第三章 配位滴定法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷）
一、填空题（每空1分，共20分）
1、EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为1：1
2、EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是6
3、在pH=4.5的水溶液中，EDTA存在的主要形式是 H2Y
4、已知乙二胺（L）与银离子配合物的 分别为4.7，7.7，则当[AgL]=[AgL2]时的pL值是 3.0
5、在氯化锌溶液中加入少量氨水，产生白色沉淀，再加过量氨水至pH=10时，沉淀溶解。加入铬黑T（EBT）溶液呈红色，再加EDTA(Y)溶液，则由紫红变为蓝色。由此可知
6、在pH=5.0氰化物的酸效应系数为（已知氢氰酸的pKa=9.21） 104.21
7、当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，若 表示 M与L没有副反应
8、含有0.020mol/l Bi3+和0.020mol/l Pb2+的混合溶液，以0.020mol/LEDTA溶液滴定其中铋离子，若终点时硝酸浓度为0.10mol/l（ ），则在此滴定条件下条件稳定常数是109.9
9、用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 游离指示剂的颜色和EDTA与金属离配合物颜色的混合色
10、三价铁和铝对铬黑T有 封闭作用
11、在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将 降低
12、在配位滴定中，酸效应系数越小，配位化合物的稳定性 越大
13、在配位滴定反应中，EDTA的酸效应曲线是指 的曲线
14、在pH=10的氨性缓冲溶液中，已计算出 。则在此条件下， 为（ ）11.30
15、铬黑T在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物显红色
使用该指示剂的pH范围是6.3~11.6
16、铬黑T与钙离子的配合物的稳定常数K=105.4，已知铬黑T的逐级质子化常数 。在pH＝10时，铬黑T作为滴定钙离子的指示剂，在颜色转变点时的 值 3.8；
17、二甲酚橙指示剂只能适用于 酸性 性溶液中
18、用EDTA滴定金属离子M时，若CM一定， 越大，则滴定突越大
19、用EDTA滴定金属离子M时，当浓度增大10倍，突越大小变化为 1个pM单位
个单位
20、用0.020mol/l锌离子溶液滴定同浓度EDTA溶液。已知 ，终点时 ，则终点误差是
3%
二、判断题（每题1分，共20分）
1、在配位滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性越强，则允许滴定的最低pH值愈小Y
2、在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将不变N
3、用0.01000mol/lEDTA标准溶液滴定ZnO（M=81.39g/mol）时的滴定度为0.8139mg/mlY
4、EDTA的酸效应系数与溶液中pH的关系是pH增大，酸效应系数增大N
5、螯合物是指中心离子与多齿配位体形成的环状配合
物Y
6、二甲酚橙、铬黑T、K-B指示剂都可作为配位滴定分析方法中的指示剂Y
7、在pH＝10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定锌离子至50％处时 只与[NH3]有关N
8、在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定锌离子至50％处时pZn只与 有关 N 9、氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定锌离子至化学计量点时， Y
10、用0.020mol/LEDTA和2.0×10-4mol/l硝酸铜溶液等体积混合，当溶液pH＝6时，溶液中游离的铜离子浓度是7.1×10-16mol/lN
11、在金属离子M和N等浓度的混合溶液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M（要求△pM=±0.2，Et%≤0.3%）。则要求 Y
12、EDTA配位滴定法测定钙离子时选用EBT指示剂，根据溶液由黄色变为橙色确定终点N
13、在金属离子M和N等浓度的混合溶液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M（要求△pM=±0.2，Et%≤0.1%）。则要求 N
14、已知在lgKMY=16.5、pH=10的氨溶液中，αY(H)=100.5
αM( )=104.7, αM(OH)=102.4,则在此条件下，lgK1MY为11.8Y
15、已知lgKZnY=16.5和不同pH值（4、5、6、7）对应的lgαY(H)(8.4、6.4、4.6、3.3)。若用0.02mol/L的EDTA滴定0.02mol/L的Zn2+溶液，最高允许的酸度为
pH≈6N
16、在配位滴定中，若△pM=±0.2，Et%≤0.1%）被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求 N
17、用EDTA滴定铅离子时，要求溶液的pH＝5，则可以用六次甲级四胺缓冲溶液调节酸度Y
18、定量分析方法，按试样用量可以分为常量、微量、半微量、超微量等分析方法。常量分析的试样取用量的范围为小于0.1mg或小于0.01ml N
19、在配位滴定中有时采用辅助配位剂，其主要作用是将被测离子保存在溶液中Y
20、密度为1.47g/ml的57%硫酸溶液，其中硫酸溶液的物质的量浓度为0.854mol/LN
三、选择题（每题2分，共40分，把选择答案的字母填在表格中）
1、在 混合液中，用EDTA滴定铁和铝离子含量时，为了消除钙和镁离子干扰，最简便的方法是 B、控制酸度
2、在 混合液中，用EDTA滴定钙和镁离子，为了消除铁和铝离子干扰，最简便的方法是C、络合掩蔽
3用EDTA滴定钙和镁离子，若溶液中存在少量的铁和铝离子，将对测定有干扰，消除干扰的方法是D、在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽铁和铝
