化学滴定是化学分析法，其他两个都是仪器分析。
化学滴定是根据标准溶液的浓度和消耗体积，计算被测物质含量。滴定终点是化学计量点，适用范围较小。
电位滴定是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差所进行的分析测定。类似原电池原理。
库仑滴定，是电解池原理，依据法拉第电解定律。准确度很高。
要是想具体了解，可以看看这篇文章。
容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法的比较
容量分析法是化学分析中的一种，而电位分析法和库仑分析法是仪器分析中的一种。容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法都是对物质组成进行分析的方法。容量滴定法和电位滴定法、库仑滴定法在原理、仪器装置、应用范围等方面都存在差异，现比较如下：
1、原理
容量滴定法（又称滴定分析法）原理：滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
电位分析法的实质：电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。电位分析法包括电位测定法和电位滴定法。
电位测定法依据：能斯特方程。
测定了电极电位就可确定离子的活度（或在一定条件下确定其浓度）。
电位滴定法原理：在滴定分析中，滴定进行到化学计量点附近时，将发生浓度的突变。如果在滴定过程中在滴定容器内浸入一对适当的电极，则在化学计量点附近可以观察到电极电位的突变，因而根据电极电位突跃可确定终点的到达。
库仑滴定法的理论基础：法拉第电解定律。
2、主要仪器装置
容量滴定法的仪器装置：移液管、容量瓶、滴定管、锥形瓶、指示剂等。
电位滴定法的仪器装置：参比电极、指示电极、电位差计。
库仑滴定法的仪器装置：电解系统（电解池、计时器、恒电流电源）和指示系统。
3、应用范围
容量滴定法：一般的酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、配位滴定都可适用，但对滴定反应有一定的要求：
（1）反应要按一定的化学方程式进行，即有确定的化学计量关系；
（2）反应必须定量进行——反应接近完全（>99.9%）；
（3）反应速度要快——有时可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速度；（4）必须有适当的方法确定滴定终点——简便可靠的方法：合适的指示剂。
电位滴定法：容量分析法适用的范围，此外，尤为适用于有色的或浑浊的、荧光性的、甚至不透明的溶液，以及没有适当指示剂的滴定中（例如在一些非水滴定中）。
库仑滴定法：凡与电解时所产生的试剂能迅速反应的物质，都可用库仑滴定测定，故一般容量分析中的酸碱、沉淀、络合和氧化还原等反应都可进行库仑滴定。
4、特点
容量滴定法特点：
（1）加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；
（2）此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；
（3）该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；
（4）用途广泛。
电位滴定法特点：
（1）可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是不行的；
（2）在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；
（3）还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；
（4）灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。
（5）用途十分广泛。
库仑滴定法特点：
(1)灵敏度高，准确度好。测定10-10～10-12mol/L的物质，误差约为1％。
(2)不需要标准物质和配制标准溶液，可以用作标定的基准分析方法。
(3)对一些易挥发不稳定的物质如卤素、Cu（Ⅰ）、Ti（Ⅲ）等也可作为电生滴定剂用于容量分析，扩大了容量分析的范围。
(4)易于实现自动化。
5、影响因素
容量滴定法的误差来源：称量误差、量器误差、方法误差（主要是终点误差）。（1）指示剂不能准确地在化学计量点时改变颜色；
（2）标准溶液的加入不可能恰好在指示剂变色时结束；
（3）指示剂本身会消耗少量标准溶液做空白试验；
（4）杂质消耗标准溶液。
电位滴定法的误差来源：电极性能、测量系统、温度、溶液组成等。
库仑滴定法的误差来源：影响电流效率的因素（溶剂的电极反应；溶液中杂质的电解反应；水中溶解氧；电解产物的再反应；充电电容）甚至不透明的溶液，以及没有适当指示剂的滴定中（例如在一些非水滴定中）。
库仑滴定法：凡与电解时所产生的试剂能迅速反应的物质，都可用库仑滴定测定，故一般容量分析中的酸碱、沉淀、络合和氧化还原等反应都可进行库仑滴定。4、特点
容量滴定法特点：
（1）加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；
（2）此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；
（3）该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；
（4）用途广泛。
电位滴定法特点：
（1）可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是不行的；
（2）在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；
（3）还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；
（4）灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。
（5）用途十分广泛。
库仑滴定法特点：
(1)灵敏度高，准确度好。测定10-10～10-12mol/L的物质，误差约为1％。
