FCLHCSL0101 聚醚多元醇羟值的测定邻苯二甲酸酐酯化法
F_CL_HC_SL0101
聚醚多元醇－羟值的测定－邻苯二甲酸酐酯化法
1 范围
本方法适用于由多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷在催化剂作用下开环聚合制得的聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇中羟值的测定。
2 原理
2.1 定义：
羟值：与每克试样中的羟基含量相当的氢氧化钾毫克数。
碱值：与每克试样中的碱性物质相当的氢氧化钾毫克数。
2.2 原理：
在115℃回流条件下，羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应，过量的邻苯二甲酸酐用氢氧化钠标准溶液滴定。
3 试剂
3.1 吡啶。
3.2 邻苯二甲酸酐吡啶溶液：称取111g～116g邻苯二甲酸酐于700mL吡啶中，摇至溶解，于棕色瓶中放置过夜后使用。如溶液出现颜色则应弃去。
3.3 酚酞指示液：1％吡啶溶液。
3.4 氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。
3.5 盐酸标准溶液：c(HCL)=0.1mol/L。
4 仪器
4.1 酯化瓶：250mL，带有磨口空气冷凝管，冷凝管长度大于60cm。
4.2 恒温油浴：115℃±2℃。
4.3 碱式滴定管：分度值为0.02mL，50mL。
4.4 移液管：25mL。
4.5 滴管称量瓶。
4.6 锥形瓶：250mL。
4.7 分析天平：感量0.1mg。
5 试样制备
如果试样中水分含量超过0.2%，必须进行脱水处理。
6 操作步骤
6.1 根据估计的羟值称取适量的样品，准确至0.1mg，置于酯化瓶中（不能让试样与瓶颈接触）。
6.2 用移液管吸取25mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液加到称有样品的酯化瓶中，摆动瓶子，使样品溶解。
6.3 接空气冷凝管并用吡啶封口，把瓶子放入115℃±2℃油浴中回流1h；回流过程中摇动酯化瓶1～2次，油浴的液面需浸过酯化瓶一半。
6.4 回流1h后，从油浴中取出酯化瓶，冷却到室温，用10mL吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管，
然后取下冷凝管。
6.5 加入约0.5mL酚酞指示液，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色，保持15s 不褪色即为终点。
6.6 用同样方法作空白试验，消耗的氢氧化钠标准溶液应在45 mL～50 mL，控制试样和空白试验消耗的氢氧化钠标准溶液体积之差约为9 mL ~11mL。否则，适当调整样质量，重新测定。
6.7 共进行两次平行试验。
6.8 当试样含游离酸或游离碱时，应对试样的酸值或碱值进行测定。酸值或碱值的测定方法附于本方法后。
7 结果计算
7.1 试样的羟值按式（1）进行计算：
mcVVx1.56)(21×..= （1）
式中：x――试样的羟值，mgKOH/g；
V1――试样滴定时氢氧化钠标准溶液的用量，mL；
V2――空白滴定时氢氧化钠标准溶液的用量，mL；
c――氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；
m――试样质量，g；
56.1――氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。
7.2 测定结果以平行测定两个结果的算术平均值表示，准确至0.1mgKOH/g。
7.3 羟值校正：
样品含游离酸或游离碱时，应对羟值进行校正。
8 精密度
8.1 本方法的重复性
羟值，mgKOH/g 允许误差
＜120 1.0mgKOH/g
≥120 1.0%
8.2 本方法的再现性
羟值，mgKOH/g 允许误差
＜121 1.5mgKOH/g
≥120 1.5%
由于空气中水汽含量较大，故吸收水分，是的测定结果偏低