4、标定EDTA溶液常用的基准物质是A：99.99%金属锌
5、某溶液含钙和镁离子及少量铁和铝离子，今加入三乙醇胺调到pH=10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测定的是 C：钙和镁总含量
6、在pH＝5时，用EDTA溶液滴定含有铝、锌、镁和大量F-离子溶液。已知 则测得的是D、锌的含量
7、用EDTA滴定铋离子时，消除Fe3＋干扰宜采用B、加抗坏血酸
8、在钙镁混合液中，在少量镁离
子存在情况下，用EDTA法测定钙离子，要消除镁离子的干扰，宜用A、沉淀分离
9、以甲基橙为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定三氯化铁溶液中的少量盐酸，三价铁将产生干扰，为了消除铁的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是
D、pH＝5的
10、采用EGTA作为络合滴定剂的主要优点是
A、可在大量镁离子存在下滴定钙离子
11、用含有少量铜离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH＝5，以XO为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA的浓度。最后在pH＝10，用上述EDTA溶液滴定试样中钙离子的含量。对测定结果的影响是（ ）C、基本无影响
12用含有少量钙和镁离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH＝5.5( )，以XO为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA的浓度。最后在pH＝10( )，用上述EDTA溶液滴定试样中镍离子的含量。对测定结果的影响是（ ）
A、偏高
13、在配位滴定法中，用剩余滴定法测定铝离子，若pH＝5.5（ ）时以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA，最合适的金属离子标准溶液应该是（ ）
B、锌离子
14、以配位滴定法测定铝离子，30.00ml 0.01000mol/LEDTA溶液相当于三氧化二铝多少毫克的计算公式是（三氧化二铝的分子量＝101.96）
B、（1/2）×30.00×0.01000×101.96
15、称取含磷试样0.2000g，处理成可溶性的磷酸盐，然后在一定条件下，定量沉淀为MgNH4PO4。过滤，洗涤沉淀，用盐酸溶解，调节pH＝10，最后以0.02000mol/LEDTA溶液滴定至化学计量点，消耗30.00ml。试样中五氧化二磷的质量分数为（五氧化二磷分子量＝142） D、21.30
16、为了测定硫酸钠的含量，称取试样0.5000g，溶解，稀释至250ml，移取试液25.00ml，加入0.05000mol/L氯化钡溶液25ml，过滤，收集滤液和洗液，以0.05000mol/LEDTA溶液滴定过量的钡离子至化学计量点，消耗20.00ml。试样中硫酸钠的质量分数为A、71.00%
17、测定铝盐中的铝含量时，称取试样0.2550g，溶解后加入0.05000mol/L EDTA溶液50.00ml，加热煮沸，冷却后调节溶液pH＝5.5，加入XO指示剂，以0.02000mol/L醋酸锌溶液滴定至终点，消耗25.00ml。试样中三氧化二铝的质量分数为（三氧化二铝分子量＝102） D、40.00%
18、取100.00ml水样测定水的硬度时，耗去0.01500mol/L EDTA标准溶液15.75ml。则以碳酸钙（分子量＝100）表示水的硬度（mg/L）是C、236.2
19、水总硬度的测定常采用配位滴定法：取水样100ml于锥形瓶中，加氨缓冲溶液（pH＝10）及铬黑T指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点，消耗EDTA标准溶液12.34ml，计算水样中总硬度（以氧化钙mg/L计，氧化钙分子量＝56.08）C、83.0
20、以汞量法测定氯离子，在计量点时，溶液中主要存在形式C、
四、简单题（
每题3分，共12分）
1、金属指示剂必须满足条件是什么？
1、（1）金属指示剂本身的颜色与显色配合物颜色应显著不同
（2）金属指示剂与金属离子形成的显色配合物稳定性要适当
（3）指示剂与金属离子形成的配合物易溶于水，否则会发生指示剂僵化现象
（4）显色反应必须灵敏，并有良好的可逆性
（5）要有一定的选择性
2、EDTA与金属离子形成的配合物有哪些特点？
（1）广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速
（2）具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物
（3）与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点
（4）与有色金属离子形成的配合物颜色更深
3、配位滴定反应中哪些因素影响条件稳定常数？3、（1）pH增加，酸效应系数减小，稳定常数增大
（2）金属离子配位效应的影响，该副反应系数减小，稳定常数增大
4、什么是金属指示剂的封闭和僵化现象？4、封闭现象是指金属指示剂与金属离子形成的配合物不能被EDTA置换，加入大量的EDTA也得不到终点的这种现象；僵化现象是指金属指示剂与金属离子形成的配合物为胶体或沉淀，使滴定时EDTA的置换作用缓慢，而使终点延长的这种现象。
五、计算题（共8分）
欲以0.020mol/lEDTA滴定0.020mol/l的Zn2+和0.020mol/l Al3+混合溶液中的Zn2+,若以KF掩蔽Al3+，终点时[F-]浓度为0.01mol/l。（1）pH=5.5时能否准确地定Zn2+？（2）pH=5.5时，采用二甲酚橙为指示剂，所产生的终点误差是多少？（已知lgKZnY=16.5，lgKAiY=16.1，Al-F配合物的lgβ1~lgβ6的6.1、11.2、15.0、17.7、19.4、19.7，pH=5.5时lgαY(H)=5.52，pZnep(xo)=5.7）
（1）解
=1+β1[F]+ β2[F3]2 +…β6[F] 6=1010
[Al]=Csp/ =10-10
αY(N)=1+KAlY[Al]=104.1
lgK/=lgK+lgαY =16.5-5.5=11>8可以准确滴定