前言
大连凯飞化工有限公司位于大连经济技术开发区东北大街488号凯飞农药生产基地内。目前，该基地内共有四家企业，分别为大连凯飞化工有限公司、大连凯飞精细化工有限公司、大连凯飞化学股份有限公司、大连住化凯飞化学有限公司（大连凯飞化学股份有限公司与日本住友株式会社成立的合资企业），均为独立法人企业，其中以大连凯飞化学股份有限公司成立最早，规模最大。
大连凯飞化工有限公司（下文简称“凯飞化工”）原名大连经济技术开发区凯金精细化工有限公司，成立于1999年1月，公司股东为中国科学院大连化学物理研究所（控股）和大连凯飞化学股份有限公司，联合大连金港集团、中科控股公司、农业部农业技术推广服务中心、中科院沈阳分院、大连美罗药业股份公司等五家单位共同发起、投资创建的股份制企业。主要从事以新型农药及中间体为重点的精细化学品的研究开发和生产经营，是农药生产定点企业、市级高新技术企业。
2011年新建年产150顿氟虫腈产业化项目，利用C车间，新增生产设备，公用工程依托凯飞化学股份有限公司，本项目已在大连经济技术开发区贸易局备案（大开经贸备[2010]122号）。
根据中华人民共和国《建设项目环境保护管理条例》（国务院第253号令）及《中华人民共和国环境影响评价法》中的有关规定，受大连凯飞化工有限公司的委托，由大连市环境保护有限公司承担“年产150顿氟虫腈产业化项目”的环境影响评价工作。
1.总论
1.1评价原则及目的
本着社会效益、环境效益和经济效益相一致的原则，在对项目建设区域大气及声环境质量现状调查的基础上，明确项目建设过程中及投入使用后的主要环境影响因素，预测分析各类污染物排放情况及对周围环境的影响程度和范围，论证项目拟采取的污染防治措施的可行性和合理性以及危险化学品风险，并提出切实有效的污染控制对策和建议，从环保角度给出项目可行性结论，以此为环保管理部门对项目的决策和环境管理提供科学依据。
1.2编制依据
1.2.1法律法规及政策
（1）《中华人民共和国环境保护法》，1989.12.26；
（2）《中华人民共和国大气污染防治法》，2000.09.01；
（3）《中华人民共和国水污染防治法》，2008.06.01；
（4）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，2005.04.01；
（5）《中华人民共和国环境噪声污染防治法》，1997.03.01；
（6）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2003.01.01；
（7）《中华人民共和国循环经济促进法》，2009.01.01；
（8）《中华人民共和国环境影响评价法》，2003.09.01；
（9）《中华人民共和国节约能源法》，1998.04.01；
（10）《中华人民共和国土地管理法》，1999.01.01；
（11）《建设项目环境保护管理条例》中华人民共和国国务院令第253号，1998.11.29；
（12）《建设项目环境影响评价分类管理名录》，中华人民共和国环境保护部令第
2号，2008.10.01；
（12）中华人民共和国环境保护部令第5号《建设项目环境影响评价文件分级审批规定》，2009.03.01；
（14）《环境影响评价公众参与暂行办法》，环发[2006]第28号；
（15）《关于建设项目环境管理问题的若干意见》，环境保护部，1988.03.21；
（16）《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》，环发[2005]152号；
（17）《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》，国家安全生产监督管理局（国家煤矿安全监察局），2004.04.27；
（18）《国务院关于落实科学发展观加强环境保护的决定》（国发[2005]39号）；
（19）《国家危险废物名录》，环境保护部和国家发展和改革委员会令第1号，2008.08.01；
（20）《危险化学品安全管理条例》（中华人民共和国国务院令第344号），2002.03.15；
（21）《促进产业结构调整暂行规定》（国发[2005]40号）；
（22）《辽宁省固体废物污染环境防治办法》2002.03.01；
（23）《辽宁省危险废物转移管理办法（试行）》，2006.10.30；
（24）辽宁省环境保护局关于印发《辽宁省建设项目环境监理管理暂行办法》的通知（辽环发[2007]24号）；
（25）《大连市水资源管理条例》，2004.10.01；
（26）《大连市突发环境事件应急预案》，大政办函[2006]1号；
（27）《大连市环境保护局突发环境污染事件应急预案》，大环发[2006]26号；
（28）《大连市危险废物转移联单办理程序规定》，大环发[2006]147。
1.2.2技术导则
（1）《环境影响评价技术导则总纲》（HJ/T2.1-93）；
（2）《环境影响评价技术导则大气环境》（HJ2.2-2008）；
（3）《环境影响评价技术导则地面水环境》（HJ/T2.3-93）；
（4）《环境影响评价技术导则声环境》（HJ2.4-2009）；
（5）《环境影响评价技术导则石油化工建设项目》（HJ/T89-2003）；
（6）《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004）。
1.2.3地方规划
（1）《大连城市发展规划（2003-2020年）》；
（2）《大连市环境保护总体规划（2008—2020）》；
（3）《大连市金港区总体规划》（2005-2020）；
1.2.4 项目支撑性文件
（1）《大连凯飞化工有限公司环境风险评价专题报告》（2006.8）；
（2）《大连凯飞精细化工有限公司环境污染防控应急救援预案》、《大连凯飞农药生产基地应急救援预案》（2006）；
（3）《年产150吨氟虫腈产业化项目可行性研究报告》；
（4）大连经济技术开发区经济贸易局文件“企业投资项目备案确认书”（大开经贸备[2010]122号）；
（5）建设单位与大连市环境保护有限公司签订的环评委托书；
（6）建设项目提供的其他相关技术资料。
1.3评价因子识别
1.3.1污染因子识别
根据拟建项目主体工程和环保设施的特点，判定污染因子见表1.1。
表1.1环境污染因子识别表
1.3.2评价因子判定
根据识别的环境要素和污染因子，结合工程分析，确定评价因子见表1.2。
1.4评价标准
1.4.1环境质量标准
（1）环境空气
根据“关于调整大连市环境空气质量功能区区划的通知”（大政办发[2005]42号），项目所在区域属于二类环境空气质量功能区。
TSP、SO2、NO2评价标准执行《环境空气质量标准》（GB3095-1996）中二级标准；HCl执行《工业企业设计卫生标准》（TJ36-79）中的“居民区大气中有害物质最高容许浓度”，醋酸丁酯、氯苯、DMF参照前苏联《工业企业设计卫生标准》（CH245-71）中的“居民区大气中有害物质最高容许浓度”。相关标准详见表1.3。
表1.3 大气环境质量评价标准单位：mg/m3
（2）声环境
根据“关于印发《大连市金港区环境噪声标准适用区划》的通知（大开管发[2007]12号）”，距东北大街20m范围内执行中华人民共和国《声环境质量标准》（GB3096-2008）中4a类功能区标准，即昼间70dB (A)，夜间55dB(A)，其它区域执行中华人民共和国《声环境质量标准》（GB3096-2008）中3类功能区标准，即昼间65dB(A)，夜间55dB(A)。
1.4.2污染物排放标准
（1）大气污染物
工艺废气排放执行中华人民共和国《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）中新污染源大气污染物二级排放限值。详见表1.4。
