文章编号:1007-8827(2015)02-0150-06
钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性
孙丽枝,易清风
(湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201)
摘要:在无还原剂存在下,氯化钯在Vulcan XC-72碳粉(C)二多壁碳纳米管(MWCNT)和碳球(CM)等碳质材料表面上自发还原为金属钯,从而得到相应的钯纳米颗粒(Pd-C二Pd-MWCNT和Pd-CM)三用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵
(CTAB)对这些碳质材料修饰后,采用同样的自发还原方法分别制备出Pd/CTAB-C二Pd/CTAB-MWCNT和Pd/CTAB-CM催化剂三结果表明,CTAB修饰后的MWCNT明显增加了钯纳米颗粒的自发沉积量,粒径大约为9nm,而在MWCNT上沉积的纳米Pd粒径为19nm三Pd/CTAB-MWCNT在碱性条件下对乙醇氧化的电流密度达到44.2mA四cm-2,与其他碳载体负载的Pd纳米催化剂相比,对乙醇氧化具有强而稳定的电催化活性三
关键词:Pd纳米颗粒;自发沉积;多壁碳纳米管;表面活性剂;乙醇氧化
中图分类号:O646文献标识码:A
收稿日期:2014-10-22;修回日期:2015-02-26
基金项目:国家自然科学基金(21376070);湖南省自然科学基金(14JJ2096);湖南省高校创新平台开放基金(11K023).
通讯作者:易清风,博士,教授.E-mail:yqfyy2001@https://www.doczj.com/doc/07660229.html,
作者简介:孙丽枝,硕士.E-mail:sunlizhi86@https://www.doczj.com/doc/07660229.html,
Spontaneous reduction of palladium chloride on surface of carbon materials to produce electrochemical catalysts for ethanol oxidation
SUN Li-zhi,YI Qing-feng
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Hunan University of Science and Technology,Xiangtan411201,China) Abstract:Pd nanoparticles(Pd-NPs)were deposited on the surface of Vulcan XC-72carbon black(CB),multi-walled carbon nanotubes(MWCNTs)and carbon spheres(CSs)by the spontaneous reduction of PdCl2with oxygen-functional groups on the car-bon surfaces to produce catalysts for the electrochemical oxidation of ethanol.These carbons were also modified with a cationic sur-factant(hexadecyltrimethyl ammonium bromide,CTAB)and subsequently used as supports for the deposition of Pd nanoparticles using the spontaneous reduction method.SEM,TEM and XRD were used to characterize their structures.Pd-NPs with a size of ca. 9nm were obtained on the surface of the CTAB-modified MWCNTs.The amount of Pd-NPs spontaneously deposited on the CTAB-MWCNTs is much larger than that on the MWCNTs,CB or CSs.The Pd/CTAB-MWCNTs exhibit a higher anodic peak current density of44.2mA四cm-2in cyclic voltammetry,indicating a better electrocatalytic activity for ethanol oxidation than the other cat-alysts.