聚醚多元醇的羟值及羟值计算 2007-03-03 15:39:07来源: 作者: 【大中小】浏览:401次评论:0条 羟值是聚醚多元醇(以下简称聚醚)的重要特性指标。它涉及聚醚中官能团的含量和聚醚的分子量，为聚醚生产、应用、开发部门所关注。在聚醚合成工业，还用羟值控制生产，所以如投料量，误差分析，产量估算等都离不开羟值。但是由于羟值的单位不够直观，防碍了人们，特别是初学者，深入的认识和理解羟值的含义，以致在有关计算中，往往抛开羟值本身的含义，重复地使用羟值与分子量的关系式，使本来简单的计算复杂化。这不仅增加了工作量，还容易出现计算错误，贻误工作。因此，深入了解有关羟值的概念，灵活运用它进行各类计算是必要的。 1 羟值的含义和单位 从羟值的名称上理解，羟值就是羟基的含量(或浓度)。指的是单位重量的样品中所含羟基的量。所用单位是mgKOH/g，其中的mgKOH是度量羟基的单位。这种单位不如克，升等单位直观，其中的mgKOH似乎与羟基毫无关系。那么1mgKOH 的羟基是多少？与摩尔什么关系？用单位重量的某一化学物质(如mgKOH)做为单位，通常用于表示某一化学基团或某一类化学物质(如酸性物质)的量。因为化学基团与一般的物质不同，不能够独立存在，因此有时在习惯上，或者是根据实际需要把某一基团按化学计量关系折算成含有这种基团的某一化学物质来表示。在聚醚合成及相关的部门，是把羟基折算成KOH表示。按OH与KOH的计量关系-1摩尔KOH中含有1摩尔OH，则1摩尔OH折算成一摩尔KOH，就等于是56.1克或者是56100mgKOH。反过来1mgKOH与1/56100摩尔的羟基相当。因此用mgKOH做为度量羟基的单位时，1mgKOH的羟基就是1/56100摩尔的羟基。可见，mgKOH是
邻苯二甲酸二丁酯的制备 【实验目的】 （1）学习邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法 （2）学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作 【实验原理】 邻苯二甲酸二丁酯通常由邻苯二甲酸酐(苯酐)和正丁醇在强酸(如浓硫酸)催化下反应而得。反应经过两个阶段。第一阶段是苯酐的醇解得到邻苯二甲酸单丁酯： 这一步很容易进行，稍稍加热，待苯酐固体全熔后，反应基本结束。反应的第二阶段是邻苯二甲酸单丁酯与正丁醇的酯化得到邻苯二甲酸二丁酯： 这一步为可逆反应，反应较难进行，需用强酸催化和在较高的温度下进行，且反应时问较长。为使反应向正反应方向进行，常使用过量的醇以及利用油水分离器将反应过程中生成的水不断地从反应体系中除去。加热回流时，正丁醇与水形成二元共沸混合物(沸点92.7℃，含醇%)，共沸物冷凝后的液体进入分水器中分为两层，上层为含%水的醇层，下层%醇的水层，上层的正丁醇可通过溢流返回到烧瓶中继续反应。 考虑到副反应的发生，反应温度又不宜太高，控制在180℃以下，否则，在强酸存在下，会引起邻苯二甲酸二丁酯的分解： 实际操作时，反应混合物的最高温度一般不超过160℃。 邻苯二甲酸二丁酯大量作为增塑剂使用，称为增塑剂DBP，还可用作涂料、黏结剂、染料、印刷油墨、织物润滑剂的助剂 【仪器和试剂】 邻苯二甲酸酐 5.9g ，正丁醇，另12 mL于分水器中)，浓硫酸，碳酸钠溶液（5%）饱和食盐水无水硫酸镁 三口烧瓶（100mL)，圆底烧瓶(60mL)，温度计（200℃），分液漏斗(60mL)，锥形瓶（50mL，150mL各1只），球形冷凝管直形冷凝管，分水器(10mL) 接液管
【实验步骤】 带有分水器的回流装置，分液装置，减压蒸馏装置。反应装置见图 制备邻苯二甲酸二丁酯的反应装置 在一个干燥100mL三口烧瓶中加入5.9g邻苯二甲酸酐、正丁醇和几粒沸石，在振摇下缓慢滴加0. 2mL浓硫酸。在分水器中加人正丁醇至支管平齐。封闭加料口，另一口插入一只200℃的温度计（水银球应位于离烧瓶底~0.8cm处)。缓慢升温，使反应混合物微沸。约15min后，烧瓶内固体完全消失。继续升温到回流，此时逐渐有正丁醇和水的共沸物蒸出，经过冷凝在分水器的底部，有小水珠逐渐流到分水器的底部，当反应温度升到150℃时便可停止加热，记下分水器中水的体积（注意：含有少量正丁醇）。记下反应的时间（一般在~2h）。 当反应液冷却到70℃以下时，拆除装置。将反应混合液倒入分液漏斗，用5%碳酸钠溶液中和后，有机层用20mL温热的饱和食盐水洗涤2~3次，至有机层呈中性，分离出的油状物，用无水硫酸镁干燥至澄清。用倾斜法除去干燥剂，有机层倒入50mL的圆底烧瓶，先用水泵减压蒸去过量的正丁醇，最后在油泵的减压下蒸馏，收集180~190℃/(10mmHg)或200～210℃／(20mmHg)的馏分，称取质量。 注：1mmHg≈133Pa。