表1.4 大气污染物综合排放标准
（GB16297-1996）中的附录B，采用内差法计算得出。
（2）水污染物
本项目产生的生活污水、生产废水首先进入厂区A车间北侧的污水调节池，经检测达到凯飞农药生产基地污水处理站入口标准后（CODcr≤3500mg/L、pH值6～9），排入凯飞农药生产基地污水处理站。该污水站出水原执行《辽宁省沿海地区污水直接排入海域标准》（DB21-59-89）中二级新扩改标准，详见表1.5。
表1.5 《辽宁省沿海地区污水直接排入海域标准》二级标准单位：mg/L(pH除外)
2008年，辽宁省质量技术监督局及辽宁省环境保护局联合发布了辽宁省地方标准《污水综合排放标准》（DB21/1627-2008），原标准“DB21-59-89”废止，故凯飞农药生产基地污水站于2009年3月进行改造，投资280万元，目前已改造完毕。
（3）噪声
东厂界执行中华人民共和国《工业企业厂界环境噪声排放标准》（GB12348-2008）中4类标准，即昼间70dB(A)、夜间55 dB(A)，其余厂界执行3类标准，即昼间65dB(A)、夜间55 dB(A)。
（4）固体废弃物
一般固体废物执行《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》（GB18599-2001）。
根据《国家危险废物名录》（环境保护部、国家发展和改革委员会令第1号，2008-08-01施行）对本项目生产过程中产生的废物进行识别，本项目产生的危险废物在厂内储存执行《危险废物贮存污染控制标准》（GB18597-2001）。
1.5评价等级与评价范围
1.5.1评价等级
（1）环境空气
按照《导则》要求，大气污染物评价等级按最大地面浓度占标率P i和其对应的D10%定量划分。
报告选取具有代表性的污染物，确定评价工作等级，计算参数及计算结果表1.6。
表1.6估算模式计算结果
由上表可知，各污染源的占标率P max均小于10%，由此确定本项目大气环境影响评价等级为三级。
（2）水环境
本项目营运后，产生的废水主要有碱吸收废水、设备及车间清洁废水、生活废水等。废水通过车间排水沟排入污水调节池，达到凯飞农药生产基地内的污水处理站入口水质标准后，排入该污水处理站处理。各污染物处理至与大孤山污水处理厂协议的进水水质指标后（CODcr＜100mg/L），经凯飞农药生产基地已建成的下水管网，排入大孤山污水处理厂进一步处理后排海。
依据《环境影响评价技术导则—水环境》（HJ/T2.3-93）中水环境评价等级划分原则，确定本次水环境评价等级为三级。
（3）声环境
本项目所在功能区属于开发区环境噪声3类区，初步预测项目建成后对周围环境的噪声增加值在3dB(A)以内，且受影响人口变化不大，根据《导则》中的相关规定，确定声环境影响评价等级为三级。
（4）环境风险
依据《危险化学品重大危险源识别》（GB18218-2009）来判断，单元内存在的危险物质的数量等于或超过规定的临界量，即被定义为重大危险源，确定，存放一氯化硫的场所为重大危险源，风险评价级别为一级。
1.5.2评价范围
（1）环境空气
根据《环境影响评价技术导则》，大气环境影响评价范围根据项目排放污染物的最远影响范围确定。本项目大气评价范围是以本项目为中心，向东、西各延伸2.5km，向南延伸3.5km，向北延伸1.5km的矩形区域，评价范围为25km2。
图1.1 大连凯飞农药生产基地地理位置及本项目大气评价范围图（2）声环境
根据导则的相关规定，建设项目周边环境敏感目标的分布情况，噪声评价范围定为本项目厂界外1m。
（3）环境风险
环境风险评价范围是以本项目为中心，半径为5km的圆形区域，重点关注风险事故状态下对周围环境敏感点的影响。
1.6评价工作重点
1.6.1评价内容
根据项目建设性质、排污特征及区域环境功能，确定本次评价的主要内容为：（1）环境质量现状调查与评价
采用类比与现场调查相结合的方法，对建设项目区域大气及声环境质量现状进行评价。
（2）工程污染分析
从主要产品生产工艺流程入手，重点分析项目扩建前后主要污染物产生的环节、种类、数量和排放方式，核算各类污染物排放总量及扩建前后的变化情况。
（3）环境影响预测评价
结合项目周围环境概况，根据项目建设过程中及建成投产后主要污染物的排放情况，综合分析项目建设对区域环境的影响范围和程度。
（4）环境污染防治措施及建议
针对项目生产过程中产生的主要污染物，分析论证建设单位拟采取环保措施的可行性，并提出相关建议。
（5）风险评价
对工艺、贮运系统进行风险识别，确定危险源，预测环境风险事故的影响范围和损害程度，提出合理可行的防范、应急与减缓措施。
（6）清洁生产与总量控制
从产品方案、废物回收利用等方面分析项目清洁生产水平并提出实现清洁生产的相关建议，提出污染物总量控制要求。
（7）环境经济损益分析
从环境效益、经济效益及社会效益等方面进行环境经济损益综合分析。
（8）公众调查
采取现场公示、网上公示及发放调查问卷的形式，对评价区域内公众对本项目的接受程度进行调查。同时对搬迁前厂区周边环境敏感目标进行问卷调查，充分了解企业周边公众关心的问题，征询公众意见。
（9）评价结论
综合建设项目环境影响因素分析、区域环境现状调查情况并结合项目环境风险分
析结论，从环保角度对该项目选址的合理性及项目的可行性做出结论。
1.6.2评价重点
从扩建前原有污染源实际生产状况入手，重点分析扩建前污染物的排放及环保设施的运行管理情况，针对周边影响进行公众参与，充分了解项目对周边环境的影响状况。同时，对扩建后产品进行生产工艺、物料平衡及污染物排放量统计分析，并分析扩建前后的变化情况，提出切实可行的污染防治措施，从环保角度分析项目建设的可行性。
1.7污染控制
本项目生产过程中，通过采取严格的管理措施，确保含HCl、SO2、氯苯、醋酸丁酯等废气尾气吸收装置稳定运行，控制HCl、SO2、氯苯、醋酸丁酯等的排放速率、排放浓度满足《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）中新污染源大气污染物二级排放限值；污水入调节池经化验满足凯飞农药生产基地污水处理站入口浓度要求。
2.拟建项目工程分析
2.1建设项目概况
2.1.1项目基本概况
项目名称：年产150吨氟虫腈产业化项目。
建设单位：大连凯飞化工有限公司。
项目性质：扩建项目。
建设位置：拟建项目位于大连经济技术开发区东北大街488号凯飞农药生产基地内的大连凯飞化工有限公司C车间。
投资规模：本项目总投资3950万元人民币。
2.1.2拟建项目主要生产设备
主要设备有反应釜、离心过滤机、储罐、真空泵机组、换热器、计量泵、薄膜蒸发器、冷冻机组、DSC控制系统、消防报警系统、气（液）相色谱等。
2.1.3拟建项目原辅材料供应与储存
原辅材料全部由供应商供货并负责运输至厂内，运输车辆需有危险品运输资质。
2.2拟建项目污染物统计
2.2.1 废气污染物统计
（1）生产工艺废气产排情况
根据工程分析结果，本项目所产生的废气主要分为两类，一类是酸性的无机废气，包括SO2、HCl等，另一类为含氯苯、醋酸丁酯、DMF等的有机废气。
酸性无机废气采用两级10%碱液吸收，吸收效率设计为99%，吸收尾气引至25m高排气筒排放，风机风量约5000m3/h。
有机废气经活性炭吸附装置（设计吸附效率95%以上）处理后由由25m高排气筒排放，风机风量约7000m3/h。
2.2.2 废水污染物统计
项目营运后，废水主要有生产废水、辅助设施废水、车间清洁废水以及检修期间设备清洗废水等。
2.2.3一般固废统计
员工为内部调配，无新增生活垃圾。
2.2.4危险废物统计
本项目产生的危险废弃物委托有蒸馏釜残、混洗离心废水、废原料桶等。精馏回收釜残及混洗溶剂回收釜残委托有资质的辽宁牧昌公司进行无害化处置；废原料桶用于装釜残或其它副产品；其余危险废物均委托有资质的大连东泰公司处置。