Keywords: Pd nanoparticle;Spontaneous deposition;Multi-walled carbon nanotube;Surfactant;Ethanol oxidation Foundation item:National Natural Science Foundation of China(21376070);Hunan Provincial Natural Science Foundation of China (14JJ2096);Scientific Research Fund of Hunan Provincial Education Department(11K023). Corresponding author:YI Qing-feng,Ph.D,Professor.E-mail:yqfyy2001@https://www.doczj.com/doc/07660229.html,
Author introduction:SUN Li-zhi,Master.E-mail:sunlizhi86@https://www.doczj.com/doc/07660229.html,
1 前言
直接乙醇燃料电池(DEFC)具有能量转换率高二环境污染小二燃料乙醇具有可再生环保等优点[1,2]受到广泛关注三目前,直接醇类燃料电池中常用的催化剂为Pt基催化剂,由于其成本高而限制了燃料电池的应用三Pd是一种价格相对便宜二抗中毒二且在碱性溶液中对醇氧化具有优异电催化活性的金属,已逐渐成为燃料电池的研究热点[3]三Pd纳米催化剂的制备主要有自发还原[4]二水热法[5]二化学还原法[6,7]二电沉积法[8,9]等三化学还原法需要加入适当的还原剂,反应过程中易引入杂质;电沉积法由于电流的作用难以控制晶粒的结构尺寸;水热法操作相对复杂且反应需要较高的温度三自发还原法是一种不添加任何还原剂而利用碳材料表面的含氧基团还原金属离子的方法[10],它避免了上述问题三
第30卷第2期
2015年4月新型炭材料
NEW CARBON MATERIALS Vol.30 No.2 Apr.2015
由于碳质材料的表面存在缺陷,缺陷处碳的活性比较高,碳质材料制备的过程中容易在缺陷处形成多种含氧基团,包括羧基二内酯型羧基二内半缩醛二酚型羟基等[11],这些含氧官能团的费米能级在0.5V (vs.SHE)左右,低于Pd2+的平衡电位,说明这些含氧官能团对Pd2+具有一定的还原性[12]三常见的碳质材料有炭黑二碳微球二碳纳米管等,它们不仅能起到自发还原钯的作用,还因其独特的结构和良好的导电能力而广泛作为燃料电池催化剂的载体[13]三研究发现,以Vulcan XC-72碳二多壁碳纳米管(MWCNTs)二活性炭纤维及碳微球等为Pd纳米颗粒的载体,形成的不同碳基载体Pd催化剂对乙醇氧化的电活性有明显区别,其中当采用MWCNT为载体时催化活性较高,这与碳纳米管具有更大的纳米级空腔结构二较大的比表面积和较小的电荷传递阻力有关[14]三同样,碳球因其独特的球形结构也受到关注三
笔者采用自发还原的方法,分别在不同的载体(碳粉(Vulcan XC-72)二多壁碳纳米管二碳球(CM))上自发沉积Pd纳米颗粒,探索表面活性剂(CTAB)对这些碳材料自发还原钯的影响三利用SEM和TEM对自发沉积的Pd颗粒形貌和分布情况进行讨论,通过循环伏安法研究了碱性溶液中,所制纳米钯催化剂对乙醇氧化的电催化活性三
2 实验
2.1 催化剂制备
氯化钯二十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)二葡萄糖二乙醇二Nafion溶液均为分析纯,多壁碳纳米管(MWCNT)为中国科学院成都有机化学研究所生产,Vulcan XC-72采用的是Cabot Corp公司生产,碳球采用葡萄糖水热法制备[15],即0.5mol四L-1葡萄糖溶液放入水热反应釜,180?条件下反应7h,过滤二洗涤二干燥三
称取0.02g MWCNT加入到10mL二5mmol四L-1PdCl2溶液中,在常温下超声分散60min,过滤二用二次水清洗干燥,得到Pd-MWCNT 催化剂三作为比较,分别以Vulcan XC-72和碳球为载体,采用同样的制备方法得到Pd-C和Pd-CM催化剂三
称取0.10g MWCNT加入到100mL二0.1%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶液中,常温下超声分散60min,过滤二二次水清洗,干燥得到CTAB 修饰的MWCNT,记为CTAB-MWCNT三Pd/CTAB-MWCNT的制备方法与Pd-MWCNT催化剂的相同,即称取0.02g CTAB-MWCNT加入到10mL二5mmol四L-1PdCl2溶液中,在常温下超声分散60min,过滤二用二次水清洗二干燥三对于Vulcan XC-72和碳球,分别采用同样的修饰方法并制备Pd/CTAB-C和Pd/CTAB-CM催化剂三
2.2 电极制备及电化学性能测试
将直径为4mm的玻碳电极用0.3μm的Al2O3抛光粉抛光至镜面,超声清洗2~3min,用二次水清洗干净三在0.95mL的无水乙醇中,加入5mg催化剂和50μL的Nafion(5%)溶液,超声分散40min,移取12μL滴在玻碳电极表面,室温晾干后即为工作电极三
用透射电镜(JEM-2100F)和X射线衍射仪对催化剂形貌进行表征三用等离子发射仪(ICPS-7510)分析样品中金属Pd的含量,从而得到电极表面催化剂的含钯量,结果见表1三
表1 电极表面钯负载量
Table1 Pd loading on electrode.
