａ．NaCl B ．NaCl Ｃ．NaI D.NaSCN 6.7 以Fe 3+为指示剂，NH 4SCN 为标准溶液滴定Ag +时，应在（ A ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性 6.8 用摩尔法测定时，阳离子（ C ）不能存在。 Ａ．K + Ｂ．Na +
6.1 沉淀滴定法是以（）为基础的滴定分析法。 答案：沉淀反应 6.2 在沉淀滴定的滴定曲线上，突跃大小取决于沉淀的（） 答案：溶解度 6.3 摩尔法应在pH=6.5～10.5之间的溶液中进行，这是由于（）和（）原因。 答案：pH＜6.5时，CrO 42-+H+→HcrO 4 -使Ag 2 CrO 4 溶解，造成终点推迟，pH＜ 10.5时，2Ag++2OH-→Ag 2O+H 2 O 6.4 用摩尔法只能测定（）而不能测定（）,这是由于（）。 答案：Cl-和Br-，I-和SCN- ，AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析 6.5 用摩尔法测定Cl-浓度时，体系中不能含有（）、（）、（）等阴离子，以及（）、（）、（）等阳离子，这是由于（）。 答案：PO 43-，AsO 4 3-，S2-，Pb2+，Ba2+，Cu2+，阴离子与银离子生成沉淀，阳 离子与铬酸根生成沉淀 6.6 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护（），减少（），增加（）。 答案：胶状沉淀，聚沉，吸附 6.7 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有（）除去AgCl沉淀或加入( )包围AgCl沉淀。 答案：加热至沸，硝基苯 6.8 摩尔法测定Cl-含量时，若指示剂K 2CrO 4 的用量过大时，将会使滴定终点推 迟，这是由于( )。 答案：指示剂的黄色影响终点的观察 6.9 在佛尔哈德法中，指示剂Fe3+的实际用量比计算量（）,这是由于（）。 答案：小，Fe3+的颜色影响终点的观察 6.10 荧光黄指示剂的变色是因为它的（）离子被（）的沉淀颗粒吸附而产生。 答案：负，吸附了Ag＋ 6.11 用法扬斯法测定Cl-时，不能用（）指示剂，这是由于（）。 答案：曙红，吸附力大小顺序为：曙红>Cl-，而使终点提前 6.12 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在计量点（）到达，但实际操作中常常在计量点（）到达，这是因为AgSCN沉淀吸附（）离子之故。 答案：时，提前，Ag＋ 6.13 佛尔哈德法既可直接用于测定（）离子，又可间接用于测定（）、（）、（）和（）离子。 答案：Ag＋，Cl-，Br-， I-， SCN- 6．14 因为卤化银（）后易分解，故银量法的操作应尽量避免（）。 答案：见光，光的照射 6.15 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为（）、（）的溶解度比（）的小，不会发生（）反应。 答案：Ag Br-，AgI ， AgSCN，沉淀的转化
第7章重量分析法和沉淀滴定法 一、选择题 1．下述（）说法是正确的。 （A）称量形式和沉淀形式应该相同 （B）称量形式和沉淀形式必须不同 （C）称量形式和沉淀形式可以不同 （D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 2．盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效应（） （A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多 （C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多 3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（） （A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应 4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度( ) （A）大（B）相等（C）小（D）难以判断 5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（） （A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶 6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（） （A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀 （C）包藏共沉淀（D）后沉淀 7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最容易吸附（）离子。 （A）Na+（B）K+（C）Ca2+（D）H+ 8．晶形沉淀的沉淀条件是（） （A）稀、热、快、搅、陈(B) 浓、热、快、搅、陈 （C）稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈 9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（） （A）0.3625 （B）0.7241 （C）1.105 （D）2.210 10．关于以K2CrO4为指示剂的摩尔法，下列说法正确的是（）
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
第七章沉淀滴定法和重量分析法- 章节小结 沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平衡为基础的分析方法。沉淀的完全，沉淀的纯净及选择合适的方法确定滴定终点是沉淀滴定法和重量分析法准确定量测定的关键。 （一）沉淀滴定法 铬酸钾指示剂法是用K2Cr2O4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-（或Br-）。根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，随着AgNO3不断加入，溶液中Cl-浓度越来越少，Ag+浓度则相应地增大，砖红色Ag2CrO4沉淀的出现指示滴定终点。 应注意以下几点：（1）必须控制K2Cr2O4的浓度。实验证明，K2Cr2O4浓度以5×10-3mol/L左右为宜。（2）适宜pH范围是6.5～10.5。（3）含有能与CrO42-或Ag+发生反应离子均干扰滴定，应预先分离。（4）只能测Cl-、Br-和CN-，不能测定I-和SCN-。 铁铵钒指示剂法是以KSCN或NH4SCN为滴定剂，终点形成红色FeSCN2+指示终点的方法。