2.2.5噪声
本项目主要设备噪声源为各类物料泵、真空泵及风机，泵噪声源强75-85dB(A)，风机噪声源强85-95dB(A)。
3.区域环境概况
略
4.环境质量现状调查
略
5.环境影响预测与评价
5.1大气环境影响分析与评价
环保设施正常运行并达到设计治理效果的情况下，各预测因子的一次最大落地浓度值、在敏感点处一次落地浓度均小于相应的标准限值。
环保设施非正常运行情况下，即非正常排放时：
HCl的一次最大落地浓度值以及到敏感点处一次落地浓度值均超标。
SO2的一次最大落地浓度值超标。
SO2到敏感点处一次落地浓度值小于相应的标准限值。
氯苯、醋酸丁酯、DMF的一次最大落地浓度值以及到敏感点处一次落地浓度值均小于相应的标准限值。
为避免对周围环境产生不利影响，应尽量减少其排放量。因此，建设单位应对环保设施严格管理，及时更换活性炭，装置异常时，应停产。
采用《环境影响评价技术导则——大气环境》（HJ2.2-2008）中推荐的大气环境防护距离计算模式，确定本项目无组织排放源的大气环境防护距离。
利用大气环境防护距离计算模式计算得知，大气环境防护距离为90m，即大气防护区域为距离排放源90m的区域。
5.2声环境影响评价
本项目噪声源传至厂界预测点处与现状值叠加后，东厂界噪声因受道路交通噪声的影响，昼间、夜间最大值超过《工业企业厂界环境噪声排放标准》（GB12348-2008）中4类标准；南厂界、西厂界和北厂界噪声不超标。
5.3水环境影响分析
项目营运后，工艺中产生的硫化吸收废水、氧化吸收废水、地面清洁废水及设备清洗废水等通过车间排水沟排入车间外北侧污水调节池（调节池内中间分隔，分别对生活污水和生产废水进行预处理，池容积均为200m3）内，加入酸或碱，调节pH，这些废水CODcr浓度小于3500mg/L，符合凯飞农药生产基地内的污水处理站入口水质标准，排入该污水处理站进行处理。
各污染物经处理达到大孤山污水处理厂入水水质要求后，排入大孤山污水处理厂进一步处理。
5.4固体废物影响分析
5.4.1一般固体废物影响分析
项目营运后产生一般固体废物主要为职工日常生活垃圾，全部实行袋装化，且由专人负责收集，送至市政指定的垃圾点堆放，日产日清。
在设备、工艺管线安装阶段，包装阀门、风机、泵等设备时会产生一定的废包装物，如纸箱、木板等，这些废弃包装物的产生量约为5t/a，出售给废品收购站。
5.4.2危险废物影响分析
生产过程中产生的蒸馏釜残、离心废水、吸收废水、污水处理产生的污泥以及废弃的原料桶，
本项目硫化溶剂回收釜残、氯苯精馏回收釜残及混洗溶剂回收釜残委托有资质的辽宁牧昌公司进行无害化处置；废原料桶用于装釜残或其它副产品；其余危险废物均委托有资质的大连东泰公司处置。
建设单位应严格按照危险废物管理的相关规定以及企业制定的危险废物日常管理流程，对危险废物进行分类管理。
6.环境风险评价
遵照国家环保总局环发[2005]152号《关于防范环境风险加强环境影响评价管理的通知》的精神，以及大连市环境保护局大环发[2006]70号《关于进一步加强环境安全隐患管理工作的通知》文件精神，大连凯飞化学股份有限公司属于大连市重点环境安全隐患单位，因此该企业于2006年8月委托大连市环境科学设计研究院编制了《大连凯飞化工有限公司环境风险评价专题报告》，对现有厂区的环境风险进行了评价。本次新建项目风险评价，将对本次新建所涉及的化学品，并结合厂区现有化学品，对厂区风险整体进行评价。
6.1风险识别
《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169－2004）中物质危险性判定标准见表6.1。
通过对拟建项目所涉及的物料危险性及储量分析，确定液氨为本次风险评价的毒物泄漏风险因子，风险类型为毒物泄漏事故；乙醇为本次风险评价火灾爆炸风险因子，风险类型为火灾
爆炸伴生污染事故。
6.2源项分析
任何一个系统，都存在各种潜在事故危险。风险评价不可能对每一个事故均去作环境影响风险计算和评价，尤其对于庞大复杂的系统，既不经济，也无必要性。为了评估系统风险的可接受程度，在风险评价中筛选出系统中具有一定发生概率，其后果又是灾难性的，且其风险值为最大的事故—即最大可信事故，作为评价对象。
6.2.1最大可信事故的确定
根据《建设项目环境风险评价技术导则》HJ/T-2004，最大可信事故是指在所有预测的概率不为零的事故中，对环境（或健康）危害最严重的重大事故。而重大事故是指导致火灾、爆炸和有毒有害物泄漏事故，给公众带来严重危害，对环境造成严重污染。
根据大连凯飞化工有限公司现有的风险防控措施及风险管理水平，参考事故案例类型，确定以下两个事故为最大可信事故：
事故一：液氨钢瓶由于操作不当等原因发生破裂，液氨发生泄漏，氨气污染环境。
事故二：乙醇储罐泄漏后，并由于静电、明火或高热等引发火灾、爆炸事故，燃烧产生的一氧化碳等污染环境。
6.2.2最大可信事故的概率
事故概率可以通过事故树分析，确定顶上事件后用概率计算法求得，也可以通过同类装置事故调查给出概率统计值。本项目事故风险概率的确定采用类比法，根据国内外储罐事故概率分析，确定易燃易爆物质储罐发生火灾爆炸等重大事故的概率为8.7×10－5次/（罐·a）[胡二邦，环境风险评价实用技术和方法，北京：中国环境科学出版社，2000]；参照国内石油化工企业事故统计情况并根据大连凯飞化工有限公司风险管理水平，类比当前同类事故资料，最终确定毒物泄漏事故发生概率为1×10--5次/（瓶·a）。
因此，本项目最大可信事故概率分别为
（1）事故一：1.0×10-5次/（瓶·a）。
（2）事故二：8.7×10-5次/（罐·a）。
6.3风险可接受水平分析
按照最大可信事故预测结果，计算项目风险值见表6.2。
表6.2 事故风险值计算结果
风险可接受水平分析采用最大可信灾害事故风险值R max与同行业可接受风险水平R L比较：R max≤R L则认为本项目的建设风险水平是可以接受的。R max＞R L则对该项目需要采取降低事故风险的措施，以达到可接受水平，否则项目的建设是不可接受的。
经过风险计算，本项目最大可信事故风险值为0，与同行业化工可接受风险水平8.33×10－5人死亡/年比较，本项目的风险水平是可以接受的。
6.4风险防范措施
略
6.5事故风险应急预案
略
摘要 本论文从不同溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）提取、不同的提取方式（匀浆、超声、振摇）、不同的净化方式（Flotisil硅酸镁、NH2、GCB、PSA、C18）等方面对回收率的影响得出以下主要结果。 1、通过溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）对氟虫腈及其代谢物的分析选择乙腈作为最佳提取溶液。 2、考察不同提取方式（匀浆、超声、振摇）对氟虫腈及其代谢物的提取分析选择振摇样品30min为最佳提取方式。 3、根据几种不同的固相萃取柱的作用不同，选择使用Flotisil（硅酸镁）萃取柱进行净化为最佳的净化方式。 4、根据氮吹温度（65~70℃、70~75℃、75℃以上）回收率比较，及氟虫腈及其代谢物性质选择最佳温度为60~70℃。 建立了一种快速提取、净化、使用超高效液相色谱-质谱串联联用（UPLC-MS/MS)对氟虫腈及其代谢物的新方法。用乙腈作为提取液提取，置于摇床上振摇30min，经过Flotisil （硅酸镁）净化后，使用UPLC-MS/MS仪器的MRM进行分析。回收率在70~110%之间，相对标准偏差为6.5%，小于10%。 关键词：UPLC-MS/MS；氟虫腈及其代谢物；农药残留；