Amount(μg四cm-2)Pd-C Pd-MWCNT Pd-CM Pd/CTAB-C Pd/CTAB-MWCNT Pd/CTAB-CM Amount(μg四cm-2)6.563.044.327.9213.762.00
电化学测试在常规的三电极体系中进行,不同催化剂修饰的玻碳电极为工作电极,铂电极为对电极,Ag/AgCl电极(饱和KCl)为参比电极,所报道的电位均相对于Ag/AgCl电极三电解液为1.0mol四L-1NaOH和1mol四L-1C2H5OH混合溶液三电化学测试所用仪器为AutoLab PGSTAT30/FRA 电化学工作站三实验之前电解槽内通入15min氮气除去溶解氧,测试均在室温(22?2?)下进行三
3 结果与讨论
3.1 Pd/MWCNT形貌
图1是在不同材料上自发沉积的纳米Pd催化剂的SEM照片三图1a-c表明,3种碳质材料MWC-NT二碳粉和碳球表现出不同的结构,沉积的纳米Pd
四151四
第2期孙丽枝等:钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性
颗粒的形貌和粒径大小不同,MWCNT沉积的纳米Pd颗粒粒径较小,为10~30nm,但沉积量较少;碳粉沉积的纳米Pd颗粒没有明显的结构特征;碳球上沉积的纳米Pd颗粒为80~100nm 三
图1 (a1)Pd-MWCNT二(b1)Pd-C二(c1)Pd-CM二(a2)Pd/CTAB-MWCNT二(b2)Pd/CTAB-C及(c2)Pd/CTAB-CM催化剂的SEM照片Fig.1 SEM images of(a1)Pd-MWCNT,(b1)Pd-C,(c1)Pd-CM,
(a2)Pd/CTAB-MWCNT,(b2)Pd/CTAB-C and(c2)Pd/CTAB-CM catalysts.
由表1可知,MWCNT经表面活性剂CTAB修饰后,纳米Pd的沉积量明显增加,图a1二a2没有看出明显的区别,进一步从图2看出,CTAB修饰MWCNT上沉积的纳米Pd颗粒的数量明显增加,且纳米粒子的粒径变小,约为9nm,而在MWCNT 上沉积的纳米Pd粒子粒径为19nm,说明CTAB的加入不仅有利于Pd2+还原,而且形成了尺寸更小的Pd纳米颗粒三Pd纳米颗粒在CTAB修饰的MWC-NT表面上自发沉积过程见图3三由于MWCNT表面与CTAB烷基链的疏水作用,CTAB在MWCNT 表面形成表面胶束[16](图3Ⅰ),通过静电排斥力和位阻效应有效的阻止了MWCNT间的团聚;CTAB 溶解在水中生成有机阳离子CTA+和Br-离子,有机阳离子CTA+与PdBr42-通过静电作用结合吸附在MWCNT的表面(图3Ⅱ),MWCNT表面上具有还原性的羧基等含氧基团将Pd2+还原为纳米Pd(图3Ⅲ),从而增加了纳米Pd的沉积量三
图2 (a)Pd-MWCNT和(b)Pd/CTAB-MWCNT催化剂的TEM照片
Fig.2 TEM images of(a)Pd-MWCNT and(b)Pd/CTAB-MWCNT catalysts.
四251四新型炭材料第30卷
对比图1中的b1二b2,以碳粉为载体沉积的纳米Pd颗粒发生了团聚现象,没有表现出明显的结构特征,经CTAB修饰碳粉后,纳米Pd颗粒的沉积量有所增加,但依旧有团聚现象的发生三因此,与CTAB修饰MWCNT沉积的纳米Pd相比,纳米Pd 催化剂的活性表面积较小三从图c1可以看出,以葡萄糖作为碳源制备的碳球有较好的分散性,表面光滑,且粒径均一,约为200nm,纳米Pd颗粒附着在碳球的表面,其分散性好;加入CTAB(图c2)以后碳球表面依然光滑,只是出现了板结现象,Pd纳米颗粒的含量并没有增加,且出现了团聚现象,因此活性面积有所减少三
图3 Pd纳米颗粒在CTAB修饰
的MWCNT表面上自发沉积示意图
Fig.3 Schematic spontaneous deposition of
Pd particles on the CTAB modified MWCNTs.
图4为6种不同催化剂的X射线衍射图三可以看出,Pd-MWCNT二Pd-C二Pd/CTAB-MWCNT和Pd/CTAB-C均在2θ为46.6?和82.0?处出现2个特征衍射峰,分别归属于Pd的(200)和(311)面;但Pd-CM和Pd/CTAB-CM的Pd衍射峰很弱三在2θ为25.5?的峰为各种碳质材料石墨相(002)晶面衍射峰[17]三
图4 不同电极的XRD谱图
Fig.4 XRD patterns of different electrodes.
图5 不同电极在1.0mol四L-1NaOH溶液中的循环伏安图
Fig.5 Cyclic voltammograms for different electrodes in1mol四L-1NaOH solution at50mV四s-1.