(2)不需要标准物质和配制标准溶液，可以用作标定的基准分析方法。
(3)对一些易挥发不稳定的物质如卤素、Cu（Ⅰ）、Ti（Ⅲ）等也可作为电生滴定剂用于容量分析，扩大了容量分析的范围。
(4)易于实现自动化。
5、影响因素
容量滴定法的误差来源：称量误差、量器误差、方法误差（主要是终点误差）。（1）指示剂不能准确地在化学计量点时改变颜色；
（2）标准溶液的加入不可能恰好在指示剂变色时结束；
（3）指示剂本身会消耗少量标准溶液做空白试验；
（4）杂质消耗标准溶液。
电位滴定法的误差来源：电极性能、测量系统、温度、溶液组成等。
库仑滴定法的误差来源：影响电流效率的因素（溶剂的电极反应；溶液中杂质的电解反应；水中溶解氧；电解产物的再反应；充电电容）
、A 1、溴百里酚蓝的pK In 为7.3，其变色范围是 A、4.4 ?6.4 B、6.3?8.3 C、7.6?8.8 D、8.1?10.1 E、9.5?10.7 正确答案】B 答案解析】考查重点是酸碱指示剂的变色范围：pH=pK In±1 。 该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 2、弱酸需符合下列哪个条件才能被强碱直接滴定 -8 A、C*Ka< 10 B、C*Ka> 1O8 C、Ka> 108 D、Ka< 1O8 E、C*Ka< W10 正确答案】B 【答案解析】 当溶液浓度一定时，Ka愈小，滴定突跃范围愈小；当Ka v 10-8时，已没有明显 突跃，即使弱酸的浓度为1mol/L ，也无明显的突跃，此时很难用指示剂来确定终点。当弱酸的K 一定时，溶液的浓度愈大，滴定突跃范围也愈大。反之则小。根据滴定误差应V 0.1%的要求，若以强碱直接滴定弱酸，只有当C*Ka> 10-8时, 才能用强碱准确滴定。 该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 3、用盐酸滴定液滴定氨水时，使用的指示剂是 A、甲基橙 B、铬黑T C、酚酞
D、淀粉 E、硫酸铁铵 正确答案】A 答案解析】解析：基橙是在酸性区域变色，酚酞是在碱性区域变色；淀粉是氧化还原滴定中常用的指示剂；铬黑T 是配位滴定法中常用的指示剂；硫酸铁铵是沉淀滴定法中常用的指示剂。建议考生掌握常用指示剂的用途。 该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 4、用氢氧化钠滴定液（O.IOOOmol /L）滴定20.00ml盐酸溶液（O.IOOOmol /L）, 滴定突跃范围的pH 值是 A、 1.OO—3.OO B、3.OO ?4.3O C、8.OO?9.7O D、4.3O?9.7O E、9.7O?1O.OO 正确答案】D 答案解析】 解析：本题考查对酸碱滴定中滴定突越及突越范围的概念和计算。根据强酸 （碱） 的滴定曲线四个阶段（滴定开始前、滴定至化学计量点前、化学计量点时和化学 计量点后）不同的计算公式，可求得化学计量点±）.1 %的范围内，溶液pH由4.3O 增大到9.7O，即可确定此滴定的突越范围。另外，此题是典型的强酸（碱）滴定例 题，考生亦应熟记此类数据，考试时略加验证即可节约答题时间。建议考生掌握典型酸碱滴定法中有关滴定曲线、滴定突跃等概念及计算。 该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 5、酸碱滴定法所选用指示剂的变色范围为 A、pH=pKIn±1 B、pH=pKIn ±2 C、pH=pKIn±3 D、pH=pKIn±4
第十一章 电解及库仑分析法 1、什么叫做分解电压？为什么实际分解电压的数值比按电解产物所形成的原电池的反电动势要大？ 答：分解电压：在电解时，能够使被电解物质在两电极上产生迅速、连续的电极反应，所需的最低外加电压。 因为当电流通过电解池时，电极的实际电位常偏离平衡电位，即产生极化现象。极化使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负，即产生过电位（η=ηa － ηc ），而分解电压是原电池电动势、电池过电位、电解池电压降iR 之和，即： U = (E a +ηa ) － (E c +ηc ) + iR 所以，实际分解电压比电池反电动势大。 2、控制电流电解分析和控制电位电解分析各有何优缺点？ 答：控制电流电解分析，由于电解电流大，并且基本恒定，因此电解效率高，分析速度快。但由于阴极电位不断负移，其它离子也可能沉积下来，故选择性差。 而控制阴极电位能有效防止共存离子的干扰，选择性好，该法即可作定量测定，又可广泛作为分离技术，常用于多种金属离子共存情况下某一种离子的测定。 3、库仑分析与电解分析在原理、装置上有何异同点？ 答：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量（Q nF M m = ）来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。 4、用库仑法在定量分析时，要取得准确的分析结果应注意些什么？ 答：要求电极反应单纯，电流效率100%，应注意消除各种影响电流效率的因素。 5、在恒电流库仑分析法和控制电位库仑分析法中，是如何测得电量的？ 答：在控制电位库仑分析法中，是用精密库仑计来测量电量的。常用的有气体库仑计和电子积分库仑计等。在恒电流库仑滴定中，由于电流是恒定的，因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度，即可计算出电量。 6、为什么在库仑分析中要保证电流效率100%？如何保证电流效率100%？ 答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。 消除各种影响电流效率的因素。 7、某溶液含有2mol/L Cu 2+ 和 0.01mol/L Ag +，以Pt 为电极电解： （1）在阴极上首先析出的是铜还是银？ （2）能否使两种金属离子完全分离？若可以，阴极电位控制在多少？铜和银在Pt 电极上的过电位可忽略不计。（V E V E Ag Ag Cu Cu 779.0337.0//2==++ θ θ ，）