第四章生产规模及产品方案 用途主要 软泡：海绵；弹性体胶棒防水跑道 1000D用作防水底板，地板材料，密封胶，粘合剂， DG330N与POP混用，汽车摩托车自行车坐垫，仪表盘扶手方向盘 DG4110（硬泡）冰箱冰柜保温，夹心板材，管道保温，墙体保温 DG5631K 大型块状泡沫，对助剂，发泡剂宽容度高， N45 高回弹泡沫，块状泡沫，汽车坐垫靠背，家具，床垫 C45 本类产品用于制造高硬度块状泡沫，热模塑高回弹泡沫，能与普通聚醚共用，可增加泡沫制品的承载能力，并可增加泡沫的开孔性 DG2000D 聚氨酯涂料，弹性体，粘合剂和密封剂等，其制品有更好的物理机械性能 DG3050D 软质泡沫，涂料，弹性体，粘合剂和密封剂 聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料，其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。此外，聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。 聚醚多元醇（简称PPG）成品根据用途可以分为以下六种：1、普通块状软泡15万吨，即DG-5631K；2、普通弹性体塑模软泡5万吨，即DG-330N；3、高回弹体软泡，包括DG-1000D、DG-2000D、DG-3050D；4、用于POP生产的中间体PPG，包括DG-551C、DG-331 5万吨； 5、普通硬泡，即DG-4110 A。 一．生产规模 第五章工艺技术方案 5.1 聚醚多元醇生产工艺 聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的，它最初应用于非离子表面活性剂领域。1939年，美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。1953年Du Pont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡，接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料，并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。 几十年来，聚醚多元醇发展迅速，生产装置规模较大，生产也较集中，主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中，这些大公司的产能占全球聚醚多元醇生产能力的60％以上。
聚醚多元醇的羟值及羟值计算 羟值是聚醚多元醇(以下简称聚醚)的重要特性指标。它涉及聚醚中官能团的含量和聚醚的分子量，为聚醚生产、应用、开发部门所关注。在聚醚合成工业，还用羟值控制生产，所以如投料量，误差分析，产量估算等都离不开羟值。但是由于羟值的单位不够直观，防碍了人们，特别是初学者，深入的认识和理解羟值的含义，以致在有关计算中，往往抛开羟值本身的含义，重复地使用羟值与分子量的关系式，使本来简单的计算复杂化。这不仅增加了工作量，还容易出现计算错误，贻误工作。因此，深入了解有关羟值的概念，灵活运用它进行各类计算是必要的。 1 羟值的含义和单位 从羟值的名称上理解，羟值就是羟基的含量(或浓度)。指的是单位重量的样品中所含羟基的量。所用单位是mgKOHg，其中的mgKOH是度量羟基的单位。这种单位不如克，升等单位直观，其中的mgKOH似乎与羟基毫无关系。那么1mgKOH的羟基是多少？与摩尔什么关系？用单位重量的某一化学物质(如mgKOH)做为单位，通常用于表示某一化学基团或某一类化学物质(如酸性物质)的量。因为化学基团与一般的物质不同，不能够独立存在，因此有时在习惯上，或者是根据实际需要把某一基团按化学计量关系折算成含有这种基团的某一化学物质来表示。在聚醚合成及相关的部门，是把羟基折算成KOH表示。按OH与KOH 的计量关系-1摩尔KOH中含有1摩尔OH，则1摩尔OH折算成一摩尔KOH，就等于是56.1克或者是56100mgKOH。反过来1mgKOH与156100摩尔的羟基相当。因此用mgKOH 做为度量羟基的单位时，1mgKOH的羟基就是156100摩尔的羟基。可见，mgKOH是一个很小的量，比摩尔小得多。聚醚多元醇是高分子化合物，羟基在分子中所占的比重很小。目前每克通用软泡聚醚中羟基的含量仅为56mgKOH，分子量更高的聚醚含羟基更少。可见用mgKOH做为度量聚醚中羟基的单位，比用摩尔、毫摩尔方便。 目前国内外都采用酸碱滴定法测羟值，聚醚样品中的酸(碱)性物质干扰测定，需要进行校正。度量聚醚中酸(碱)性物质的单位是mgKOH，浓度单位是mgKOHg。羟值采用mgKOHg做单位，可以直接使用公式“校正羟值＝测定羟值＋酸值(或-碱值)”进行加减运算，简单易行。结合下文叙述的内容可以知道，利用羟值的浓度含义进行计算比起利用羟值与分子量的关系(即化学计量关系)进行计算，手续要简单得多，也直观得多。 