3.2 循环伏安测试
图5是不同催化剂在1.0mol四L-1NaOH溶液中的循环伏安曲线三图5a,b负向扫描时均出现明显的还原峰,对应于正向扫描过程中形成的钯氧化物(Pd-O)的还原三Pd-C和Pd-CM的氧化峰电流都高于Pd-MWCNT,通过对Pd氧化物的还原电量进行积分,得到Pd-C二Pd-MWCNT和Pd-CM催化剂中,Pd颗粒的电活性面积分别为0.32二0.29和0.35cm2,这说明在没有CTAB修饰时,这3种碳材料表面上自发沉积的Pd纳米颗粒的量相差不大,与表1一致三对比图5a二b,CTAB修饰后的Pd/ CTAB-C和Pd/CTAB-CM电极的还原峰电流增加不明显,而用CTAB修饰后的Pd/CTAB-MWCNT 电极,还原峰电流明显增加,且高于Pd/CTAB-C和Pd/CTAB-CM的还原峰电流,说明MWCNT经CTAB修饰后,不仅提高了分散性能,且有利于Pd
纳米颗粒的沉积三同样得到Pd/CTAB-C二Pd/ CTAB-MWCNT和Pd/CTAB-CM电极上,Pd颗粒的电活性面积分别为0.68二1.02和0.35cm2,说明经CTAB修饰后,MWCNT表面自发沉积的Pd的
量有了明显增加,结果与Pd的沉积量也一致,且纳
米Pd颗粒粒径的减小有利于提高催化剂的活性面
积三
图6是不同催化剂在1.0mol四L-1NaOH溶液中对乙醇电催化氧化的循环伏安曲线三不同载体的Pd催化剂对乙醇氧化表现出不同的电催化活性三
四351四
第2期孙丽枝等:钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性
图6a中,正向扫描过程中,Pd-C和Pd-CM催化剂均表现出比Pd-MWCNT高的氧化峰电流,而在图
6b中Pd/CTAB-MWCNT催化剂正向扫描的氧化峰电流达到44.2mA四cm-2,在Pd/CTAB-C和Pd/ CTAB-CM催化剂上的氧化峰电流分别是22.1mA四cm-2二11.2mA四cm-2,可以看出乙醇在Pd/CTAB-MWCNT电极上的氧化峰电流明显增加,是Pd-MWCNT电极的氧化峰电流的5倍多;而Vulcan XC-72和碳球经CTAB修饰后,对乙醇的催化活性没有明显的提高,说明CTAB的加入并未提高Pd纳米颗粒的沉积率,可能是碳粉和碳球表面与CTAB相互作用不强,从而不能有效地提高Pd2+的吸附与还原三而经CTAB修饰后的MWCNT,不仅提高了MWCNT的分散性,而且提高了Pd纳米颗粒在MWCNT的沉积量,对乙醇氧化的电催化活性也明显增加,结果与表1的钯负载量一致三从图4看出,在Pd/CTAB-MWCNT电极的CV图上,正向扫描时乙醇氧化峰电流密度j pa是逆向扫描时氧化峰电流密度j pc的2.4倍,而对于Pd-MWCNT而言, j
pa
/j pc只有1.7,正向扫描的峰电流和逆向扫描的峰电流的比值j pa/j pc在一定程度上反映催化剂催乙醇氧化的完全程度,比值越大,说明氧化越完全,生成的终产物越多,富集在电极表面的中间产物越少[16],说明Pd/CTAB-MWCNT对乙醇的氧化进行的比较完全三
图6 不同电极在1mol四L-1NaOH+1mol四L-1乙醇溶液中的循环伏安图Fig.6 Cyclic voltammograms for different electrodes in1mol四L-1NaOH+1mol四L-1ethanol solution at50mV四s-1.
图7 不同电极在1mol四L-1NaOH+1mol四L-1乙醇溶液中的计时电流曲线
Fig.7 Chronoamperometric responses for different electrodes in1mol四L-1NaOH+1mol四L-1ethanol solution at50mV四s-1.