化学滴定是化学分析法，其他两个都是仪器分析。 化学滴定是根据标准溶液的浓度和消耗体积，计算被测物质含量。滴定终点是化学计量点，适用范围较小。 电位滴定是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差所进行的分析测定。类似原电池原理。 库仑滴定，是电解池原理，依据法拉第电解定律。准确度很高。 要是想具体了解，可以看看这篇文章。 容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法的比较 容量分析法是化学分析中的一种，而电位分析法和库仑分析法是仪器分析中的一种。容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法都是对物质组成进行分析的方法。容量滴定法和电位滴定法、库仑滴定法在原理、仪器装置、应用范围等方面都存在差异，现比较如下： 1、原理 容量滴定法（又称滴定分析法）原理：滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 电位分析法的实质：电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。电位分析法包括电位测定法和电位滴定法。 电位测定法依据：能斯特方程。 测定了电极电位就可确定离子的活度（或在一定条件下确定其浓度）。 电位滴定法原理：在滴定分析中，滴定进行到化学计量点附近时，将发生浓度的突变。如果在滴定过程中在滴定容器内浸入一对适当的电极，则在化学计量点附近可以观察到电极电位的突变，因而根据电极电位突跃可确定终点的到达。 库仑滴定法的理论基础：法拉第电解定律。 2、主要仪器装置 容量滴定法的仪器装置：移液管、容量瓶、滴定管、锥形瓶、指示剂等。 电位滴定法的仪器装置：参比电极、指示电极、电位差计。 库仑滴定法的仪器装置：电解系统（电解池、计时器、恒电流电源）和指示系统。 3、应用范围 容量滴定法：一般的酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、配位滴定都可适用，但对滴定反应有一定的要求： （1）反应要按一定的化学方程式进行，即有确定的化学计量关系； （2）反应必须定量进行——反应接近完全（>99.9%）； （3）反应速度要快——有时可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速度；（4）必须有适当的方法确定滴定终点——简便可靠的方法：合适的指示剂。 电位滴定法：容量分析法适用的范围，此外，尤为适用于有色的或浑浊的、荧光性的、甚至不透明的溶液，以及没有适当指示剂的滴定中（例如在一些非水滴定中）。 库仑滴定法：凡与电解时所产生的试剂能迅速反应的物质，都可用库仑滴定测定，故一般容量分析中的酸碱、沉淀、络合和氧化还原等反应都可进行库仑滴定。 4、特点 容量滴定法特点： （1）加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； （2）此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；
配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时，lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在，使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂，滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出，故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定，要求K 稳 7 判断干扰情况时，酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定，被测离子M以上的离子N，在两者浓度相近时，如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当，如果稳定性太低，就会使终点 _______，如果稳定性太高，终点就会_______，通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性，二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中，正确的测定条件包括（） A 总硬度：PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度：PH大于等于12，XO为指示剂 C 钙硬度：调PH之前，可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为（） A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是（） A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是（) A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法
库仑滴定法测定硫代硫酸钠溶液的浓度 一、实验目的 1．学习库仑滴定和永停法指示终点的基本原理。 2．学习库仑滴定的基本操作技术。 二、实验原理 1.库仑滴定： 化学分析法所用的标准溶液大部分是借助于另一种标准物质作基准，而基准物的纯度、使用前的预处理（如烘干、保干或保湿）、称量的准确度、以及滴定时对终点颜色变化的目视观察等等，无疑对标定的结果都有重要影响。利用库仑滴定法通过电解产生纯物质与标准溶液反应，不但能对标准溶液进行标定，而且由于利用近代电子技术可以获得非常稳定而精度很高的恒电流，同时，电解时间也易精确记录，因此可以不必使用基准物质，而可避免上述以基准物标定时可能引入的分析误差，提高标定的准确度。 本实验是在0.1M NaAc-HAc缓冲介质中，以电解KI溶液产生的I2标定Na2S2O3溶液。在工作电极上以恒电流进行电解，发生下列反应： 阳极2I－ ==== I2 +2e 阴极2H+＋2e ==== H2 工作阴极置于隔离室（玻璃套管）内，套管底部有一微孔陶瓷芯，以保持隔离室内外的电路畅通，这样的装置避免了阴极反应对测定的干扰。阳极产物I2与Na2S2O3溶液发生作用：I2＋2S2O32－ ==== S4O62－＋2I－ 由于上述反应，在化学计量点之前溶液中没有过量的I2，不存在可逆电对，因而两个铂指示电极回路中无电流通过，当继续电解，产生的I2全部与的Na2S2O3作用完毕，稍过量的I2即可与I－离子形成I2／2 I－可逆电对，此时在指示电极上发生下列电极反应： 指示阳极2I－ ==== I2 +2e 指示阴极I2 +2e ==== 2I－ 由于在两个指示电极之间保持一个很小的电位差（约200mV），所以此时在指示电极回路中立即出现电流的突跃，以指示终点的到达。 正式滴定前，需进行预电解，以清除系统内还原性干扰物质，提高标定的准确度。 2.仪器工作原理：