Abstract In this paper, from different solvents (normal hexane, acetonitrile, ethyl acetate extraction, different extraction methods (homogenate, ultrasound, vibration wave), different purification (Flotisil magnesium silicate, NH2, GCB and PSA, C18) on the recovery rate of the main results are as follows. 1) through the analysis of the solvents (hexane, acetonitrile, ethyl acetate) to the analysis of the choice of acetonitrile as the best extraction solution. 2) the extraction of different extraction methods (homogenization, ultrasound, vibration) on the extraction and analysis of fluoride and its metabolites were selected as the best extraction method of 30min. 3) according to the different role of several different solid phase extraction column, choose to use Flotisil (magnesium silicate) extraction column for the best purification method. 4) according to the nitrogen blowing temperature (65~70 degrees C, 70~75 degrees C, above 75 degrees) recovery rate, and the nature of the fluorine and its metabolites to select the best temperature for 60~70. A new method for the rapid extraction, purification and the use of ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) for the detection of fluoride and its metabolites was established. With acetonitrile as extraction liquid extraction, placed in bed shaking for 30 min, after purification Flotisil (magnesium silicate) using UPLC-MS / MS instrument of MRM analysis. Recovery rate in 70~110%, the relative standard deviation is 6.5%, less than 10%. Key words: UPLC-MS/MS; fluorine; cyanide and its metabolites; pesticide residues;
15种防治蚜虫的方法 随着夏季到来，温度回升，湿度加大，各种作物进入快速生长期，以蓟马、蚜虫、飞虱、跳甲、青虫、吊丝虫等为代表的小虫难防问题最为突出，成为种植户的“心病”。由于其具有个体微小、繁殖速度快、活动隐蔽、寄主植物广等特点，其对作物的危害程度更大且用常规的防治方法难以取得良好的控制效果。今天我们来重点说一下蚜虫的危害。 蚜虫危害 蚜虫又叫腻虫，常常吸食植株的幼芽和嫩叶。 蚜虫的危害分为直接危害和间接危害，直接危害以成虫和若虫刺吸植物的汁液，造成叶面卷缩，嫩茎扭曲，生长点坏死，造成减产；间接危害是指蚜虫
在直接危害的同时，还能传播多种病毒病，造成植株生长缓慢、叶片黄化、变形，造成更严重危害。 蚜虫为什么难防难治 1、天气导致蚜虫大发生。偏高的气温、偏少的降水，较低的相对湿度对蚜虫的发生、繁殖非常有利（蚜虫发生的适温度24-28℃、适相对湿度50-85%）。3-5天即可繁殖一代，一头蚜虫一生可繁殖50-70头，且世代重叠，造成防治难度大。 2、天敌的数量减少导致蚜虫大发生。近年来，由于农业生产喷洒的大量农药，导致七星飘虫数量减少，草蛉更是很少发现，天敌数量减少，控制不了蚜虫的蔓延，是导致蚜虫发生的主要因素。 如何有效防控
在蚜虫的防治管理上，应当按照“见虫就防、早防早治”的原则，以及农业防治、物理防治、生物防治、天敌防治、化学防治相结合的方式进行。另外，防治最佳时期是蚜虫初发期的早春。有效防治蚜虫的具体方法如下： 1、品种与耕种模式防治蚜虫 使用抗病性强的作物品种，进行轮茬换作种植方式，能够大幅减少田间蚜虫的数量，比如说与韭菜等具有强烈气味刺激性、对蚜虫具有驱赶性的农作物进行轮作或套种，在夏季时尽量避免种植容易诱招蚜虫的十字花科类作物。 2、清洁田地防治蚜虫 保持田间清洁，在前茬作物收获后或者果实采摘后或整枝修剪后，要及时对田间的秸秆、枯枝、落叶、杂草、乱物等进行彻底清理，移出田外进行集中焚烧或深埋，并对土壤进行30公分左右的深翻晒墒，以此来灭杀和控制蚜虫传播的源头。 3、加强施肥管理防治蚜虫 因为蚜虫喜嫩喜甜，比较喜欢刺吸作物苗株中碳水化合物，所以在施肥时，应当根据土壤肥力高低、不同作物生育期内的养分需求规律，尽量多施腐熟的有机肥、农家肥、生物菌肥，适量增施磷肥和钾肥，一定要科学合理的控制使用或少用氮肥，在培育健壮植株、提高抗病虫能力的同时，以防作物枝
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机理是阻断昆虫γ-氨基丁酸和谷氨酸介导的氯离子通道，从而造成昆虫中枢神经系统过度兴奋。 登记作物及使用方法： 专家推荐： 氟虫腈对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎等地下害虫。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。 注意事项： 80%氟虫腈对甲壳类生物剧毒，在水稻上的安全间隔期长达两个月，使用时应特别注意远离水源地使用，严禁污染水源。 80%氟虫腈水分散粒剂（WDG） 通用名称：氟虫腈(fipronil) 化学名称：(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈 氟虫腈英文化学名：±)-5-amino-1-(2,6-dichloro-a,a,a,-trifluoro-P-tolyl)-4-frifluoromethylsulfinylpyrazole-3-Carbonitrile 氟虫腈分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2 样品基本参数：润湿时间≦10S，悬浮率≧90%，崩解时间≦60S，热贮稳定性：合格 理化性质：原药在23℃时为白色粉末。20℃对比重1.48～1.629，熔点195.5～203℃，蒸气压3.7×10-7Pa。在水中溶解度1.9毫克/升(pH7)，丙酮中54.6克/100毫升，二氯甲烷中2.23克/100毫升，己烷中0.003克/100毫升，甲醇中13.75 克/100毫升，甲苯中0.3克/毫升。