分为直接滴定法和返滴定法两种：（1）直接滴定法是以NH4SCN（或KSCN）为滴定剂，在HNO3酸性条件下，直接测定Ag+。（2）返滴定法是在含有卤素离子的HNO3溶液中，加入一定量过量的AgNO3，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。用返滴定法测定Cl-时，为防止AgCl沉淀转化，需在用NH4SCN标准溶液滴定前，加入硝基苯等防止AgCl沉淀转化。 吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。为了使终点颜色变化明显，要注意以下几点：（1）沉淀需保持胶体状态。（2）溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在。（3）滴定中应当避免强光照射。（4）胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理及应用见下表7-1。常用的吸附指示剂及其适用范围和条件列于表7-2。 表7-1 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理及应用 莫尔法佛尔哈德法法扬司法 指示剂K2Cr2O4Fe3+吸附指示剂 滴定剂AgNO3NH4SCN或KSCN Cl-或AgNO3 滴定反 应 2Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Cl-+Ag+=AgCl 终点指示反应2Ag++CrO42-=Ag2Cr2 O4（砖红色） SCN-+Fe3+=FeSCN2+（红色） AgCl·Ag++FIn-= AgCl·Ag+·FIn-（粉红色） 滴定条件（1）pH=6.5～10.5 （2）5%K2CrO41ml （3）剧烈摇荡 （4）除去干扰 （1）0.1～1mol/LHNO3介质 （2）测Cl-时加入硝基苯或高浓度的Fe3+ （3）测I-时要先加AgNO3后加Fe3+ （1）pH与指示剂的Ka有 关，使其以FIn-型体存在 （2）加入糊精 （3）避光 （4）F指示剂 第六章重量分析法和沉淀滴定法 一、选择题 1．下述（）说法是正确的。 （A）称量形式和沉淀形式应该相同 （B）称量形式和沉淀形式必须不同 （C）称量形式和沉淀形式可以不同 （D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 2．盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效应（） （A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多 （C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多 3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（） （A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应 4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度( ) （A）大（B）相等（C）小（D）难以判断 5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（） （A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶 6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（） （A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀 （C）包藏共沉淀（D）后沉淀 7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最容易吸附（）离子。 （A）Na+（B）K+（C）Ca2+（D）H+ 8．晶形沉淀的沉淀条件是（） （A）稀、热、快、搅、陈(B) 浓、热、快、搅、陈 （C）稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈 9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（） （A）0.362 （B）0.724 （C）1.105 （D）2.210 10．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（） 第六章沉淀测定法 二、内容概要 重量分析法是用适当方法先将试样中待测组分与其它组分分离，然后称重测其含量。它是最古老、准确度最高、精密度最好的常量分析方法之一。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。通常是利用生成银盐的银量法。银量法根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 思考题 1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？ 解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。 在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。 2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？ 解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。 3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？ （1）适量HCl ；（2）大量HCl ；（3）大量NaCl ；（4）NH3?H2O； (5) NH3?HCl ；(6)HNO3。 解：1）溶解度降低。2）溶解度增大。3）溶解度增大。 4）溶解度增大。5）溶解度增大。6）溶解度增大。 4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？ 解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。 5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题： （1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？ （2）沉淀为什么在稀溶液中进行？ （3）试液中为什么要加入少量HCl？ （4）沉淀为什么要陈化？ （5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？ 解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应： B aSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4 生成HSO-4,而使溶解度增大。 2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。这样的沉淀易滤、易洗。同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。 第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是( B ) A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。 第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 习题7-1 Even through Ca(OH)2 is an inexpensive base, its limited solubility restricts its use. What is the pH of a saturated solution of Ca(OH)2? 解： Ca(OH)2(s) 〓 Ca 2+ + 2OH - 平衡 S 2S 4S 3 = 5.5×10-6 S = 1.1×10-2 mol·L -1 pH = 14 -[-lg(2×1.1×10-2 )]=14 -2 + lg2.2 = 12.34 习题7-2 根据θsp K 值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2溶液中，（3）CaF 2在pH=2的水溶液中。 解： Mg(OH)2 (s ) 〓 Mg 2+ (aq) + 2OH - (aq) 1) Mg(OH)2在纯水中 4S 3 = θsp K = 5.61 ? 10-12 S = 1.12 ? 10-4 mol·L -1 2) Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2中 S = 1 2c (OH -) = 12 12 =S = 1.2?10-5mol·L -1 3) CaF 2 (S) + 2H + 〓 Ca 2+ (aq) + 2HF 节平衡时c /(mol·L -1 ) 10-2 S 2S θJ K =θsp K (CaF 2)/θ2a K (HF ) = 1.46 ? 10 -10 / (3.53 ? 10-4 )2 = 1.17 ? 10-3 θJ K = 4S 3 / (10-2 )2 = 1.17 ? 10-3 S = 3.08?10-3 mol·L -1 习题7-3 欲从0.0020 mol·L -1 Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH 值至少为多少？解： Pb 2+ + 2OH - 〓 Pb(OH)2 (s) 0.0020 x 0.0020 · x 2 = 1.42 ? 10-20 x =2.7 ? 10-9 mol·L -1 pH = 14 - [-lg(2.66 ? 10-9 )] = 5.43 习题7-4 下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.020 mol·L -1 BaCl 2溶液与0.010 mol·L -1 Na 2CO 3溶 第七章重量分析法及沉淀滴定法 (4 学时) 【本章重点】: 1银量法的基本原理 2、指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质与滴定液的配制与标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物,有机卤化物与有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中,若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 (C) A、表面吸附 B、吸留与包藏 C、混晶 D、后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的就是(B) A、沉淀应在热溶液中进行 B、沉淀应在浓的溶液中进行 C、应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D、沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择(B) A、冷水 B、热的电解质浓溶液 C、沉淀剂稀溶液 D、有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的就是(D) A、沉淀可在浓溶液中进行 B、沉淀应在不断搅拌下进行 C、沉淀在热溶液中进行 D、在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附的离子就是(D) A、H+ B、K+ C、Na+ D、Ca2+ 6 沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使(D) A、沉淀易于过滤洗涤 B、沉淀纯净 C、沉淀的溶解度减小 D、测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能原因就是( B ) A、沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求就是①组成必须固定,且与化学式完全符合;②称量形式的性质要稳定;③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程就是沉淀与母液一起放置一段时间的过程,它的作用就是①晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液,使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件就是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法就是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生,从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点就是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 与H2C2O4的酸性溶液中,加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸,能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀,其原因就是随加热反应逐渐进行,NH3浓度均匀增加,[C2O42-]随之增大,过饱与度小,故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一就是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为了避免这个问题,在实验中采取的措施就是什么? 