第四章 配位滴定法 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA 型体为（ ） （A ）H 6Y 2+ （B ）H 4Y （C ）H 2Y 2－ （D ）Y 4－ 2．一般情况下，EDTA 与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A ）1：1 （B ）2：1 （C ）1：3 （D ）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。 （A ）直接滴定法 （B ）置换滴定法 （C ）返滴定法 （D ）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（ ） （A ）M 与L 没有副反应 （B ）M 与L 的副反应相当严重 （C ）M 的副反应较小 （D ）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ） （A ）Y M MY MY c c c K =' （B ）[][][]Y M MY K MY =' （C ）[][][]Y M MY K MY = （D ）[][][]MY Y M K MY = 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子M ，终点所呈现的颜色是（ ） （A ）游离指示剂的颜色 （B ）EDTA-M 络合物的颜色 （C ）指示剂-M 络合物的颜色 （D ）上述A+B 的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的 （A ）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B ）被测溶液的酸度过高 （C ）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY 的稳定性 （D ）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY 的稳定性 8．下列叙述中错误的是（ ） （A ）酸效应使络合物的稳定性降低 （B ）共存离子使络合物的稳定性降低 （C ）配位效应使络合物的稳定性降低 （D ）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn 2+标准溶液标定EDTA 时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ） （A ）中和过多的酸 （B ）调节pH 值 （C ）控制溶液的酸度 （D ）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A ）MY K c '?lg ≤8 （B ）溶液中无干扰离子 （C ）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D ）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg 2+的干扰用的是( )消除的。 （A ）控制酸度法 （B ）配位掩蔽法 （C ）氧化还原掩蔽法 （D ）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
计时电量法和库仑滴定法 一计时电量法 1.1使用原理 在电分析化学中，记录电流或电极电势等与时间关系曲线的方法称为计时分析法．测量电流一时间的关系方法，称为计时电流法．记录电势一时间的关系方法，称为计时电势法，而记录电量一时间关系的方法，称为计时库仑法。是研究电极过程和吸附的极好方法。 电势阶跃实验基本波形示于图1。下面通过一个例子，来分析在固体电极与不搅拌含有电活性物质（如蒽，An）的电解质溶液建界面上施加单电势阶跃的情况。对于除氧的二甲基甲酰胺（DMF）中蒽的还原反应，与非法拉第区取E1，在物质传递艰险控制区取较负的E2，使得还原反应速度足够快以致于蒽表面浓度几乎达到0。对这样的电势阶跃扰动，该过程在阶跃瞬间立即发生，需要很大的电流。随后流过的电流用于保持电极表面蒽被完全还原的条件。初始的还原在电极表面和本体溶液间造成浓度梯度（即浓差），本体的蒽就因而开始不断向表面扩散，扩散到电极表面的蒽立即被完全还原。扩散流量，也就是电流，正比于电极表面的浓度梯度。随着反应的进行，本体溶液中的蒽向电极表面不断扩散，使浓度梯度区向本体溶液逐渐延伸变厚，表面浓度梯度变小（贫化），电流也逐渐变小。浓度分布和电流时间的变化示于图1（b）和图1（c），因为电流以时间的函数记录，所以该方法称为计时电流法或计时安培法。 图1 （a）阶跃实验波形，反应物O在电势E1不反应，在E2以扩散极限速度被还原（b）各不同时刻的浓度分布 （c）电流与时间的关系曲线
在控制电势实验中，一般观测电流对事件或电势的关系，但有时，记录电流对时间的积分是很有用的。由于该积分表示通过的电量，故这些方法称为库仑（或电量）方法。库仑方法中最基本的是计时库仑法（计时电量法）和双电势计时库仑法（双电势阶跃计时电量法），它们事实上是相应计时电流法的积分量。图2(c)就是对应图2(a)电势阶跃信号的库仑响应，通过积分，可以很容易看出图2(c)与图2(a)间的关系。 图2 （a）电势阶跃实验波形 （b）电流与时间的关系 （c）计时库仑法的相应曲线 计时电量法，记录电流的积分，即电量对时间的关系Q(t)。这种方法有一些