在土壤中的半衰期1～3个月，在水中的半衰期135天。在水中的光解半衰期8小时，在土壤中光解半衰期34天。 毒性：据中国农药毒性分级标准，氟虫腈属中等毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD5097毫克/千克，急性经皮LD50大于2000毫克/千克。兔急性经皮LD50354毫克/千克。大鼠急性吸入LC500.682毫克/升。每人每日最大允许摄入量(ADI)0.00025毫克/千克/天。对皮肤和眼睛没有刺激性。无致畸、致癌和引起突变的作用。该药对鱼高毒，鲤鱼LC5030微克/升，虹鳟鱼LC50248微克/升，蓝鳃翻车鱼LC5085微克/升，水蚤EC50)190 微克/升(48小时)，绿藻EC5068微克/升(72小时)。对蜜蜂高毒，LD504.17×10-3微克/头。野鸭LD502000微克/千克，鸽子LD502000微克/千克，鹌鹑LD5011.3微克/千克，野鸡LD5031 微克/千克。对虾、蟹亦高毒。对家蚕毒性较低，LD50为0.427 微克/头。 作用特点：氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫广谱，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、棉花盲蝽蟓、
作物病虫害最新用药指南 各种作物遇到病虫害，该用什么药？有时候，农民朋友不太知道，今天就将一些作物病虫害的用药名单给大家汇总一下，供大家参考： 一、小麦病虫害 1．播种秋苗期：防控全蚀病、黑穗病、纹枯病、茎基腐病、根腐病等土传、种传病害和 金针虫、蛴螬等地下害虫，以及蚜虫、锈病等，可对种子进行种子包衣或拌种，如戊唑醇、苯醚甲环唑、咯菌腈、硅噻菌胺、噻虫嗪、吡虫啉、辛硫磷等。 2．返青拔节期：重点防控纹枯病、条锈病等病虫，兼顾白粉病、蚜虫、麦蜘蛛、茎基腐病等。使用井冈霉素、多抗霉素、木霉菌、苦参碱、耳霉菌等生物农药控制纹枯病、蚜虫。用 戊唑醇、丙环唑、氟环唑、噻呋酰胺等喷雾。 3．抽穗扬花期：重点防控赤霉病、吸浆虫，兼顾白粉病、条锈病等。选择氰烯菌酯、戊 唑醇、高氯等。 4．灌浆成熟期：重点控制麦穗蚜，兼顾锈病、白粉病、黏虫。选用氟环唑、噻虫嗪等高 效低毒安全的杀菌剂、杀虫剂，并与生长调节剂、叶面肥等科学混用，防病治虫，防早衰 防干热风，一喷多效。 赤霉病：对高感品种，如果天气预报小麦扬花期有 2 天以上的连阴雨天气、结露 或多雾天气，首次施药时间应适当提早到齐穗期，第一次防治后隔5－ 7 天再喷
药1－2 次，确保控制效果。在病菌对多菌灵已产生抗药性的长江中下游、江淮 等麦区，停止使用多菌灵，选用氰烯菌酯、戊唑醇、丙硫菌唑、咪鲜胺、福美双、甲基硫菌灵、肟菌·戊唑醇、咪铜·氟环唑、枯草芽孢杆菌、等单剂及丙硫唑·戊唑醇、井冈·腊芽菌等复配制剂。 条锈病：防治药剂可选用三唑酮、烯唑醇、戊唑醇、氟环唑、已唑醇、丙环唑、醚菌酯、 吡唑醚菌酯、烯肟·戊唑醇、粉唑醇、嘧啶核苷类抗菌素等。 白粉病：病害常用药剂有三唑酮、烯唑醇、腈菌唑、丙环唑、氟环唑、戊唑醇、咪鲜胺、 醚菌酯、烯肟菌胺等；严重发生田，应隔 7－10 天再喷 1 次。 纹枯病：小麦返青至拔节初期，可选用噻呋酰胺、戊唑醇、丙环唑、井冈霉素、多抗霉素、 木霉菌、井冈·蜡芽菌等喷雾防治。 茎基腐病、根腐病：采用戊唑醇、咯菌腈、氰烯菌酯等药剂进行种子拌种或包衣；茎基腐病在 返青拔节期，选用戊唑醇、丙硫菌唑对准茎基部喷施防治。扬花初期叶面喷施丙环唑、戊 唑醇等防治根腐病。 蚜虫：可选用吡蚜酮、啶虫脒、吡虫啉、抗蚜威、苦参碱、耳霉菌等药剂喷雾防治。 吸浆虫：选用辛硫磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、氯氟·吡虫啉等农药喷雾防治。 重发区间隔 3 天再施 1 次药，以确保防治效果。 麦蜘蛛：在返青拔节期，可选用阿维菌素、联苯菊酯、马拉·辛硫磷、联苯·三唑磷等药剂 喷雾防治。 杀虫剂：吡虫啉、啶虫脒、吡蚜酮、噻虫嗪、辛硫磷、溴氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效 氯氰菊酯、氰戊菊酯、抗蚜威、阿维菌素、苦参碱等。其中，吡虫啉和啶虫脒不宜单一使 用。 杀菌剂：三唑酮、烯唑醇、戊唑醇、己唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、咪鲜胺、氟环唑、噻 呋酰胺、醚菌酯、吡唑醚菌酯、多菌灵、甲基硫菌灵、氰烯菌酯、丙硫唑·戊唑醇、丙硫 菌唑、蜡质芽孢杆菌、井冈霉素等。 叶面肥及植物生长调节剂：磷酸二氢钾、腐殖酸型或氨基酸型叶面肥、芸苔素内酯、氨基 寡糖素等。
GC—MS法对芹菜中氟虫腈残留量的测定 氟虫腈（fipronil）是一种高活性的苯基吡唑类杀虫剂。氟虫腈通过破坏昆虫的中枢神经系统活性造成昆虫死亡，主要用于杀灭鳞翅目和直翅目的害虫以及土壤中鞘翅目害虫的幼虫，也可用于杀灭蟑螂、蚂蚁、跳蚤等其他害虫。研究表明，氟虫腈在水和土壤中降解缓慢，对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险，农业部已于2021年将它列为限用农药之一[3-4]。 目前，氟虫腈残留检测最常见的方法是气相色谱-电子捕获检测法（GC-ECD）、液相色谱法（LC）、液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱法（GC-MS）以及固相微萃取-气相色谱-质谱法（SPME-GC-MS）等。[JP2]这些研究主要集中于检测茶叶中的氟虫腈残留，对蔬菜中的氟虫腈检测鲜有报道。芹菜由于本底复杂干扰严重，用气相色谱法（GC）检测农药残留常有误检出超标情况，因此，对其进行假阳性的确证分析很有必要。本研究选取芹菜作为样品，通过乙腈匀浆提取，过弗罗里矽柱净化，用GC-MS对芹菜中的氟虫腈残留进行确证和定量分析。本方法简单、快速，定性定量准确，灵敏度、精确度、检出限符合农残分析要求。 1材料与方法 1.1试剂与仪器 试剂：氯化钠（分析纯，400 ℃灼烧4 h，贮藏密闭容器备用）、乙腈（HPLC级，北京迪马科技有限公司）、正己烷（HPLC级，北京迪马科技有限公司）、弗罗里矽硅土小柱（1 g/6 mL，美国安捷伦科技公司）。 标准品：氟虫腈（丙酮溶液，浓度1 000 mg/L，农业部环境保护科研监测所）。 仪器：Agilent 6890-5973气相色谱质谱联用仪（美国安捷伦科技公司）、旋涡混合器（IKA-MS3）、高速匀浆机（IKA-T18）、离心机
防治害虫的25种常用杀虫剂！ 今天给大家介绍几种常见的杀虫剂，其中噻虫嗪、螺虫乙酯、溴氰虫酰胺、氟啶虫胺腈、呋虫胺、乙基多杀菌素、联苯肼酯、氟吡呋喃酮属于比较新颖的杀虫剂。 1、噻虫嗪 新烟碱类农药，兼具胃毒及触杀作用。施药后，可被作物根或叶片较迅速地内吸，并传导到植株各部位，喷雾、灌根和种子处理都可以，对蚜虫、飞虱、白粉虱、蓟马、黄条跳甲等有较好的防效。 2、呋虫胺
第三代烟碱类杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，可以快速被植物吸收并广泛分布于植物体内，用于防治粉虱和蓟马。 3、螺虫乙酯 防治刺吸式口器害虫的杀虫（螨）剂，持效期较长。其作用机制为干扰害虫脂肪合成、阻断能量代谢。其内吸性较强，可在植株体内上下传导。可有效防治番茄烟粉虱、柑橘树介壳虫、红蜘蛛、柑橘木虱等。 4、溴氰虫酰胺 内吸性杀虫剂，胃毒为主，兼具触杀。其作用机理新颖、杀虫谱广，可防治小菜蛾、蚜虫、烟粉虱、美洲斑潜蝇、甜菜夜蛾、瓜绢螟、蓟马等害虫。 5、氟啶虫胺腈 具有胃毒和触杀作用。施药时应注意对植株叶背均匀喷雾。用于防治多种作物上的蚜虫和粉虱等刺吸式口器害虫。 6、氟吡呋喃酮