2 合成聚醚的过程是稀释羟基的过程 利用羟值的浓度含义可以简化计算手续，是与聚醚合成反应的特点有关系。考察合成反应方程式，以甘油为起始剂举例： 可以看出，合成反应是对羟基链的加成，仅仅是羟基链增长的过程。在反应过程中，一个起始剂分子衍变成一个聚醚分子，没有其它结构的分子产生。因此如果不另外加入起始剂，在反应物料内，在任一时刻，分子的总数是一个定值。尽管他们的链长不同，分子量不同。单体不含有羟基，所以即使有单体加入，在反应物料内，在任一时刻，羟基的总数也是一个定值，其数量就是全部起始剂所拥有的羟基。可是，虽然羟基总量不变，但从起始剂到成品，单体的加入(即加成)使物料的总量增加了，从而使羟基在物料中的浓度降低了，就像某一物质在其溶液中被稀释一样。聚醚合成反应的这一特点，通过对反应前后进行羟基衡算，使反应物与生成物之间的化学计量关系转变成羟基浓度的变换。这样，有关浓度计算的公式，如：浓度＝溶质量／溶液量，通过羟值，都可以用于合成聚醚的过程中。对聚醚合成反应前后列羟基衡算式： 起始物料的羟值×投入量＝产品羟值×产品量 其中：产品量＝起始物料量＋单体量 两式结合得：起始物料的羟值×投入量＝产品羟值×(起始物料量＋单体量) (1)
邻苯二甲酸酐生产技术 1.邻二甲苯氧化法 主反应如图，此外，由副反应还生成苯甲酸、顺丁烯二酸酐等。该反应为强放热反应，因此选择适宜的催化剂（高活性和高选择性）和移出反应热以抑制深度氧化反应，是工业过程的关键。由此而开发了多种不同的生产方法。 工业生产方法一般是采用以五氧化二钒为主的钒系催化剂（见金属氧化物催化剂）进行邻二甲苯的气相氧化。高负荷表面涂层的钒系催化剂，催化剂载体是惰性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体制备催化剂。这种新型催化剂可以减少因内扩散引起的深度氧化反应，从而提高了苯酐的收率、选择性和催化剂的负荷。反应器多采用列管式固定床。典型工艺过程（见图）是将过滤后的无尘空气经压缩、预热，与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器，在400～460℃下进行氧化反应，进料空速2000～3000h-1，空气中邻二甲苯浓度40～60g/m3（标准），反应热由管外循环的熔盐带出。反应产物进入蒸汽发生器，被冷却的反应气经进一步冷却，回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空，或用催化燃烧法净化后再放空。粗苯酐经减压精馏由塔顶分离出低沸点的顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等；塔底物料经真空精馏，得到苯酐产品。 2．邻二甲苯氧化法 萘氧化法 副反应生成萘醌、顺丁烯二酸酐等。所用催化剂也是钒系催化剂。工艺过程与邻二甲苯氧化相似。萘氧化的反应器有列管式固定床和流化床两种。流化床反应器的反应热由反应器内的冷却管移走。流化床催化剂的粒度要求有一适宜的范围,通常为40～300μm。使用流化床的优点是:反应器可以在比较均匀的温度、较高的原料-空气比下操作，产物较易捕集。
3.工业应用
聚醚多元醇分类 聚醚, 多元醇, 分类聚醚, 多元醇, 分类 聚醚多元醇 聚醚多元醇分子结构中，醚键内聚能较低，并易于旋转，故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好，耐水解性能优良，虽然机械性能不如聚酯型聚氨酯，但原料体系黏度低，易与 异氰酸酯、助剂等组分互溶，加工性能优良。 （1）聚氧化丙烯多元醇 应用：用于制造软质、硬质和半硬质聚氨酯泡沫塑料。部分聚醚用于合成PU防水涂料、弹性PU塑胶跑道、PU弹性体、PU涂料、PU胶粘剂、PU密封胶。 软泡用：长链、低官能度聚醚。官能度一般2-3，平均相对分子质量2000-6500。软泡中用 得最多的是聚醚三醇，以甘油为起始剂。 硬泡用：高官能度、高羟值，如此才能产生足够的交联度和刚性。羟值一般为 350-650mgKOH/g，平均官能度在3以上。甘油、胺类、芳香族二胺都可作为起始剂，但基于价格因素，通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其共混合物为起始剂。 半硬泡配方一般使用部分高分子量软泡聚醚特别是高活性聚醚多元醇和部分高官能度低分 子量的硬泡聚醚。 CASE用：相对分子质量在1000-3000范围的聚醚二醇和聚醚三醇，另外，密封胶还采用高分子量聚醚三醇，涂料还采用分子量在数百的聚醚多元醇。 