为了研究不同催化剂对乙醇氧化的稳定性,进行了电位恒定在-0.4V的计时电流测试(图7)三由图7a可知,在电解的开始阶段,3种催化剂的电流密度逐渐衰减,可能是由于催化剂表面吸附了乙醇氧化过程中未完全氧化的中间产物而引起的,随着时间的延长电流逐渐下降三而从图7b看出,用CTAB修饰后的催化剂在电解开始阶段电流下降明显,但在时间约为300s之后电流趋于稳定,且电流密度高于CTAB修饰之前的催化剂三如在时间为
1200s时,乙醇在Pd/CTAB-MWCNT上的稳态电流密度为0.4mA四cm-2,而在Pd-MWCNT上只有0.1mA四cm-2三结果表明,Pd/CTAB-MWCNT作为氧化乙醇的催化剂具有较强的电催化稳定性三
四451四新型炭材料第30卷
4 结论
Pd2+可以在碳粉二多壁碳纳米管和碳球等不同的碳材料上进行自发还原,不同的碳载体沉积的纳米Pd催化剂对乙醇的电氧化表现出不同的催化活性三用表面活性剂(CTAB)对这些碳材料进行修饰后,得到的催化剂对乙醇的氧化活性都有所提高,其中以表面活性剂(CTAB)修饰的MWCNT为载体的纳米Pd催化剂Pd/CTAB-MWCNT,对乙醇氧化的电催化活性明显提高,其氧化峰电流密度达到44.2mA四cm-2,是Pd-MWCNT电极氧化峰电流的5倍多,说明CTAB修饰MWCNT后,不仅提高了MWCNT的分散性,而且提高了Pd纳米颗粒在MWCNT的沉积量,是一种优良的催化剂载体三
参考文献
[1] Dai X C.Palladium nanowires and application in cthanol fuel cell
[J].Nanotechnology,2010,7(4):13-15.
[2] Li H Z,Shen J Z,Yang G X,et al.Anodic Pd catalyst in direct
formic acid fuel cell and its electrocatalytic stability[J].Chemi-cal Journal of Chinese Universities,2011,32(7):1445-1450.
[3]Shen P K,Xu C.Alcohol oxidation on nanocrystalline oxide
Pd/C promoted electrocatalysts[J].Electrochem Commum, 2006,8(1):184-188.
[4] Jeong G H,Kim S H,Kim M,et al.Direct synthesis of noble
metal/graphene nanocomposites from graphite in water:photo-synthesie[J].Chem Commun,2011,47(16):12236-12238.
[5] Yi Q F,Niu F J,Sun L Z.Fabrication of novel porous Pd parti-
cles and their electroactivity towards ethanol oxidation in alkaline media[J].Fuel,2011,90(8):2617-2623.
[6] Shen S Y,Zhao T S,Xu J B,et al.Synthesis of PdNi catalysts
for the oxidation of ethanol in alkaline direct ethanol fuel cells [J].J Power Sources,2010,195(4):1001-1006. [7] Xu C,Shen P K,Liu Y.Ethanol electrooxidation on Pt/C and
Pd/C catalysts promoted with oxide[J].J Power Sources, 2007,164(2):527-531.
[8] Tominaka S,Toshiyuki M,Tetsuya O.Electrodeposited Pd-Co
catalyst for direct methanol fuel cell electrodes:Prepartion and
characterization[J].Electeochimica Acta,2008,53(14): 4679-4686.
[9] Liu J P,Ye J Q,Xu C W,et al.Kinetics of ethanol electrooxi-
dation at Pd electrodeposited on Ti[J].Electrochem Commun, 2007,9(9):2334-2339.
[10] Wei Z D,Tan Y,Li L,et al.Spontaneous reduction of Pt
(IV)salts on the sidewalls of functionalized multiwalled carbon
nanotubes as catalysts for oxygen reduction reaction[J].J Phys
Chem C,2008,112:2671-2677.
[11] 周金梅,李海燕,林国栋,等.多壁碳纳米管的纯化及其表
面含氧基团的表征[J].物理化学学报,2010,26(11):
3080-3086.
(Zhou Jin-mei,Li Hai-yan,Lin Guo-dong,et al.Purification
of multiwalled carbon nanotubes and characterization of their
oxygen-containing surface groups[J].Acta Phys-Chim Sin,
2010,26(11):3080-3086.)
[12] Choi H C,Shim M,Bangsaruntip S,et al.Spontaneous reduc-
tion of metal ions on the sidewalls of carbon nanotubes[J].J
Am Chem Soc,2002,124(31):9058-9059. [13] Robinson D B,Fares S J,Ong M D,et al.Scalable synthesis
of nanoporous palladium powders[J].I Int J Hydrogen Energ,
2009,34:5585-5591.
[14] 沈培康,方翔,宋树芹.钯基醇氧化电催化剂的研究进展
[J].电源技术,2009,133(5):351-358.