具有良好的内吸性、胃毒和触杀活性。用于防治刺吸式口器害虫。该产品对烟粉虱成虫和若虫均有良好的防效，速效性较好。 7、乙基多杀菌素 胃毒和触杀作用，无内吸性。喷雾时应均匀周到，叶面、叶背、心叶及茄子花等部位均需着药。用于防治蓟马以及小菜蛾和甜菜夜蛾等鳞翅目害虫，也可用在豇豆上防治潜叶蝇和豆荚螟。 8、联苯肼酯 新型选择性杀螨剂。没有内吸性，为保证药效，喷药时应保证叶片两面及果实表面都均匀喷到。害螨接触药剂后，很快停止进食、运动和产卵。用于多种作物防治二斑叶螨、茶黄螨等植食性害螨。 9、甲维盐 胃毒和触杀作用，害虫发生不可逆转麻痹，停止进食，2-4天后才能死亡，杀虫速度较慢；可以防治鳞翅目害虫，高浓度甲维盐对于蓟马类有活性，对作物安全。 10、吡虫啉
◆ 环境与残留 ◆ 收稿日期:2018-05-24 基金项目:山东省农业科学院农业科技创新工程（CXGC2018E19） 作者简介:冯义志，男，山东省潍坊市人，工程师，主要从事农药残留分析工作。E -mail :1984fengyizhi@https://www.doczj.com/doc/056765293.html, 通讯作者:梁林，男，山东省淄博市人，工程师，主要从事农药残留分析工作。E -mail :ll19851985@https://www.doczj.com/doc/056765293.html, 高效液相色谱串联质谱法快速测定氟虫腈及其 代谢物在花生和土壤中残留 冯义志,张爱娟,李文平,刘 伟,梁 林* （山东省农药科学研究院山东省化学农药重点实验室，济南 250033） 摘要:建立了花生和土壤中氟虫腈及其代谢物的残留分析方法,进行田间试验,明确氟虫腈在花 生和土壤中的残留量及残留消解动态。试验结果表明,氟虫腈在土壤中消解动态符合一级动力学方程,半衰期为11.6～16.1 d 。花生仁和植株样品中氟虫腈最终残留量小于最低检测质量分数（0.005 mg/kg ）,低于我国残留限量标准（0.02 mg/kg ）;土壤中氟虫腈的最终残留量不超过0.450 mg/kg ,花生壳中氟虫腈的残留量不超过0.138 mg/kg 。该方法快速简便,准确可靠。 关键词:氟虫腈;代谢物;花生;土壤;残留;消解动态中图分类号:TQ 450.2+63 文献标志码:A doi :10.3969/j.issn.1671-5284.2018.06.011 Determination of the Residual Fipronil and Its Metabolite in Peanut and Soil by HPLC -MS/MS Feng Yi-zhi, Zhang Ai-juan, Li Wen-ping, Liu Wei, Liang Lin * (Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province, Shandong Academy of Pesticide Sciences, Jinan 250033, China) Abstract:To clear the residual behavior of fipronil after its application in peanut field, a residual analytical method of fipronil and its metabolite in peanut and soil was developed. Fipronil and its metabolite were analyzed by HPLC-MS/MS. Field experiments were conducted in three different locations during two years. The results showed that the half-lives of fipronil were 11.6-16.1 d in soil. The final residues of fipronil in peanut kernel and peanut plant were all below 0.005 mg/kg, The ultimate residues in soil and peanut shell were no more than 0.450 mg/kg, 0.138 mg/kg, respectively. The method was fast, simple, accurate and reliable. The final residues of fipronil in peanut kernel was below the MRL value (0.02 mg/kg). Key words:fipronil; metabolite; peanut; soil; residue; degradation dynamics 氟虫腈（fipronil ）是苯基吡唑类杀虫剂，可用于 防除鳞翅目和直翅目害虫以及地下鞘翅目害虫的幼虫，此外，对蚤、虱、蜱、蟑螂及螨等害虫也有杀灭效果[1]。由于氟虫腈对甲壳类水生生物和蜜蜂具有极高的风险，在水和土壤中降解缓慢，2009年中华人民共和国农业部、工业和信息化部、环境保护部联合发布第1157号公告，明确氟虫腈的使用范围，氟虫腈仅限用于卫生和玉米等部分旱田种子包衣[2]。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》 （GB 2763-2016）规定氟虫腈的残留为氟虫腈、氟甲腈（MB46513）、氟虫腈砜（MB46136）、硫化氟虫腈（MB45950）之和，以氟虫腈表示。进行残留检测时，应同时检测氟虫腈、MB46513、MB46136、MB45950的残留量，结构式见图1[3]。推荐残留检测方法SN/T 1982-2007和NY/T 1379-2007都只检测氟虫腈，不包括其代谢物。我国目前尚无氟虫腈代谢物残留的标准检测方法。文献报道的有关氟虫腈及其代谢物的残留分析方法主要涉及动物源食 第17卷第6期2018年12月 现代农药Modern Agrochemicals Vol.17No.6 Dec. 2018 万方数据
Hans Journal of Agricultural Sciences 农业科学, 2014, 4, 99-104 Published Online October 2014 in Hans. https://www.doczj.com/doc/056765293.html,/journal/hjas https://www.doczj.com/doc/056765293.html,/10.12677/hjas.2014.45015 Study on Fipronil in the Ecological Protection Feng Wang, Xianghe Meng, Han Wang* Plant Protection College, Shenyang Agricultural University, Shenyang Email: wangfeng0925@https://www.doczj.com/doc/056765293.html,, *i_show4312@https://www.doczj.com/doc/056765293.html, Received: Sep. 12th, 2014; revised: Sep. 23rd, 2014; accepted: Sep. 29th, 2014 Copyright ? 