第十一章电解及库仑分析法 1、什么叫做分解电压？为什么实际分解电压的数值比按电解产物所形成的原电池的反电动势要大？ 答：分解电压：在电解时，能够使被电解物质在两电极上产生迅速、连续的电极反应，所需的最低外加电压。 因为当电流通过电解池时，电极的实际电位常偏离平衡电位，即产生极化现象。极化使阳极电位变得更正，阴极电位变得更负，即产生过电位（η=ηa－ηc），而分解电压是原电池电动势、电池过电位、电解池电压降iR之和，即： U = (E a +ηa) －(E c +ηc) + iR 所以，实际分解电压比电池反电动势大。 2、控制电流电解分析和控制电位电解分析各有何优缺点？ 答：控制电流电解分析，由于电解电流大，并且基本恒定，因此电解效率高，分析速度快。但由于阴极电位不断负移，其它离子也可能沉积下来，故选择性差。 而控制阴极电位能有效防止共存离子的干扰，选择性好，该法即可作定量测定，又可广泛作为分离技术，常用于多种金属离子共存情况下某一种离子的测定。 3、库仑分析与电解分析在原理、装置上有何异同点？ 答：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电
解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量（Q nF M m ）来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。 4、用库仑法在定量分析时，要取得准确的分析结果应注意些什么？ 答：要求电极反应单纯，电流效率100%，应注意消除各种影响电流效率的因素。 5、在恒电流库仑分析法和控制电位库仑分析法中，是如何测得电量的？ 答：在控制电位库仑分析法中，是用精密库仑计来测量电量的。常用的有气体库仑计和电子积分库仑计等。在恒电流库仑滴定中，由于电流是恒定的，因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度，即可计算出电量。 6、为什么在库仑分析中要保证电流效率100%？如何保证电流效率100%？ 答：因为库仑分析的理论依据是法拉第定律，根据这一定律，只有当电流效率为100%时，通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全应用于被测物质进行电极反应。 消除各种影响电流效率的因素。 7、某溶液含有2mol/L Cu 2+ 和 0.01mol/L Ag +，以Pt 为电极电解： （1）在阴极上首先析出的是铜还是银？ （2）能否使两种金属离子完全分离？若可以，阴极电位控制在多少？铜和银在Pt?电极上
习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案） 答： 2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点前0.1％： 3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）
答： (1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。 4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案） 答： (1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时
5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案） 答： 滴定至pH＝5.0，相当于滴定至
6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及 7.0时的终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ; (5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8) （参考答案）
第十一章 电解及库仑分析法习题解答 1.以电解法分析金属离子时,为什么要控制阴极的电位 解:由于各种金属离子具有不同的分解电位，在电解分析时，金属离子又大部分在阴极上析出，因此需要控制阴极的电位，以便不同金属离子分别在不同的电位析出，从而实现分离的目的。 2. 库仑分析法的基本依据是什么为什么说电流效率是库仑分析发关键问题在库仑分析中用什么方法保证电流效率达到100% 解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。 由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。 可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保证电流效率达到100%。 3. 电解分析和库仑分析在原理、装置上有何异同之处 解：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处，都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的 电量。 4. 试述库仑滴定的基本原理。 解： 库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。在电解过程中，于试液中加入某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上（阳极或阴极）电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反应，当被测物质反应完全后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质量：n itM m 96487= 5. 在控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定中,是如何测定电量的 解:在控制电位库仑分析法中,是用精密库仑计来测定电量的. 在恒电流库仑滴定中,由于电流是恒定的,因而通过精确测定电解进行的时间及电流强度,即可计算出电量. 6.在库仑滴定中,相当于下列物质多少克 (1)OH-, (2) Sb(III 到V 价), (3) Cu(II 到0价), (4)As2O3(III 到V 价). 解:根据法拉第电解定律,n itM m 96487= 得: (1) mOH-=1×10-3 ×1 × (96487 ×2)= × ×10-9 = ×10-8g (2)mSb= × × 10-9= × 10-7g (3)mCu= × × 10-9= × 10-7g (4)mAs2O3 = × ×10-9 /2 = ×10-7g 7.在一硫酸铜溶液中,浸入两个铂片电极,接上电源,使之发生电解反应.这时在