答: 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液? 答: 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。 3简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。 (1)Ag2CrO4在0、0100 mol ? L-1 AgNO3溶液中; (2)AgBr在2、00 mol ? L-1 NH3溶液中; (3)PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。 答:(1) 同离子效应使Ag2CrO4得溶解度小于在纯水中的溶解度。 (2) 配位效应使AgBr溶解。 (3) PbSO4在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。 第七章重量分析法和沉淀滴定法 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 第七章重量分析法简介 第一节重量分析法的特点及分类 重量分析法是根据称量确定被测组分含量的分析方法。重量分析中的测定数据是直接由分析称量而获得分析结果，称量误差小，所以重量分析比较准确，相对误差一般小于0.1，是经典的分析方法之一。 应用重量分析法测定时，必须先用适当的方法将被测组分从样品中分离出来，然后才能进行称量。因此，重量分析包括分离和称量两大步骤。根据分离方法的不同，重量分析一般可分为挥发法、萃取法和沉淀法。 第二节挥发法 挥发法是利用物质的挥发性，通过加热或其它方法使试样的待测组分或其它组分挥发而达到分离，然后通过称量确定待测组分的含量。挥发法通常通过加热或灼烧来实现，其方法的主要操作步骤是：称取一定量的样品，在一定条件下，加热干燥或灼烧直至恒重。恒重是指物品连续两次干燥与灼烧后重量之差不超过某一规定值，《中国药典》规定为0.3mg。 干燥是指通过加热使样品中挥发性物质挥发。这里主要指的是水分，还有少量其他挥发性物质。常压是，温度控制在100-105％℃；灼烧的温度较高，一般控制在600℃。 根据称量的对象不同，挥发法可分为直接法和间接法。 一、直接法 待测组分与其它组分分离后，如果称量的是待测组分或其衍生物，通常称为直接法。例如在进行对碳酸盐的测定时，加入盐酸与碳酸盐反应放出CO2气体。再用石棉与烧碱的混合物吸收，后者所增加的重量就是CO2的重量，据此即可求得碳酸盐的含量。另外，在药品分析中，按中国药典中规定的药品灰分和炽灼残渣的测定，也属于直接法。只是此时测定的不是挥发性物质，而是测定样品经高温氧化挥发后剩下的不挥发性无机物。在药品分析中，灰分是控制中草药药材质量的检验项目之一。灰分中所含的都是无机物，通常为金属的氧化物、氯化物、碳酸盐、硫酸盐等等。根据灰分的量可以说明样品中含无机杂质的多少，作为药物的一项质量标准。按下式计算灰分含量： ％ 对于有些药品，药典规定在灼烧前用硫酸处理，使灰分转化成硫酸盐的形式再进行测定，这一检验项目被称为炽灼残渣，属于直接法。 二、间接法 待测组分与其它组分分离后，通过称量其它组分，测定样品减失的重量来求得待测组分的含量，则称为间接法。在药品检验中的“干燥失重测定法”就是利用挥发法测定样品中的水分和一些易挥发的物质，属于间接法。具体的操作方法是：精密称取适量样品，在一定条件下加热干燥至恒重(所谓恒重是指样品连续两次干燥或灼烧后称得的重量之差小于0.3mg)，用减失重量和取样量相比来计算干燥失重。例如，葡萄糖的干燥失重测定：取样品，1~2g，置于已恒重的扁称量瓶中，精密称定。在105℃干燥至恒重。减失的重量即为葡萄糖的干燥失重量。若取葡萄糖（C6H12O6·H2O）样品为1.0800g，失去水分和挥发性物质后的重 分析化学概述 学习要求： 1．熟悉定量分析的一般程序；理解分析化学的任务和作用；掌握分析化学分类的方法。 2．掌握化学计量点、滴定终点及终点误差的基本概念； 3．掌握标准溶液配制方法、基准物质的用途及其应用符合的条件，了解常用基准物质的干燥条件和应用范围； 4．掌握滴定度和物质的量浓度的表示方法；掌握滴定分析中的定量依据及各种计算方法。了解分析化学的发展趋势。 第一节分析化学的任务、方法及发展趋势 分析化学是获取物质化学组成和结构信息的科学，分析化学包括成分分析和结构分析，成分分析是分析化学的基本内容。分析化学不仅对化学本身的发展起着重大的作用，而且在医药卫生、工业、农业、国防、资源开发等许多领域中都有广泛的应用（都需要分析化学的理论、知识和技术）。因此，人们常将分析化学称为生产、科研的“眼睛”，是认知“未知”的强有力手段，是让人们“放心”的科学，是打击“伪科学”和防伪科学、打击犯罪科学的有力工具。它在实现我国工业、农业、国防和科学技术现代化宏伟目标中具有举足轻重的作用。 一、分析化学的任务 分析化学是获取物质化学组成、含量、结构及相关信息的科学。分析化学是化学的一个重要分支。它的任务主要有三个方面：确定物质的化学组分（由那些元素、离子、官能团或化合物组成）、测定有关成分的含量、确定物质中原子间的结合方式（化学结构、晶体结构、空间分布等），它们分别属于分析化学的定性分析、定量分析及结构分析的内容。 二、分析化学方法的分类 按照不同的分类方法，可将分析化学方法归属于不同的类别。现将根据分析化学任务、分析对象、分析原理、操作方法等分类方法简要说明如下： (一) 定性、定量、结构分析 根据分析化学任务不同可分为定性、定量、结构分析。定性分析是根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成，鉴定试样有哪些元素、原子、原子团、官能团或化合物；定量分析是根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量；结构分析是研究物质的分子结构或晶体结构。 (二) 无机分析与有机分析第六章 重量分析法和沉淀滴定法
第六章 沉淀测定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法答案
第七章 重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法和沉淀滴定法(章节练习)
第七章 重量分析法
无机及分析化学_第六章_分析化学概述
相关主题
文本预览