2014 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). https://www.doczj.com/doc/056765293.html,/licenses/by/4.0/ Abstract This paper summarizes the fipronil application in the environment. Based on recent pesticide de-gradation research, the degradation behavior of fipronil and its metabolites in environment were discussed, and the toxicology mechanism was stated. Fipronil is given priority to photolysis and hydrolysis in water. There exist photolysis, hydrolysis and oxidation in soil. Research shows that fipronil and its metabolites to non-target species (bees, freshwater vertebrate animals, birds, etc.) are poisonous. But the impact on human health needs further research. Keywords Pesticides, Fipronil, Degradation, Environment, Ecological Protection 农药氟虫腈与生态保护的研究进展 王峰，孟祥鹤，王菡* 沈阳农业大学，植物保护学院，沈阳 Email: wangfeng0925@https://www.doczj.com/doc/056765293.html,, xianghe707@https://www.doczj.com/doc/056765293.html,, *i_show4312@https://www.doczj.com/doc/056765293.html, 收稿日期：2014年9月12日；修回日期：2014年9月23日；录用日期：2014年9月29日 摘要 本文综述了农药氟虫腈在环境中的应用，并结合国内外在农药降解领域的研究，对氟虫腈及其代谢产物*通讯作者。
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910162207.1 (22)申请日 2019.03.05 (71)申请人 中国农业科学院植物保护研究所 地址 100193 北京市海淀区圆明园西路2号 中国农业科学院植物保护研究所 (72)发明人 崔丽 芮昌辉 王立 (51)Int.Cl. A01N 47/40(2006.01) A01N 37/46(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (54)发明名称一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物(57)摘要本发明涉及一种溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其有效成分为溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配。其中溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1，制剂中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1％～80％，其余为辅助成分，本发明所述杀虫组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂，主要用于防治半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如木虱、飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫、盲蝽蟓、蚧壳虫、螟虫、棉铃虫、小菜蛾、草地贪夜蛾、卷叶蛾、食心虫、马铃薯甲虫等。本发明扩大了单剂的杀虫谱，具有显著的增效作用，杀虫活性比单剂明显增强，减少了农药用药量， 减轻了环境污染。权利要求书1页 说明书6页CN 110063338 A 2019.07.30 C N 110063338 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110063338 A 1.一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其特征在于，该杀虫组合物的有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配，其余为辅助成分，其中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1。 2.根据权利要求1所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶20～20∶1。 3.根据权利要求1和2所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈在制剂中的总重量占整个制剂重量的1％～80％。 4.根据权利要求1或2或3所述的增效农药组合物，其特征在于：该增效农药组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂。 5.权利要求1所述的增效农药组合物在害虫防治方面的应用。 6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述害虫为半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如柑橘木虱、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、烟粉虱、叶蝉、麦蚜、棉蚜、桃蚜、芹菜蚜、盲蝽蟓、红圆蚧、粉软蜡蚧、柑橘粉蚧、柑橘雪蚧、小菜蛾、棉铃虫、烟芽夜蛾、烟草天蛾、粘虫、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、番茄天蛾、菜粉蝶、菜心螟、水稻二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、苹果蠹蛾、卷叶蛾类、食心虫类、马铃薯甲虫等。 2
河南农业2019年第2 期（上） 随着人们物质生活和文化生活水平的提高，辣椒作为一种低脂肪的健康辛香食品备受人们喜爱，从而有力地促进了辣椒的快速发展和辣椒需求量的不断增加。由于农户在种植过程中忽视对农药的正确、合理使用，农药超标现象逐年增加。为保障人们的身体健康，有效控制农药在辣椒生产中的使用和对其残留量进行监控，大力开展农药残留检测技术特别是相关的前处理技术虫腈表示，辣椒中氟虫腈最大残留限量为0.02 mg/kg，它们都具有一定的毒性，有的毒性甚至高于母体。 一、试验部分 （一）主要仪器、试剂与材料 1.主要仪器。液相色谱-串联质谱联用仪，配有电喷雾离子源（美国AB 公司 QTRAP5500）；高速 12345 1095951010 1577.110 0.20.20.20.20.2 90559090 1234 氟虫腈氟甲腈氟虫腈硫醚氟虫腈砜 453.8/436.7 453.8/368.0387.0/351.0 387.0/282.0419.0/383.0 419.0/262.0451.0/282.0 451.0/244.0 40151013 32；1715；3111；3527；45 0.0080.0940.0140.009 6.386.326.416.45 453.8/436.7387.0/351.0419.0/383.0451.0/282.0 15 000 r/min 1 min，放入mL，盖上塞子剧烈20 min，2.0 mL 上层液于复合柱8000 r/min，从净化管中准确5 mL 离心管中，1 mL 的超纯水，在0.2μm 的有机滤2 mL 的进样瓶中，串联质谱测定。 mmi.d× 式：多反应监测；电mpa；流1；氟虫的标准品储备溶