第四章配位滴定法练习题及答案 1、在配位滴定中，下列说法何种正确（）： A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全； B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全； C. 所有副反应都不利于滴定反应； D. 以上说法都不对。 2、今欲配制pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为: A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1 3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为 4.0，Zn2+浓度为： A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6 4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为： =0.2 mol·L-1; （1）pH =9.0 , C NH 3 =0.2 mol·L-1, C CN - =0.01 mol·L-1。 （2）pH =9.0 ,C NH 3 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为： , , , 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lg K为 3.8）分别为：； A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6，[PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为： A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6 8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：
II 滴定分析法 2.3.1 酸碱滴定法 一、选择题 1 OH -的共轭酸是（B ） A. H + B. H 2O C. H 3O + D. O 2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C ） A. HOAc-NaOAc B. H 3PO 4-H 2PO 4- C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO - D. H 2CO 3-HCO 3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a 与K b 的关系是（B ） A. K a ·K b =1 B. K a ·K b =K w C. K a /K b =K w D. K b /K a =K w 4 c (NaCl) = 0.2mol?L -1的NaCl 水溶液的质子平衡式是（C ） A. [Na +] = [Cl -] = 0.2mol?L -1 B. [Na +]+[Cl -] = 0.2mol?L -1 C. [H +] = [OH -] D. [H +]+[Na +] = [OH -]+[Cl -] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH 最高的是（D ） A. NaCl B. NH 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2CO 3 6 在磷酸盐溶液中，H 2PO 4-浓度最大时的pH 是（A ） (已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A ） （已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO 42- B. H 2PO 4- C. HPO 42- + H 2PO 4 D. H 2PO 4-+ H 3PO 4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA 最主要的存在形式是（B ） （已知EDTA 的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H 3Y - B. H 2Y 2- C. HY 3- D. Y 4- 9 EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液pH 约是（D ）
第四章滴定分析法 打印 大中小 一、A 1、溴百里酚蓝的pK In为7.3，其变色范围是 A、4.4～6.4 B、6.3～8.3 C、7.6～8.8 D、8.1～10.1 E、9.5～10.7 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100270072,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 B 【答案解析】 ±1。 考查重点是酸碱指示剂的变色范围：pH=pK In 【您的答案】 B【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 2、弱酸需符合下列哪个条件才能被强碱直接滴定 A、C*Ka≤10-8 B、C*Ka≥10-8 C、Ka≥10-8 D、Ka≤10-8 E、C*Ka≤10-10 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100270071,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 B 【答案解析】 当溶液浓度一定时，Ka愈小，滴定突跃范围愈小；当Ka＜10-8时，已没有明显突跃，即使弱酸的浓度为1mol/L，也无明显的突跃，此时很难用指示剂来确定终点。当弱酸的K一定时，溶液的浓度愈大，滴定突跃范围也愈大。反之则小。