(Shen Pei-kang,Fang Xiang,Song Shu-qin.Research progress
of Pd-based electrocatalysts the oxidation of alcohol[J].Chi-
nese Journal of Power Sources,2009,133(5):351-358.) [15] 肖奇,王平华,纪伶伶,等.分散剂CTAB对碳纳米管悬
浮液分散性能的影响[J].物理材料学报,2007,22(6):
1122-1126.
(Xiao Qi,Wang Ping-hua,Ji Ling-ling,et al.Dispersion of
carbon nanotubes in aqueous solution with cationic surfactant
CTAB[J].J Inorg Mater,2007,22(6):1122-1126.) [16] 张永超.碳微球的水热法合成及性能研究[M].无机化学,
黑龙江大学,2008.
(Zhang Yong-chao.Synthesis of Carbon Micro-spheres by A
Glucose Hydrothermal Method[M].Inorganic chemistry,Hei-
longjiang university,2008.)
[17] Krishna K M,Ramaprabhu S.Palladium dispersed multiwalled
carbon nanotube based hydrogen hydrogrn sensor fornfuel cell
applications[J].Int J Hydrogen Energ,2007,32:2518-2526.
四551四
第2期孙丽枝等:钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性
钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性
作者：孙丽枝， 易清风， SUN Li-zhi， YI Qing-feng
作者单位：湖南科技大学 化学化工学院,湖南 湘潭,411201
刊名：
新型炭材料
英文刊名：New Carbon Materials
年，卷(期)：2015(2)
参考文献(17条)
1.Dai X C Palladium nanowires and application in cthanol fuel cell 2010(4)
2.李焕芝,沈娟章,杨改秀,唐亚文,陆天虹直接甲酸燃料电池Pd阳极催化剂及其电催化稳定性[期刊论文]-高等学校化学学报 2011(7)
3.Shen P K;Xu C Alcohol oxidation on nanocrystalline oxide Pd/C promoted electrocatalysts 2006(1)
4.Jeong G H;Kim S H;Kim M Direct synthesis of noble metal/graphene nanocomposites from graphite in water:photo-synthesie 2011(16)
5.Yi Q F;Niu F J;Sun L Z Fabrication of novel porous Pd parti-cles and their electroactivity towards ethanol oxidation in alkaline media 2011(8)
6.Shen S Y;Zhao T S;Xu J B Synthesis of PdNi catalysts for the oxidation of ethanol in alkaline direct ethanol fuel cells 2010(4)
7.Xu C;Shen P K;Liu Y Ethanol electrooxidation on Pt/C and Pd/C catalysts promoted with oxide
2007(2)
8.Tominaka S;Toshiyuki M;Tetsuya O Electrodeposited Pd-Co catalyst for direct methanol fuel cell electrodes:Prepartion and characterization 2008(14)
9.Liu J P;Ye J Q;Xu C W Kinetics of ethanol electrooxi-dation at Pd electrodeposited on Ti 2007(9)
10.Wei Z D;Tan Y;Li L Spontaneous reduction of Pt(IV)salts on the sidewalls of functionalized multiwalled carbon nanotubes as catalysts for oxygen reduction reaction 2008
11.周金梅,李海燕,林国栋,张鸿斌多壁碳纳米管的纯化及其表面含氧基团的表征[期刊论文]-物理化学学报
2010(11)
12.Choi H C;Shim M;Bangsaruntip S Spontaneous reduc-tion of metal ions on the sidewalls of carbon nanotubes 2002(31)
13.Robinson D B;Fares S J;Ong M D Scalable synthesis of nanoporous palladium powders 2009
14.沈培康,方翔,宋树芹钯基醇氧化电催化剂的研究进展[期刊论文]-电源技术 2009(5)
15.肖奇,王平华,纪伶伶,谭小科,欧阳林莉分散剂CTAB对碳纳米管悬浮液分散性能的影响[期刊论文]-无机材料学报 2007(6)
16.张永超碳微球的水热法合成及性能研究[学位论文] 2008
17.Krishna K M;Ramaprabhu S Palladium dispersed multiwalled carbon nanotube based hydrogen hydrogrn sensor fornfuel cell applications 2007
引用本文格式：孙丽枝.易清风.SUN Li-zhi.YI Qing-feng钯纳米颗粒在不同碳质材料上的自发沉积与电活性[期刊论文]-新型炭材料 2015(2)