通用名称氟虫腈(fipronil) 商品名称锐劲特(Regent) 化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈 理化性质原药在23℃时为白色粉末。20℃对比重1.48～1.629，熔点195.5～203℃，蒸气压3.7×10-7Pa。在水中溶解度1.9毫克/升(pH7)，丙酮中54.6克/100毫升，二氯甲烷中2.23克/100毫升，己烷中0.003克/100毫升，甲醇中13.75 克/100毫升，甲苯中0.3克/毫升。在土壤中的半衰期1～3个月，在水中的半衰期135天。在水中的光解半衰期8小时，在土壤中光解半衰期34天。 5%锐劲特悬浮剂由50克/升有效成分和悬浮剂、溶剂以及63%的水组成。外观为白色涂料状黏性液体，比重1.01克/毫升，pH6.86，平均粒度大于4.8微米(50℃贮存5个月),90%粒度小于10.6微米。悬浮率大于95%，黏度440厘泊。常温下贮存稳定，对光不稳定。结冰点4℃，融化温度11℃。 毒性据中国农药毒性分级标准，锐劲特属中等毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD5097毫克/千克，急性经皮LD50大于2000毫克/千克。兔急性经皮LD50354毫克/千克。大鼠急性吸入LC500.682毫克/升。每人每日最大允许摄入量(ADI)0.00025毫克/千克/天。对皮肤和眼睛没有刺激性。无致畸、致癌和引起突变的作用。该药对鱼高毒，鲤鱼LC5030微克/升，(鱼工)鳟鱼LC50248微克/升，蓝鳃翻车鱼LC5085微克/升，水蚤EC50)190 微克/升(48小时)，绿藻EC5068微克/升(72小时)。对蜜蜂高毒，LD504.17×10-3微克/头。野鸭LD502000微克/千克，鸽子LD502000微克/千克，鹌鹑LD5011.3微克/千克，野鸡LD5031 微克/千克。对虾、蟹亦高毒。对家蚕毒性较低，LD50为0.427 微克/头。 5%锐劲特悬浮剂大鼠急性经口LD50大于1932毫克/千克，小鼠LD501414毫克/千克，大鼠和兔急性经皮LD50大于2000毫克/千克，大鼠急性吸入LC50大于5毫克/升。对皮肤和眼晴没有刺激性，对皮肤有轻微致敏作用。 制剂5%锐劲特悬浮剂，0.3%锐劲特颗粒剂，5%和25%锐劲特悬浮种衣剂，0.4%锐劲特超低量喷雾剂和0.05%蟑毙胶饵剂。 作用特点锐劲特是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫广谱，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。 适用作物水稻、蔬菜、棉花、烟草、马铃薯、甜菜、大豆、油菜、茶叶、苜蓿、甘蔗、高粱、玉米、果树、森林、观赏植物、公共卫生、畜牧业、贮存产品及地面建筑等防除各类作物害虫和卫生害虫。 防治对象锐劲特是一种对许多种类害虫都具有杰出防效的广谱性杀虫剂，它对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗药性的害虫都具有极高的敏感性。 应用技术
60个经典农药配方 1、克菌丹与枯草芽孢杆菌混配，能够显著防治作物重茬连作病害； 2、申嗪霉素与井蜡芽混配，可防治瓜类作物的蔓枯病、枯萎病； 3、氟硅唑与有机铜混配涂抹，能加快瓜类蔓枯病愈合速度； 4、吡唑醚菌酯与噻呋酰胺混配，延长柑橘沙皮病药效期； 5、水合霉素与恶霉灵或甲硫或恶霉灵混配，能防治多种作物根部病害； 6、防治霜霉、疫病的常规药剂与有机铜制剂混配，可以提高药效50%以上； 7、有机铜制剂与苯甲咪鲜胺、碘液混配，能够有效防治黄瓜靶斑病； 8、咪鲜胺与异菌脲混配，防治叶类菜的叶斑病、炭疽病有显著效果。 9、阿维菌素与44%丙氯混配，可以有效防治水稻螟虫； 10、甲维盐和虫酰肼混配，能够延长夜蛾类害虫的防治药效期； 11、甲维盐与杀铃脲混配，能够有效防治水稻卷叶螟和果树食心虫； 12、螺虫乙酯与阿维菌素混配，在防治梨木虱有很好的效果； 13、阿维菌素与螺虫乙酯混配，对于防治白粉虱、蚜虫、蓟马效果显著； 14、甲维盐与虫螨腈混配，具有虫螨双杀的作用； 15、螺虫乙酯与噻嗪酮或者毒死蜱混配，防治蚧壳虫既安全又高效； 16、杀虫单与毒死蜱混配，能大幅提高生姜钻心虫防治药效； 17、哒螨灵与噻虫嗪混配，防治跳甲虫； 18、阿维与灭蝇胺混配，能够防治潜叶蛾虫害； 19、噻虫嗪与联苯菊酯混配灌根，防治地蛆、韭蛆效果显著； 20、阿维与哒螨灵或三唑锡、联苯井脂混配，能够防治果树红蜘蛛和白蜘蛛；
21、氯虫苯甲酰胺与毒死蜱混配，可以有效防治夜蛾； 22、乙氧氟草醚与二甲戊灵混配，在灭杀幼草、防治阔叶和禾本草有显著效果。 23、40%咪鲜胺三环唑加稻瘟灵喷雾，防治稻瘟病效果显著； 24、水稻僵苗 先排干田水，用80%噁霉灵.福美双20克加磷酸二氢钾30克叶面喷施，促进恢复正常生长。 25、水稻细菌性基腐病 建议用3%中生菌素1000倍、或20%噻菌铜500倍、或者20%叶枯唑1000倍等喷雾防治。 26、水稻生理性黄化 建议用80%噁霉灵.福美双20克加磷酸二氢钾30克叶面喷施，结合每亩追施10公斤尿素加10公斤氯化钾，促进恢复正常生长。 27、水稻硫化氢气体中毒
常见杀虫剂的禁限用情况制剂登记及替代产品汇总 甲氧虫酰肼、吡蚜酮、噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、氟吡呋喃酮、氟啶虫胺腈、灭蝇胺等农药品种，在我国登记数量众多，有的品种使用时间较长。多年来，这些品种为保障我国粮食安全，发挥了重要的作用。但随着科学技术的进步，大家对农药的研究越来越深入，发现了这些品种在某些方面存在着确定的或可能的风险，因此有些国家和地区对这些品种开展了禁限用。为便于大家清晰掌握这些品种的禁限用情况，本文对上述品种进行了梳理，供大家参考。 1 甲氧虫酰肼1.1 禁限用国家或地区及措施 欧盟（限用）。自2019年04月1日起，甲氧虫酰肼仅限用于温室。 1.2 禁限用原因分析 （1）对甲状腺的毒性效应是否可以作为内分泌干扰特性，未有定论； （2）没有提交体外代谢报告进行比较研究，所以无法确定是否会形成独特的人类代谢物； （3）甲氧虫酰肼是一种持久性有毒物质，在土壤和水中的半衰期超过120天，超过规定值。 1.3 我国登记产品情况及启发 截至2020年9月，我国共有75个含甲氧虫酰肼成分的产品在有效登记状态（原药17个，制剂58个）。登记形式为甲氧虫酰肼单剂或与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫螨腈、乙基多杀菌素、茚虫威、氰氟虫腙、三氟甲吡醚、吡蚜酮等有效成分混配登记，主要用于防治鳞翅目害虫。呋虫胺、茚虫威、唑虫酰胺、氯虫苯甲酰胺等品种，可作为甲氧虫酰肼的主要替代产品。 2吡蚜酮2.1 禁限用国家或地区及措施 欧盟（禁用）。自2018年10月29日起不再批准吡蚜酮的续展登记，各成员国已批准的吡蚜酮产品有效期至2020年01月30日。 2.2 禁限用原因分析