根据滴定误差应＜0.1%的要求，若以强碱直接滴定弱酸，只有当C*Ka≥10-8 时，才能用强碱准确滴定。 【您的答案】 B【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 3、用盐酸滴定液滴定氨水时，使用的指示剂是 A、甲基橙 B、铬黑T C、酚酞 D、淀粉 E、硫酸铁铵 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100145668,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 A 【答案解析】 解析：基橙是在酸性区域变色，酚酞是在碱性区域变色；淀粉是氧化还原滴定中常用的指示剂；铬黑T是配位滴定法中常用的指示剂；硫酸铁铵是沉淀滴定法中常用的指示剂。建议考生掌握常用指示剂的用途。 【您的答案】 A【答案正确，得分：1.0】 【该题针对“酸碱滴定法”知识点进行考核】 4、用氢氧化钠滴定液(0.1000mol／L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000mol／L)，滴定突跃 范围的pH值是 A、1.00—3.00 B、3.00～4.30 C、8.00～9.70 D、4.30～9.70 E、9.70～10.00 【本题 1.0 分，建议 1.0 分钟内完成本题】 【加入我的收藏夹】 【加入打印收藏夹】 【答疑编号100145667,点击提问】 【隐藏答案】 【正确答案】 D 【答案解析】 解析：本题考查对酸碱滴定中滴定突越及突越范围的概念和计算。根据强酸(碱)的滴定曲线四个阶段(滴定开始前、滴定至化学计量点前、化学计量点时和化学
2. 库仑分析法 2.1 基本原理 2.2 恒电流库仑分析法 2.3 恒电位库仑分析法 2.4 动态库仑分析法 2.5 实验 2.1 基本原理 2.1.1 法拉第电解定律 2.1.2 影响电流效率的因素及消除方法 库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的一种电化学分析法。 电解分析法是将直 流电压施加于电解电池 ① 的两个电极上，电解池由被测物的溶液和一对电极构成，被测物质 的离子在电极上（阴极或阳极）以金属单质或金属氧化物形式析出，根据电极增加的质量， 计算被测物的含量。而库仑分析法不是通过称量电解析出物的质量，而是通过准确测量电解 过程中所消耗的电量（库仑数）进行定量分析的。库仑分析法要得到准确的分析结果，需要 保证电极反应有 100%电流效率 ② ，通过电解池的电量要有准确的测定方法；电解的终点要有 合适方法作准确指示。 库仑分析法根据电解方式以及电量测量方式的不同分为控制电位库仑法、 恒电流库仑法 及动态库仑法。 2.1.1 法拉第电解定律 库仑分析法的理论基础是法拉第电解定律。 2.1.1.1 法拉第电解定律内容 法拉第电解定律包括下述两部分内容： 第一，电流通过电解质溶液时，发生电极反应的物质的质量与所通过的电量（Q）成正 比，即与电流强度和通过电流的时间的乘积成正比： m∝Q 或 m∝i.t （2-1） 式中 m 为电极上析出物质的质量，g；Q 为电量，C（库仑）； i 为电流强度，A（安培）； t 为时间， s（秒）。 第二，在电解过程中，通过电解池 1 法拉第电量（96487C），则在电极上析出 M/n 摩尔 质量的物质。通常将 96487C 的电量称为 1 法拉第电量，以 F 表示，即 1F=96487C。 实验证明，在电极上析出 n M (g/mol)的任何物质所需的电量均为 1F。因此上述法拉第 定律可用下列数学表达式表示： Fn itM Fn M Q m = = . （2-2） 式中 M 为在电极上析出的物质的摩尔质量，g/mol；n 为电解反应时电子转移数；t 为电解 的时间，s；i 为电解电流，当i 以 mA（毫安）表示时，电极析出物质的质量以 mg（毫克） 为单位；当 I 以 A（安培）表示时，电极析出物质的质量以 g 为单位。 应用法拉第电解定律时，必须保证电解时电流效率为 100%，即通过电解的电量全部用 于析出待测物质，而无其它副反应。 ①可盛装电解质溶液，具有两个或两个以上电极，用以电解的容器称电解池。 ②根据GB/T14666-93“分析化学术语”电流效率的定义为：某一物质在电解过程中，理论所需和实际 消耗电量之比。
第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4
第五章 配位滴定法 1．氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？ 2．何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？ 3．何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？ 4．影响配位滴定突跃范围的因素是什么？ 5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？ 6．何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 7．EDTA 滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？ 8．在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？ 9．配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？ 10．配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？ 11．