生产厂商：天津第三石油化工厂、上海高桥石油化工公司、南京钟山化工有限公司、山东东大化工集团、锦化化工集团公司、南京红宝丽股份有限公司、国都公司、Bayer、BASF、Dow、日本三井、Shell、美国Arch化学品公司、韩国SKC株式会社、韩国多元醇公司 （2）聚合物多元醇 应用：在模塑泡沫剂块状软泡中经常使用。常见的聚合物多元醇是由以通用聚醚多元醇（通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚）为基础，家丙烯腈、苯乙烯（或甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体）及引发剂偶氮二异丁腈，在氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。聚合物多元醇主要用于制造高承聚载氨酯泡沫。用于冷热化高回弹泡沫。 生产厂商：天津第三石油化工厂、高桥石化公司化工三厂、金陵石化化工二厂、南通馨源海绵公司、浙江德丰聚氨酯公司、张家港市飞航化工有限公司、顺德星洲合成材料有限公司、绍兴恒丰聚氨酯实业有限公司、上海春晖泡棉有限公司、江苏镇江市东吕石油化工厂。 Bayer、BASF、Dow、Shell、韩国SKC、韩国多元醇公司。 （3）聚四氢呋喃及其共聚醚多元醇 聚四氢呋喃是一种特殊的聚醚多元醇，大量工业化应用的产品主要是聚四氢呋喃二醇，广泛用于高性能耐水PU弹性体。少量四氢呋喃与环氧丙烷或环氧乙烷的共聚醚用于特殊PU 弹性体。 聚四氢呋喃二醇PTMEG
邻二甲苯气相氧化制取邻苯二甲酸酐 一、实验目的 1、 熟悉气相催化氧化制取含氧有机化合物的原理和方法。 2、 掌握气－固相催化反应的实验技术。 3、 认识催化作用在化学品合成中的重要意义。 二、实验原理 由于邻二甲苯侧链的易氧化特性，将邻二甲苯和空气组成的混合气体通过以五氧化二钒、二氧化钛为主的催化剂，在360℃以上发生氧化反应，生成主产品邻苯二甲酸酐（俗称苯酐），同时还生成顺丁烯二酸酐（俗称顺酐）、邻甲基苯甲醛、苯甲酸等副产物。 主反应式： CH 3CH 3 C O O O H 2O O 2 ++3+1109 kJ/mol 360 ℃ 3V-Ti-O 完全氧化反应（燃烧反应）： CH 3CH 3 H 2O O 2 +5+4380 kJ/mol 10 1/2CO 28+ 反应历程： CH 3CH 3 C O O O H 2O O 2 CH 3 CHO 3 -COOH COOH O 2+CHO O 2+ 三、实验装置流程及试剂 实验流程图如图1所示。邻二甲苯的气相氧化制邻苯二甲酸酐的反应在管式固定床反应器内进行，固定床反应器上端（反应器高度的1/4）装填惰性刚玉球，起预热和混合原料气的作用，下端（反应器高度的3/4）装填催化剂，起氧化反应作用。邻二甲苯经柱塞式计量泵计量后由进入反应器上端，从空气压缩机出来的空气经转子流量计计量后进入反应器，在反应器的上端进行预热气化，经过反应器的预热段预热到反应温度，然后通过催化剂床层进行氧化反应。反应气体从反应器下端出来经过第一捕集器冷却成白色针状晶体并加以收集，余气经过第二捕集器再次冷凝收集产品。尾气经过第一、第二冷凝器后排空。 实验装置实物图如图2所示。 实验试剂：邻二甲苯（O-xylene ），纯度99%。
硬泡用聚醚多元醇用途 日期:2011-1-14 出处:本站自创作者:佚名点击数:1332 目于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，如此才能产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350~650mgKOH/g，平均官能度在3以上。一般的硬泡配方多以2种聚醚混合使用，平均羟值在400mgKOH/g 左右。 以甘油为起始剂的聚醚多元醇相对来说官能度较低，形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢，一般使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇具有自催化作用，与多异氰酸酯的反应活性较高，可减少胺催化剂的用量。以芳香族二胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇，发泡后期固化较快，生成的泡沫塑料强度高、热导率小。起始剂的价格对聚醚多元醇生产成本影响较大。基于价格因素，通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起始剂。 