在0.050mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数)(F Al α。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？ 解：1466221Al(F)10 51.3]F []F []F [1?=++++=---βββα mol/L 1042.110 51.305.0]Al [1614)Al(F Al 33-+?=?==+ αc mol/L 1079.11.01042.110]][F Al []AlF [11161.6312---++?=???==β mol/L 10 01.2]][F Al []AlF [72322--++?==β mol/L 1042.1]][F Al []AlF [43333--+?==β mol/L 10 12.7]][F Al []AlF [34344--+- ?==β mol/L 1057.3]F ][Al []AlF [253525 --+-?==β mol/L 1012.7]][F Al []AlF [3 63636--+-?==β 12．称取0.2513g 纯CaCO 3，溶解后，用容量瓶配成250ml 溶液。吸取25.00ml ，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算EDTA 溶液的浓度。
第四章 滴定分析概论 思考题与习题 1. 什么是滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答：滴定分析法又称容量分析法，是经典的化学分析法。将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到被测物质溶液中，直到所加的试剂溶液与被测组分按化学反应式计量关系恰好反应完全为止，根据试剂溶液的浓度和体积，计算被测组分含量的一类方法称为滴定分析法。滴定分析法主要的分析方法有：酸碱滴定法，配位滴定法，沉淀滴定法及氧化还原滴定法等。 2. 能用于滴定分析的化学反应应具备什么条件？ 答：（1）反应必须定量完成；（2）反应速度要快；（3）有简便可靠的方法确定滴定终点。 3. 什么是基准物质？基准物质应具备哪些条件？ 答：用来直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质称为基准物质。基准物质必须具备下列条件：（1）应具有足够的纯度；（2）物质的组成要与化学式完全符合； （3）性质稳定；（4）具有较大的摩尔质量。 4. 下列物质中哪些可以直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？NaOH 、H 2SO 4、HCl 、KMnO 4、NaCO 3、AgNO 3、NaCl 、K 2Cr 2O 7。 答：直接法配制：NaCO 3、NaCl 、K 2Cr 2O 7；间接法配制：NaOH 、H 2SO 4、HCl 、KMnO 4、AgNO 3。 5. 以HCl 溶液为滴定剂测定样品中K 2CO 3的含量，若其中含有少量Na 2CO 3，测定结果将偏高还是偏低？ 答：偏高。 6. 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中含H 2SO 4约为96%，求其量浓度为多少？如欲配制1L 0.1mol/L 的H 2SO 4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？ 解：浓硫酸的物质的量的浓度为 242424H SO H SO H SO 1.8496%1000mol /L 18mol /L 98.01 c M ρω?==?= 配制浓度为0.10mol/L 溶液1L 需要浓硫酸体积为
一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基 本 反 应 H++ OH- = H2O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8cK b≥10-8 多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1≥10-9 K a1/K a2>104 两种弱酸混合： C HA K HA≥10-9 c o K b1≥10-9 K b1/K b2>104
c HA K HA/c HB K HB>104 指 示 剂 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿 指 示 剂 原 理 指示剂在不同pH下颜色不同 影响滴定突跃围因素1.Ka：Ka越小，滴定突跃围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分 2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃围围越小 标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等 酸 碱 溶 液 一元弱酸两性物质
p H 计 算 二元弱酸 缓冲物质 二、配位滴定 原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本反应 M+Y=MY 酸效应αY （H ） 干扰离子效应αY （N ）
配合 物的 稳定 常数 溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小，αY（N）越大，表示干扰 离子效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及 总副反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳 定性越大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位 剂 1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等 指示 剂 铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等 指示 剂原 理 指示剂游离态与配合态颜色不同