半硬泡配方一般使用部分高分子量软泡聚醚特别是高活性聚醚多元醇和部分高官能度低分子量的硬泡聚 目于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2~3，平均相对分子质量在2000~6500 之间。在软泡中用得最多的是聚醚三醇，一般以甘油(丙三醇)为起 始剂，由1.2-环氧丙烷开环聚合或与少量环氧乙烷共而得到，相对 分子质量一般在3000~7000。聚醚二醇可作为辅助原料，与聚醚三 醇在软泡配方中混合使用。 早期用量最大的软泡聚醚是相对分子质量为3000左右的聚氧化丙烯三醇。这类聚醚的端羟基主要是反应活性较低的仲羟基。后来 基本上已采用PO和EO共聚醚。相对分子质量为3000、3500、含 少量氧化乙烯链节及伯羟基的聚醚用于普通热熟化软泡;相对分子 质量在5000~6500、伯羟基含量高(摩尔分数70%以上)的聚醚，俗 称“高活性聚醚”，主要用于高回弹软泡，也叫用丁干硬泡等泡沫制 品。这类聚醚与水和异氰酸醋的混溶性较好，反应陌。土适宜，泡
邻苯二甲酸酐合成工艺设计[精编版] 1 邻苯二酸酐文献综述 1.1 邻苯二甲酸酐 通用名：邻苯二甲酸酐，俗称：苯酐、酞酸酐、1,3-异苯并呋喃二酮，简称：PA，英文名称:Phthalic anhydride、1,3-iso-Benzofurandione,分子式及分子量： O H C3 4 8=148,CAS号：[85-44-9]，结构式：
邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物, 一种重要的有机化工原料,广泛应用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等，广泛应用在塑料、树脂、香料（精）、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产[1～2]。 理化特性:苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重1.53(4℃),熔点130.8℃沸点284.5℃。在低于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水, 可溶于热水及乙醇、乙醚等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用, 有的可见皮肤过敏反应。 临床表现:本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导, 接触邻苯二甲酸及苯酐的工人中,观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩, 声音嘶哑, 咳嗽, 偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等[3]。 1.2邻苯二甲酸酐生产技术发展 苯酐是现代有机化工的最重要产品之一。目前广泛应用于化工、医药、电子、 农业、涂料、精细化工等工业部门。 1.2.1世界上生产苯酐的工艺路线有 以萘为原料的流化床技术,主要为SWB(Sherwin,Willianms/Badger) 工艺: 以萘或邻二甲苯为原料的固定床氧化技术,主要为BASF、Von-Heyden、HRhone-Poulene 等工艺[4～5]。 目前国外的生产装置中绝大多数都是采用邻二甲苯固定床氧化法。我国苯酐的生产主要有萘氧化法和邻二甲苯氧化法,萘氧化法的生产规模逐年萎缩。许多在拟建的苯酐生产装置中则全部采用邻二甲苯氧化法[6～7]。 主要副产物:苯酞、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。邻二甲苯先利用粗产品流股预热到313℃、空气送到空气加热器加热到140℃, 再利用从预热邻二甲苯出来的粗产品流股进行预热到298℃。在汽化器中, 空气与邻二甲苯混合汽化后进入固定床反应器。反应后生成的粗苯酐反应气经过冷却器中降至155℃～160℃, 进入切换冷凝器。 分离过程从切换冷凝器出来的废气经过吸收塔(T103)把有毒的少量苯酐及杂质除去, 而粗苯酐先经过预热至225℃,然后送入第一精馏塔(T101)进行减压蒸馏。顺酐及苯甲酸在减压下作为塔顶馏出物而分离出来,塔底物进入第二精馏塔(T102),该塔在减压下操作,塔顶馏出物经冷凝得产品苯酐。 目前,OX固定床氧化技术已占全球PA总生产能力的90%以上。1976年以前,国外以生产工艺都采用每立方米OX进料浓度为40g 的工艺,为适用于高浓度OX原料气,经过巧年进展增加到60-75g工艺。一